制备乙撑胺产品的新工艺及其催化剂.pdf

摘要
申请专利号：	CN200910115213.8	申请日：	2009.04.20
公开号：	CN101862683A	公开日：	2010.10.20
当前法律状态：	撤回	有效性：	无权
法律详情：	发明专利申请公布后的视为撤回IPC(主分类):B01J 31/30申请公布日:20101020\|\|\|专利申请权的转移IPC(主分类):B01J 31/30变更事项:申请人变更前权利人:江西省飓风化工有限公司变更后权利人:爱敬海洋(江西)化工有限公司变更事项:地址变更前权利人:336000 江西省宜春市袁州区医药工业园变更后权利人:江西省宜春市经济开发区登记生效日:20111031\|\|\|专利申请权的转移IPC(主分类):B01J 31/30变更事项:申请人变更前权利人:爱敬海洋(江西)化工有限公司变更后权利人:江西省飓风化工有限公司变更事项:地址变更前权利人:336000 江西省宜春市经济开发区变更后权利人:336000 江西省宜春市袁州区医药工业园登记生效日:20110128\|\|\|公开
IPC分类号：	B01J31/30; B01J31/02; C07C209/08; C07D295/023; C07D295/027	主分类号：	B01J31/30
申请人：	爱敬海洋(江西)化工有限公司
发明人：	葛亮明
地址：	336000 江西省宜春市经济开发区
优先权：
专利代理机构：	宜春赣西专利代理事务所 36121	代理人：	朱兵
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内容摘要

本发明公开了一种制备乙撑胺产品的新工艺及其催化剂，使用二氯乙烷与氨水在催化剂作用进行反应，所述的催化剂为2，2-联吡啶或1，3-二氮唑与氯化亚铜或氯化亚铁复合组成，在反应过程中控制氨水浓度为15～30％，二氯乙烷与氨水投料摩尔比为1∶4～6，反应温度115～145℃，压力1～1.5MPa，反应时间8-15min，再加入碱液进行碱中和反应，使用此种新催化剂，解决了氨化反应中使用高浓度氨水和大的二氯乙烷与氨水摩尔比的技术，提高产品收率，减少设备投资，降低工艺成本，提高产品市场竞争力。

权利要求书

1.一种制备乙撑胺产品的催化剂，使用二氯乙烷与氨水在催化剂作用进行反应，其特征是所述的催化剂为2，2-联吡啶或1，3-二氮唑与氯化亚铜或氯化亚铁复合组成。2.根据权利要求1所述的制备乙撑胺产品的催化剂，其特征是2，2-联吡啶或1，3-二氯唑与氯化亚铜或氯化亚铁的重量比为7∶3～9∶1之间。3.根据权利要求1所述的制备乙撑胺产品的催化剂，其特征是在生产过程中催化剂加入量为二氯乙烷重量的0.5％～8.0％。4.一种制备乙撑胺产品新工艺采用二氯乙烷法，二氯乙烷与氨水在上述催化剂的作用下进行反应，其特征是在反应过程中控制氨水浓度为15～30％，二氯乙烷与氨水投料摩尔比为1∶4～6，反应温度115～145℃，压力1～1.5Mpa，反应时间8-20min，再加入碱液进行碱中和反应。5.依据权利要求4所述的制备乙撑胺产品新工艺，其特征是碱中和反应过程中控制其反应温度为100～120℃，碱液浓度30～50％，加入量为理论值的1～1.5倍，控制反应时间1～2h。

说明书

制备乙撑胺产品的新工艺及其催化剂

技术领域：本发明涉及一种制备乙撑胺产品的方法，特别是一种制备乙撑胺产品的新工艺及其催化剂。

背景技术：乙撑胺产品是重要的化工原料和精细化工中间体，其主要包括乙二胺、二乙烯三胺、三乙烯四胺、四乙烯五胺、多乙烯多胺、哌嗪等产品，可用作环氧树脂固化剂、乳化剂、抗冻剂、有机溶剂和化学分析试剂；用于生产农药杀菌剂、杀虫剂、除草剂、燃料、医药、表面活性剂、金属络合剂等多种化学助剂；也可用于生产螯合剂、防蚀剂、土壤改良剂、润滑剂、润滑油添加剂和橡胶促进剂以及纺织、造纸、涂料和粘合剂等行业，用途十分广泛。

国外对工业乙撑胺的合成工艺开发较早，而国内由于生产技术和生产能力与国外差距很大，目前工业乙撑胺产品绝大部分依靠进口。合成乙撑胺的方法主要有二氯乙烷法、乙醇胺法、乙烯氨化法、甲醛-氢氰酸法、二甘醇氨化法、氯化酰氯氨化法等，而工业化生产乙撑胺的方法主要是二氯乙烷法和乙醇胺法，其他方法因原料来源和成本等原因尚未实现工业化生产。

生产工业乙撑胺产品最常用的方法是二氯乙烷法，通常是在Ni-Re系列催化剂作用下由二氯乙烷与浓度为77～80％的氨水进行氨解反应制得，其中二氯乙烷与氨水投料摩尔比为1∶15～30mol，压力9Mpa，经氨化反应，制得乙撑胺胺盐，再经碱处理，制得乙撑胺产品。意大利专利：N0617348，1961。N0631883，1962。DE102005048552A，俄罗斯专利：RU2186763C₁，RU2226188C₁，RU2226189C₁，美国专利：US2318729，US2364178等都由对这种工艺进行了研究，但是此种工艺必须要用高纯度和高摩尔比的氨水，由于氨水的大量使用，导致大量废水排放，而且产品收率低、能耗大、成本高。因此，降低二氯乙烷和氨水的摩尔比和使用低浓度氨水成了二氯乙烷法制备乙撑胺产品的一项关键技术。

发明内容：本发明就是要提供一种制备乙撑胺产品新工艺及其催化剂，解决了氨化反应中使用高浓度氨水和大的二氯乙烷与氨水摩尔比的技术问题，提高产品收率，减少设备投资，降低工艺成本，提高产品市场竞争力。

本发明的技术方案是这样来实现的：使用二氯乙烷与氨水在催化剂作用进行反应，所述的催化剂为2，2-联吡啶或1，3-二氮唑与氯化亚铜或氯化亚铁复合组成。

所述催化剂2，2-联吡啶或1，3-二氯唑与氯化亚铜或氯化亚铁的重量比为7∶3～9∶1之间。

在生产过程中催化剂加入量为二氯乙烷重量的0.5％～8.0％。

在反应过程中控制氨水浓度为15～30％，二氯乙烷与氨水投料摩尔比为1∶4～6反应温度115～145℃，压力1.2～1.5Mpa反应时间8-20min，再加入碱液进行碱中和反应。

碱中和反应过程中控制其反应温度为100～110℃，碱液浓度30～50％，加入量为理论值的1～1.5倍，控制反应时间1～1.5h。

本发明的优点：采用上述方案在二氯乙烷与氨水反应过程中加入本发明催化剂2，2-联吡啶或1，3-二氮唑与氯化亚铜或氯化亚铁的混合物，使得氨化反应的氨水浓度不需要太高，仅用15～30％之间的任意浓度的氨水就可使反应顺利完全进行。

使用本发明催化剂后，使得氨化反应中二氯乙烷与氨水的摩尔比由老工艺的1∶15～30moi降低为1∶4～6mol，大大减小了设备的装机容量，同样也使蒸发水的能耗减少了70％，大大降低了设备投资。

由于使用本发明催化剂大大缩短了反应时间，减少了设备投资，使得产品成本大幅降低，极大地增加了产品的市场竞争力。

具体实施方式：实施例

例1所用催化剂为2，2-联吡啶与氯化亚铜按重量比8∶2组成的复合催化剂，二氯乙烷与20％氨水按照1∶4摩尔比投料，氨化反应温度为135℃，压力为1.2～1.5Mpa，反应时间为8～10min，得到乙撑胺盐酸盐水溶液；在乙撑胺盐酸盐水溶液中加入浓度为30～50％的液碱，液碱加入量为理论值的1.1倍，控制反应温度为100～110℃，反应1h，产物经脱盐，提纯精馏后，乙撑胺产品收率为95％。

例2所用催化剂为2，2-联吡啶与氯化亚铁按重量比8∶2组成的复合催化剂，二氯乙烷与20％氨水按照1∶4摩尔比投料，氨化反应温度为135℃，压力为1.2～1.5Mpa，反应时间为8～10min，得到乙撑胺盐酸盐水溶液；在乙撑胺盐酸盐水溶液中加入浓度为30～50％的液碱，液碱加入量为理论值的1倍，控制反应温度为100～110℃，反应1h，产物经脱盐，提纯精馏后，乙撑胺产品收率为87％。

例3所用催化剂为1，3-二氮唑与氯化亚铜按重量比8∶2组成的复合催化剂，二氯乙烷与20％氨水按照1∶4摩尔比投料，氨化反应温度为135℃，压力为1.2～1.5Mpa，反应时间为8～10min，得到乙撑胺盐酸盐水溶液；在乙撑胺盐酸盐水溶液中加入浓度为30～50％的液碱，液碱加入量为理论值的1.1倍，控制反应温度为100～110℃，反应1h，产物经脱盐，提纯精馏后，乙撑胺产品收率为88％

4所用催化剂为1，3-二氮唑与氯化亚铁按重量比8∶2组成的复合催化剂，二氯乙烷与20％氨水按照1∶4摩尔比投料，氨化反应温度为135℃，压力为1.2～1.5Mpa，反应时间为8～10min，得到乙撑胺盐酸盐水溶液；在乙撑胺盐酸盐水溶液中加入浓度为30～50％的液碱，液碱加入量为理论值的1.1倍，控制反应温度为100～110℃，反应1h，产物经脱盐，提纯精馏后，乙撑胺产品收率为85％

例5所用催化剂为2，2-联吡啶与氯化亚铜按重量比9∶1组成的复合催化剂，二氯乙烷与20％氨水按照1∶4摩尔比投料，氨化反应温度为135℃，压力为1.2～1.5Mpa，反应时间为8～10min，得到乙撑胺盐酸盐水溶液；在乙撑胺盐酸盐水溶液中加入浓度为30～50％的液碱，液碱加入量为理论值的1.1倍，控制反应温度为100～110℃，反应1.5h，产物经脱盐，提纯精馏后，乙撑胺产品收率为85％。

例6所用催化剂为2，2-联吡啶与氯化亚铜按重量比7∶3组成的复合催化剂，二氯乙烷与20％氨水按照1∶4摩尔比投料，氨化反应温度为135℃，压力为1.2～1.5Mpa，反应时间为8～10min，得到乙撑胺盐酸盐水溶液；在乙撑胺盐酸盐水溶液中加入浓度为30～50％的液碱，液碱加入量为理论值的1.1倍，控制反应温度为100～110℃，反应1h，产物经脱盐，提纯精馏后，乙撑胺产品收率为82％。

通过上述实例实验得出，以二氯乙烷为起始原料在本发明催化剂的存在下与氨水进行氨化反应，生成有机胺盐，再与30～50％液碱在100～110℃下进行中和反应，产物经脱盐，提纯精馏，合成乙撑胺产品，反应可以使用低浓度的氨水，同时也降低了二氯乙烷与氨水的投料摩尔比，降低了成本，提高了产品的附加值；当催化剂选用2，2-联吡啶与氯化亚铜按重量比8∶2组成的复合催化剂时，可以得到最大收率的乙撑胺产品。