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1、10申请公布号CN102079813A43申请公布日20110601CN102079813ACN102079813A21申请号201010549865522申请日20101118C08G65/327200601C08G65/28200601C07F9/09200601D06M15/53200601D06M13/16520060171申请人浙江皇马科技股份有限公司地址312363浙江省上虞市章镇工业新区72发明人王伟松王新荣曾红舟金一丰郭晓锋贾埂美74专利代理机构杭州裕阳专利事务所普通合伙33221代理人应圣义54发明名称一种苯酚聚氧乙烯醚磷酸酯的制备方法57摘要本发明公开了一种苯酚聚氧乙烯醚磷。
2、酸酯的制备方法，它以苯氧乙醇为起始剂，在碱催化剂的存在下与环氧乙烷进行聚合反应，得到苯酚聚氧乙烯醚；所述苯酚聚氧乙烯醚与五氧化二磷进行酯化反应，将酯化反应的目标物加入去离子水进行水解，制得的苯酚聚氧乙烯醚磷酸酯；所述苯氧乙醇与环氧乙烷的摩尔比为119；所述苯酚聚氧乙烯醚与五氧化二磷的摩尔比为20351。所述碱催化剂是KOH、NAOH或甲醇钠的任意一种或一种以上的混合物。本发明的优点1、原料选择合理；2、确定了简单的工艺手段；3、产品稳定、针对性强，本发明的最终产品为无色。51INTCL19中华人民共和国国家知识产权局12发明专利申请权利要求书1页说明书4页CN102079816A1/1页21一。
3、种苯酚聚氧乙烯醚磷酸酯的制备方法，其特征在于它以苯氧乙醇为起始剂，在碱催化剂的存在下与环氧乙烷进行聚合反应，得到苯酚聚氧乙烯醚；所述苯酚聚氧乙烯醚与五氧化二磷进行酯化反应，将酯化反应的目标物加入去离子水进行水解，制得的苯酚聚氧乙烯醚磷酸酯；所述苯氧乙醇与环氧乙烷的摩尔比为119；所述苯酚聚氧乙烯醚与五氧化二磷的摩尔比为20351。2根据权利要求1所述的苯酚聚氧乙烯醚磷酸酯的制备方法，所述碱催化剂是KOH、NAOH或甲醇钠的任意一种或一种以上的混合物；所述碱催化剂的加入质量为苯氧乙醇与环氧乙烷质量和的0115。3根据权利要求1或2所述的苯酚聚氧乙烯醚磷酸酯的制备方法，其特征在于所述聚合反应温度为。
4、90150、反应时间为210小时；所述酯化反应温度为6090、反应时间为410小时。4根据权利要求1所述的苯酚聚氧乙烯醚磷酸酯的制备方法，其特征在于所述制得的苯酚聚氧乙烯醚磷酸酯主要为单酯和双酯的混合物，其中，还有少量的三酯、聚磷酸酯以及部分无机磷酸副产物生成。权利要求书CN102079813ACN102079816A1/4页3一种苯酚聚氧乙烯醚磷酸酯的制备方法技术领域0001本发明涉及一种苯酚聚氧乙烯醚磷酸酯的制备方法，属有机化学中非离子表面活性剂阴离子化的合成技术领域。背景技术0002目前，合成酚醚磷酸酯的文献报道很多，一般由酚醚与磷酸化试剂反应制备。磷酸化试剂，已报导的有三氯氧磷、五氧化。
5、二磷等。其中五氧化二磷法简单易行，产量高而最常采用，但是，由于其是强氧化剂、强脱水剂，产品带有不同程度的颜色，尤其作为化纤油剂其色泽直接影响纤维的质量，因而合成高质量的酚醚对于控制酚醚磷酸酯的色泽来说至关重要。0003现有苯酚聚氧乙烯醚磷酸酯的制备方法为苯酚直接加环氧乙烷合成苯酚聚氧乙烯醚，苯酚聚氧乙烯醚再和五氧化二磷酯化反应制得苯酚聚氧乙烯醚磷酸酯。采用上述方法制得的苯酚聚氧乙烯醚磷酸酯产品呈棕红色，由于产品的色泽深不能满足化纤工作应用的需要。发明内容0004本发明的目的在于提供一种工艺简单易行，又能抑制苯酚聚氧乙烯醚磷酸酯色泽生产的制备方法，以满足化纤工作应用的需要。0005为了达成上述目。
6、的，本发明的技术解决方案是一种苯酚聚氧乙烯醚磷酸酯的制备方法，它以苯氧乙醇为起始剂，在碱催化剂的存在下与环氧乙烷进行聚合反应，得到苯酚聚氧乙烯醚；所述苯酚聚氧乙烯醚与五氧化二磷进行酯化反应，将酯化反应的目标物加入去离子水进行水解，制得的苯酚聚氧乙烯醚磷酸酯；所述苯氧乙醇与环氧乙烷的摩尔比为119；所述苯酚聚氧乙烯醚与五氧化二磷的摩尔比为20351。0006所述碱催化剂是KOH、NAOH或甲醇钠的任意一种或一种以上的混合物；所述碱催化剂的加入质量为苯氧乙醇与环氧乙烷质量和的0115。所述聚合反应温度为90150、反应时间为210小时；所述酯化反应温度为6090、反应时间为410小时。0007所述。
7、制得的苯酚聚氧乙烯醚磷酸酯主要为单酯和双酯的混合物，其中，还有少量的三酯、聚磷酸酯以及部分无机磷酸副产物生成。0008合成主要路线如下0009聚合反应00100011酯化反应0012说明书CN102079813ACN102079816A2/4页40013副产物的结构式如下001400150016其中N210。0017采用上述方法，本发明具有以下优点00181、原料选择合理，采用毒性非常低的苯氧乙醇为原料；00192、确定了简单的工艺手段，通过聚合反应、酯化反应、水解工艺完成的产品的置备；00203、产品稳定、针对性强，本发明的最终产品为无色，而且，经实验证明，放置2个月以上，产品的颜色也不加深。
8、。用氢氧化钾中和后作为纤维油剂中的抗静电剂使用，性能优良。具体实施方式0021本发明的苯酚聚氧乙烯醚磷酸酯的制备方法，它以苯氧乙醇为起始剂，在碱催化剂KOH、NAOH或甲醇钠的任意一种或一种以上的混合物的存在下与环氧乙烷进行聚合反应，得到苯酚聚氧乙烯醚；所述苯酚聚氧乙烯醚与五氧化二磷进行酯化反应，将酯化反应的目标物加入去离子水进行水解，制得的苯酚聚氧乙烯醚磷酸酯；所述苯氧乙醇与环氧乙烷的摩尔比为119；所述苯酚聚氧乙烯醚与五氧化二磷的摩尔比为20351。0022所述碱催化剂的加入质量为苯氧乙醇与环氧乙烷质量和的0115。所述聚合反应温度为90150、反应时间为210小时；所述酯化反应温度为60。
9、90、反应说明书CN102079813ACN102079816A3/4页5时间为410小时。0023所述制得的苯酚聚氧乙烯醚磷酸酯主要为单酯和双酯的混合物，其中，还有少量的三酯、聚磷酸酯以及部分无机磷酸副产物生成。0024下面分4个实施例对本发明的进行描述，其中去离子水进行水解方法与现有技术类似，因此在实施例中描述较为简单。0025实施例10026在25L压力反应釜中加入2750G苯氧乙醇和10GKOH固体催化剂，将环氧乙烷计量罐与压力釜连接。用氮气置换空气3次，待反应釜温上升至125130，保持体系压力0203MPA，开始通入7891G环氧乙烷，30小时通完，继续反应7小时。反应完毕后，冷却。
10、，卸压，得到1064克约199MOL以苯酚聚氧乙烯醚磷酸酯为主要成分的中间物。上述步骤中，苯氧乙醇与环氧乙烷的摩尔比为19。0027将所得中间物移至1000ML四口烧瓶中，分三批加入1029G五氧化二磷，在6065温度下反应10小时，然后加入117G去离子水，在7075温度下水解15小时，冷却，得米白色粘稠液体。上述反应中，苯酚聚氧乙烯醚磷酸酯与五氧化二磷的摩尔比为281。0028实施例20029在25L压力反应釜中加入1500G苯氧乙醇和73G甲醇钠固体催化剂，将环氧乙烷计量罐与压力釜连接。用氮气置换空气3次，待反应釜温上升至9095，保持体系压力0203MPA，开始通入2391G环氧乙烷，。
11、25小时通完，继续反应15小时。反应完毕后，冷却，卸压。得到4891克约109MOL以苯酚聚氧乙烯醚磷酸酯为主要成分的中间物。上述步骤中，苯氧乙醇与环氧乙烷的摩尔比为15。0030将所得中间物移至1000ML四口烧瓶中，分四批加入772G五氧化二磷，在7075温度下反应45小时，然后加入93G去离子水，在8590温度下水解20小时，冷却，得米白色粘稠液体。上述反应中，苯酚聚氧乙烯醚磷酸酯与五氧化二磷的摩尔比为201。0031实施例30032在25L压力反应釜中加入4350G苯氧乙醇和06GNAOH固体催化剂，将环氧乙烷计量罐与压力釜连接。用氮气置换空气3次，待反应釜温上升至145150，保持体。
12、系压力0203MPA，开始通入1387G环氧乙烷，15小时通完，继续反应05小时。反应完毕后，冷却，卸压。得到5727克约315MOL以苯酚聚氧乙烯醚磷酸酯为主要成分的中间物。上述步骤中，苯氧乙醇与环氧乙烷的摩尔比为11。0033将所得产品移至1000ML四口烧瓶中，分二批加入1279G五氧化二磷，在8590温度下反应10小时，然后加入105G去离子水，在6065温度下水解10小时，冷却，得米白色粘稠液体。上述反应中，苯酚聚氧乙烯醚磷酸酯与五氧化二磷的摩尔比为351。0034实施例40035在25L压力反应釜中加入2000G苯氧乙醇和12GKOH和NAOH固体混合物催化剂，将环氧乙烷计量罐与压。
13、力釜连接。用氮气置换空气3次，待反应釜温上升至110115，保持体系压力0203MPA，开始通入1913G环氧乙烷，25小时通完，继续反应说明书CN102079813ACN102079816A4/4页610小时。反应完毕后，冷却，卸压。得到3913克约145MOL以苯酚聚氧乙烯醚磷酸酯为主要成分的中间物。上述步骤中，苯氧乙醇与环氧乙烷的摩尔比为13。0036将所得产品移至1000ML四口烧瓶中，分五批加入935G五氧化二磷，在6570温度下反应40小时，然后加入97G去离子水，在7580温度下水解20小时，冷却，得米白色粘稠液体。上述反应中，苯酚聚氧乙烯醚磷酸酯与五氧化二磷的摩尔比为221。0。
14、037上述实施例所制备的苯酚聚氧乙烯醚磷酸酯经测试，具体质量含量与酸值指标如下0038实施例苯酚聚醚分子量无机磷酸单酯双酯酸值MGKOH/G153418958240321462358241644322243131821735064411927427020567031123580039上述4个实施例中所制备的苯酚聚氧乙烯醚磷酸酯产品，其主要技术指标为色泽GARDNER1；有效成分98；酸值MGKOH/G180260；单酯5070；双酯3050。0040比较例0041在25L压力反应釜中加入2500G苯酚和25GKOH固体催化剂，将环氧乙烷计量罐与压力釜连接。用氮气置换空气3次，待釜温上升至105110，保持体系压力0203MPA，开始通入5851G环氧乙烷，25小时通完，继续反应15小时。反应完毕后，冷却，卸压。将所得产品移至1000ML四口烧瓶中，分批加入1511G五氧化二磷，在7580温度下反应40小时，然后加入148G去离子水，在7075温度下水解20小时，冷却，得棕红色粘稠液体。说明书CN102079813A。