气升式三相环流生物反应器CFD模型及净化恶臭废气的方法及装置.pdf

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摘要
申请专利号:

CN201010570631.9

申请日:

2010.12.02

公开号:

CN102091528A

公开日:

2011.06.15

当前法律状态:

撤回

有效性:

无权

法律详情:

发明专利申请公布后的视为撤回IPC(主分类):B01D 53/84申请公布日:20110615|||实质审查的生效IPC(主分类):B01D 53/84申请日:20101202|||公开

IPC分类号:

B01D53/84; B01D53/72

主分类号:

B01D53/84

申请人:

天津大学

发明人:

闻建平; 宇光海; 王雪

地址:

300072 天津市南开区卫津路92号天津大学

优先权:

专利代理机构:

天津市北洋有限责任专利代理事务所 12201

代理人:

王丽

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内容摘要

本发明涉及气升式三相环流生物反应器CFD模型及净化恶臭废气的方法及装置;将流动与传质和反应耦合,以流体实验和废气净化实验对模型进行验证,模拟结果与实验值吻合良好;用该模型预测液相和固相的局部瞬态组分分布,并定量研究传质与反应间的关系,讨论气升式三相环流生物反应器甲苯废气净化过程的限速步骤。在气升式环流两相生物反应器恶臭废气净化行为研究基础上,进一步研究气升式环流三相生物反应器固定化P.WQ-03净化恶臭废气的动态行为,并构建了基于欧拉方法的气-液-固三相流3D瞬态CFD模型,耦合流动、传质和反应。并且可以对反应器内的流体力学特性、组分浓度场和限速步骤进行预测,对操作条件的选择和反应器设计具有指导意义。

权利要求书

1: 一种气升式三相环流生物反应器 CFD 模型, 其特征是将流动与传质和反应耦合, 以 流体实验和废气净化实验对模型进行验证, 模拟结果与实验值吻合良好 ; 用该模型预测液 相和固相的局部瞬态组分分布, 并定量研究传质与反应间的关系, 讨论气升式三相环流生 物反应器甲苯废气净化过程的限速步骤。
2: 如权利要求 1 所述的模型 ; 其特征是将欧拉方法应用于气升式三相环流生物反应器 CFD 模型, 构建基于 Eulerian 方法的三维瞬态模型。
3: 如权利要求 1 所述的模型 ; 其特征是采用 CFX 10.0 大型计算软件包进行 CFD 模型 数值求解。
4: 应用于甲苯废气的气升式三相环流生物反应器净化装置, 包括气升式三相环流生物 反应器、 缓冲罐、 流量计、 气泵、 无机盐培养基储罐、 蠕动泵和恒温电热器 ; 其特征是所述的 气升式三相环流生物反应器设有方柱形外壳体, 外壳体横截面正方形边长为 0.12 ~ 0.2m, 外壳体内设置方柱形导流筒, 导流筒横截面正方形边长为 0.08 ~ 0.15m, 外壳体和导流 筒的中轴线重叠, 外壳体的底部中心位置设置正方形布气板, 边长为外壳体横截面边长的 1/2, 布气板上的通气孔孔径为 0.5 ~ 4.5mm, 外壳体的上部设置可拆卸的四棱锥形封口, 壳 体下方靠近底面的位置设有出水口, 出水口内径为固定化菌体直径的 5 倍 ; 其中外壳体和 导流筒的高径比为 10 ∶ 1 ~ 12 ∶ 1, 导流筒底面与外壳体的底面距离为外壳体横截面边长 的 1/2。
5: 甲苯废气的气升式三相环流生物反应器净化方法, 其特征是净化方法步骤如下 : 1) 将海藻酸钠固定化的恶臭假单胞菌 PseudomonasputidaWQ-03 和无机盐培养基, 由 气升式三相环流生物反应器顶部加入气升式三相环流生物反应器, 固定化菌体的用量为气 升式三相环流生物反应器工作容积的 30 ~ 40%, 无机盐培养基用量为气升式三相环流生 物反应器工作容积的 60 ~ 70% ; 2) 以甲苯浓度 200 ~ 800mg/m3, 经第一气泵、 缓冲罐、 流量计以 0.52 ~ 1.04m3/h 的流 量经气升式三相环流生物反应器底部进入反应器中, 出口气体流量的 20%经第二气泵通过 气升式三相环流生物反应器底部布气板进入气升式三相环流生物反应器, 气升式三相环流 生物反应器内在温度 25 ~ 30℃, 每 24h 加入无机盐培养基 0.5 ~ 0.7L ; 3) 最终使出口气体中甲苯浓度低于 60mg/m3, 容积负荷达 4810 ~ 8060mg/m3/h。
6: 如权利要求 5 所述的甲苯废气的气升式三相环流生物反应器净化方法, 其特征是所 3+ 5+ 2+ 述的无机盐培养基中 N 为
7: 5 ~ 22.5mmol/L, P 为 1.5 ~ 4.5mmol/L, Mg 为 0.4 ~ 1mmol/ 2+ 2+ 2+ 2+ 6+ L, Ca 为 0.18 ~ 0.5mmol/L, Fe 为 0.07 ~ 0.2mmol/L ; Mn 、 Zn 、 Mo 、 Cu2+、 Co2+ 为痕量。 7. 如权利要求 6 所述的甲苯废气的气升式三相环流生物反应器净化方法, 其特征是所 3+ 5+ 述的无机盐培养基中 N 由 NH4Cl 或 (NH4)2SO4 的一种或混合提供, P 由 KH2PO4 或 K2HPO4 的 2+ 一种或混合提供 ; Mg 由 MgSO4·7H2O 或 MgCl2 的一种或混合提供 ; Ca2+ 由 CaCl2 提供 ; Fe2+ 由 FeCl2·4H2O 或 FeSO4·7H2O 的 一 种 或 混 合 提 供 ; Mn2+ 由 MnSO4·H2O 提 供 ; Zn2+ 由 ZnSO4 或 ZnCl2 提供 ; Mo6+ 由 Na2MoO4·7H2O 提供 ; Cu2+ 由 CuSO4·5H2O 或 CuCl2·2H2O 提供 ; Co2+ 由 CoCl2·6H2O 或 CoSO4·7H2O 提供。

说明书


气升式三相环流生物反应器 CFD 模型及净化恶臭废气的方 法及装置

    技术领域 本发明涉及一种计算流体力学 (CFD) 模型模拟研究恶臭废气的气升式三相环流 生物反应器净化过程及净化恶臭废气的方法, 属于恶臭废气生物净化技术领域。
     背景技术 化学工业和石油化工、 轻工、 纺织、 食品、 制药等已成为我国社会和经济发展的支 柱性产业, 在国民经济中占据着举足轻重的地位。 但与此同时, 在生产与加工过程中将不可 避免地无组织排放出大量的诸如苯系物、 硫化氢、 有机硫化物 ( 甲硫醇、 乙硫醇、 甲硫醚、 二 甲二硫 )、 氨、 有机氨、 有机酸和苯酚类化合物等恶臭废气, 若未能进行有效地治理和净化, 将严重影响健康。
     生化法是基于微生物的代谢机理, 并考虑到恶臭废气的自身特点而开发出的一种 净化恶臭废气新工艺, 该工艺因具有诸如无二次污染产生、 处理能力大、 运行费用低、 工艺 简单、 能耗小、 效果好、 操作稳定等优点而备受青睐和重视。对生化法处理恶臭废气过程中 关键设备及其技术的实验与理论研究, 已成为世界工业恶臭废气净化研究和推广应用的热 点课题之一。
     气升式气液固三相环流生物反应器, 是在结合气提、 环流等优点基础上而开发出 的一种新型反应器。由于该反应器内气、 液、 固三相的流动状况是非常复杂的, 再加上当前 对控制这些三相流动、 传质及反应的基本原理还不太清楚, 因此开展气升式气液固三相环 流生物反应器净化恶臭废气过程的实验、 理论模型与数值模拟研究, 是摆在我们化学工程 科技工作者面前一个急待解决的、 并具有重要学术价值和广阔应用前景的前沿课题之一。 只有开展气升式气液固三相环流生物反应器净化恶臭废气过程的局部性能实验研究, 才能 从微观上、 局部上揭示出反应器中局部流动、 传质及生化反应性能参数的分布规律, 为过程 模拟优化设计、 操作与控制提供基础实验数据 ; 也只有采用计算流体力学 (CFD) 的方法, 开 展气升式气液固三相环流生物反应器净化恶臭废气过程的模型化研究, 才能从模型角度实 现气升式气液固三相环流生物反应器净化恶臭废气过程的模拟优化与优化设计, 突破传统 的经验、 半经验半理论优化设计的研究思路和方法。 基于上述分析, 本发明将遵循生化法净 化恶臭废气发展的客观要求, 以气升式气液固三相环流生物反应器净化恶臭废气作为研究 对象, 从瞬态、 微观角度, 从实验、 理论和数值模拟三个方面, 开展反应器中局部流动、 传质 及反应性能的实验与理论研究, 提出基于计算流体力学 (CFD) 的三流体流动及反应模型进 行气升式气液固三相环流生物反应器净化恶臭废气过程模拟优化与优化设计的新思路、 新 方法和新工具, 使净化后的有机废气排放指标达到国家规定的一级排放标准 GB3096-1996, 为解决我国若干重大环境废气污染问题提供重要的基础数据及主导性技术。
     发明内容
     本发明目的在于提供一种采用 CFD 模型模拟气升式三相环流生物反应器固定化菌体净化恶臭废气的方法, 该方法模拟精确, 无需实际实验, 对具体的实验过程具有重要的 指导意义。对气升式三相环流生物反应器中利用固定化菌体净化恶臭废气过程进行 CFD 模 拟研究, 建立了 3D 瞬态气 - 液 - 固三相流的 CFD 模型, 将流动与传质和反应耦合, 以流体 实验和废气净化实验对模型进行验证, 模拟结果与实验值吻合良好, 并定量研究传质与反 应间的关系, 讨论气升式三相环流生物反应器恶臭废气净化过程的限速步骤并进行优化模 型。
     本发明是通过下述实验技术方案加以实现的 :
     本发明的 CFD 模型模拟的模型假设理论公式 :
     本研究将欧拉方法应用于气升式内环流生物反应器内气 - 液 - 固三相流体系, 构 建基于 Eulerian 方法的三维瞬态模型。采用 CFX 10.0 大型计算软件包进行 CFD 模型数值 求解。
     一、 模型假设
     1) 气体为气相, 无机盐溶液为液相, 固定化菌体为固相。
     2) 忽略菌体生长的延迟期。
     3) 甲苯和氧为菌体生长的限制条件, 其他物质如无机盐等的影响不包括在内。 二、 气液固三相湍流模型及气泡多尺度模型
     1. 模型控制方程 对于气 - 液 - 固三相体系, 各相的连续性方程如下 :
     其中 t 为时间, ρ 为密度, u 为速度, α 是相含率, 下标 g, l 和 s 分别代表气相、 液 相和固相, 相含率遵循如下约束条件 : αg+αl+αs = 1 (4)
     气 - 液 - 固三相流中各相的动量输运方程如下 :
     其中 p 为压力, g 为重力加速度, μeff 为有效粘度, MI 为界面作用力项。
     2. 相间作用力
     在本模型中, 气泡与液相、 固定化小球与液相界面的相间作用力已经被考虑在内, 并且通过在动量方程中添加界面作用力项 MI 的方式来实现 ( 见公式 5, 6 和 7)。 对于气 - 液 两相流体系而言, 相间界面作用力主要包括曳力、 升力、 虚拟质量力和湍流扩散力等 :
     MI, MI, lg = -MI, gl, ls = -MI, sl 作为分散相的气、 固两相作用于连续相的曳力可表示为
     其中, dg 和 ds 分别为为反应器内平均气泡直径和固定化小球直径, CD,lg 是气液相 间曳力系数, 可由 Ishii-Zuber 曳力模型计算 :
     其中 Rem 是气液混合雷诺数 :其中是 Eotvos 数 :
     其中 σ 是气液相间表面张力。 其中 E(αg) 定义为 :
     CD, ls 是固相施加于液相的曳力系数, 可由 Wen Yu 曳力模型计算 :Re′= αsRe(18)气泡和固定化小球在三相流中运动引起的剪切力, 产生了垂直作用于这两个分散 相运动方向的升力, 可由下式计算 :
     其中 CL 是升力系数, 其值为 0.5。虚拟质量力和湍流扩散力在气液固三相流中产生的影响很小, 在本文中忽略。
     3. 湍流封闭模型
     本文采用漩涡粘度假说封闭湍流模型, 每一相的动量扩散由有效粘度控制 :
     μeff, (22) l = μl+μT, l+μg, l+μs, l
     μeff, (23) g = μg+μT, g
     μeff, (24) s = μs+μT, s
     其中 μ 分子粘度, μT 是湍流粘度, μg, l 和 μs, l 分别是气泡和固体颗粒介导的液 相粘度。
     液相的湍流粘度可由标准 k-ε 模型计算 :
     μg, l = Cμpρlαgdg|ug-ul| μs, l = Cμpρlαsds|us-ul| 标准 k-ε 模型如下所示 :(26) (27)
     其中 k 湍动能 (m2/s2), ε 是湍流漩涡耗散 (m2/s2)。动能生成项 Gk 计算入下 :分散相的湍流粘度计算如下 :标准 k-ε 模型中的常数其值为 : Cε1 = 1.44, Cε2 = 1.92, Cμ = 0.09, Cμp = 0.6, σk = 1.0, σε = 1.3。
     由于固相的分子粘度对模拟的影响无明显影响, 其值于水相同。
     4. 气泡尺寸分布模型
     本文采用 MUSIG 模型, 即考虑气泡聚并和破碎效应的群体平衡模型来描述气泡尺 寸分布。该多尺度组分模型认为, 具有不同直径的几个气泡组可以用一个具有 Sauter 平均 直径 dg 的当量气相所代表。本文依据等直径离散化方法将直径为 1 ~ 15mm 的气泡分为 10 组, 各组气泡的平均直径分别为 1.7、 3.1、 4.5、 5.9、 7.3、 8.7、 10.1、 11.5、 12.9、 14.3mm。第 i 区域段的气泡群体平衡方程可表示为 :
     Si = BBreakup-DBreakup+BCoalescence-DCoalescence (34) 式中 fi 是第 i 组气泡的体积分率, Si 是由气泡破碎和聚并引起的传质源项, 其控制方程为 :
     Sauter 平均直径可用下式计算 :BBreakup, DBreakup, BCoalescence, DCoalescence 分别表示气泡在破碎及聚并以后直径为 di 的气 泡的生成及消亡速率。
     5. 气泡聚并模型
     由聚并引起的第 i 组气泡的净源项为 :
     Cij 是气泡由第 i 组并入第 j 组的比聚并速率, Xjki 是第 j 组及 k 组气泡聚并为第 i 组气泡引起的质量分数。
     Prince 和 Branch 提出的聚并理论中, 整个聚并过程可以通过两气泡之间的碰撞 速率及碰撞效率两者来计算求得, 而碰撞效率与聚并所需的时间有关。仅由湍流效应引起 的聚并可表示为 :
     湍流对碰撞频率的作用可表示为 : 其中碰撞的气泡间的接触面积由下式定义 :湍流速率为 : 碰撞效率 ηij 通过比较聚并时间 tij 和实际碰撞时间 τij 得到 : ηij = exp(-tij/τij) (44)
     其中 h0 是初始液膜厚度, hf 是液膜破碎时的临界液膜厚度, 其值分别为 1×10-4and1×10-8mm, rij 是平衡半径 :
     6. 气泡破碎模型 由破碎引起的第 i 组气泡的净源项为 :其中 Bij 是第 i 组气泡破碎为第 j 组气泡的比破碎速率, 所有气泡组相加其值为零。
     其中 fBV 是破碎分数 :Luo&Svendsen 模型基于气体动力学理论, 认为气泡破碎速率等于气泡湍流涡体 的碰撞频率与破碎效率之积, 将气泡和湍流涡体的碰撞过程与气体分子运动论进行类比计 算。第 i 组的气泡经湍流耗散破碎成第 j 组的速率为 :
     其中 σ 是表面张力, ξ 是无因次漩涡大小, 其最小值为 :方程 (51) 中的常数为 CB = 0.932, β = 2。vl 为液相动态粘度。
     三、 质量输运方程
     气升式三相环流反应器恶臭废气生物净化过程中, 各相中组分的质量输运方程可 以表示如下 :
     其中 αg, αl, αs, μg, μl, μs, μeff, μeff, μeff, ρg, ρl, ρs, ug, ul, us 分别 g, l, s, 是气相、 液相和固相的相含率、 粘度、 有效粘度、 密度和速度, Yo,g, Yt,g 分别是氧和甲苯在气 相中的质量分数, Yo,l, Yt,l 分别是氧和甲苯在液相中的质量分数, Yo,s, Yt,s, Yx,s 分别是氧、 甲苯和菌体在固相中的质量分数, 量分数, 分别是氧和甲苯相对于气相分压的液相饱和质 分别是氧和甲苯相对于液相浓度的固相饱和质量分数, Do, Dt, g, g 分别是氧和 分别是氧和甲苯在气相中的扩散系数, Do, Dt, Do, Dt, l, l 分别是氧和甲苯在液相中的扩散系数, s, s 分别是 asl 分别是气液和液固相间比表面积, 氧和甲苯在固相中的扩散系数, alg, 甲苯的气液相间传质系数,
     分别是氧和甲苯的液固相间传质系数 :
     其中, ε 是液相湍流漩涡耗散, Ug, ds 是固相的平均直径, 0 是气相的进口表观气速, g 是重力加速度。
     So, St, Sx 分别是氧、 甲苯和菌体基于生化反应而产生的消耗或生成源项, So = αsro, St = αsrt, Sx = αsrx, 其中 ro, rt, rx 分别是固相中氧、 甲苯和菌体的反应速率。
     组分控制方程为 :
     Yn, (64) g+Yo, g+Yt, g = 1
     Ym, l+Yo, l+Yt, l+Yx, l = 1 (65)
     Ya, l+Yo, l+Yt, l+Yx, l = 1 (66)
     其中, 下标 n, m, a 分别代表气相中的氮气, 液相中的无机盐培养基和固相中的海 藻酸钙凝胶。
     四、 生化反应模型 :
     本研究采用 Livingston 使用的底物限制 Haldine 模型, 其中恶臭废气和氧都是限 制性底物。
     其中 Cx, l, Ct, l, Co, l 分别是菌体、 甲苯和氧在液相中的质量浓度, max, Kt, KI 则 是 Presdomonos putida WQ-03 的本征动力学系数, Ko 是氧的半饱和常数。
     五、 边界及初始条件
     1 气液固三相入口初始条件
     气升式三相环流生物反应器气相入口 ( 布气板 ) 的边界条件定义如下 :
     (1) 气含率为 1, 无液体和固体存在, 即 αg = 1, αl = 0, αs = 0 ;
     (2) 气相速度垂直于布气板截面, 即 ug,x = ug,y = 0, ug,x = Ug, 对整个底面来说 0, 的表观气速 Ug, 0.01, 0.0125, 0.015m/s ; 0 = 0.0075,
     (3) 液相和固相在入口处无速度 : ul, us, 其 x = ul, y = ul, z = 0, x = us, y = us, z = 0, 中下标 x, y, z 分别是坐标轴的三个方向 ;
     (4) 气相组分为氮气、 氧气和甲苯, 氮气和氧气的质量比为 0.79 ∶ 0.21, 气相甲苯 3 浓度 Ct, 300, 400mg/m ; g, 0 = 200,
     (5) 气相在入口处的直径均一, 由 Miyahara 等人提出的经验公式计算得到 : 1/3
     db = f(Nw)(σdo/gρl) (68)
     其中, do 是布气板上的孔径, f(Nw) 可由下列公式得到 :
     本文中 Nw ≤ 1, 进而计算出 db 约为 8.5mm, 接近第六组气泡直径, 因此在入口处将 MUSIG 模型中的第六组气泡含率设为 1。
     气升式三相环流生物反应器内部液相和固相的初始条件如下 :
     (1) 液相含率为 0.7, 固含率为 0.3, 无气体存在, 即 αg = 0, αl = 0.7, αs = 0.3 ;
     (2) 液相和固相在反应器内静止 : ul, us, x = ul, y = ul, z = 0, x = us, y = us, z = 0 ;
     (3) 液相组分为水, 甲苯和氧, 初始甲苯浓度为零, 即 Ct,l, 溶氧为饱和值 Co, 0 = 0 ; -3 3 l, 0 = 8.3×10 kg/m ;
     (4) 固相组分海藻酸钙凝胶, 甲苯, 氧和 Pseudomonas putida WQ-03 菌体, 初始甲 -3 3 苯浓度浓度为零, 即 Ct, 固相溶氧为饱和值 Co, 固相菌 s, 0 = 0 ; s, 0 = 8.3×10 *ρl/ρskg/m ; 体浓度 Cx, s, 0 = 14g/L。
     2 出口和壁面条件
     在气升式三相环流生物反应器的出口截面处设置一条方环形溢流堰, 气液两相可 以通过溢流堰流出反应器, 不可返回, 固体则不能通过 ; 出口截面其他自由表面处设定为脱 气边界条件, 即对气相而言, 可逸出该自由界面, 但被阻止经由该自由界面返回反应器 ; 而 液相和固相不能溢出自由界面。 在壁面处, 对气相和固相设置为滑移条件, 即壁面对气泡和 固定化小球而言是光滑的 ; 而对液相则设置为非滑移条件, 也即壁面对液相而言是不光滑 的。
     3 模型网格
     气升式环流反应器的模型网格与实验装置及其分布器的形式都完全一致即 : 外筒 120×120×1200mm ; 底面中心处布气板 ( 气相入口 )50×50mm ; 导流筒 80×80×800mm ; 距 底面 20mm。与两相流模型网格不同之处在于, 流域出口设置方环形溢流堰。4 数值方法
     本 研 究 采 用 商 业 软 件 CFX10.0 求 解 模 型, 计算时间步长如下 : 流体流动过 程 0.001s×100 , 0.002s×100 , 0.005s×100 , 0.01s×100 , 0.02s×100 , 0.05s×100 , 0.1s×2312 ; 恶 臭 废 气 净 化 过 程 0.001s×100, 0.002×100, 0.005×100, 0.01s×100, 0.02s×100, 0.05s×100, 0.1s×5912。
     本发明的技术方案为 :
     一种气升式三相环流生物反应器 CFD 模型, 将流动与传质和反应耦合, 以流体实 验和废气净化实验对模型进行验证, 模拟结果与实验值吻合良好 ; 用该模型预测液相和固 相的局部瞬态组分分布, 并定量研究传质与反应间的关系, 讨论气升式三相环流生物反应 器甲苯废气净化过程的限速步骤。
     所述的模型是将欧拉方法应用于气升式三相环流生物反应器 CFD 模型, 构建基于 Eulerian 方法的三维瞬态模型。
     模型是采用 CFX 10.0 大型计算软件包进行 CFD 模型数值求解。 应用于甲苯废气的气升式三相环流生物反应器净化装置, 包括气升式三相环流生 物反应器、 缓冲罐、 流量计、 气泵、 无机盐培养基储罐、 蠕动泵和恒温电热器 ; 所述的气升式 三相环流生物反应器设有方柱形外壳体, 外壳体横截面正方形边长为 0.12 ~ 0.2m, 外壳体 内设置方柱形导流筒, 导流筒横截面正方形边长为 0.08 ~ 0.15m, 外壳体和导流筒的中轴 线重叠, 外壳体的底部中心位置设置正方形布气板, 边长为外壳体横截面边长的 1/2, 布气 板上的通气孔孔径为 0.5 ~ 4.5mm, 外壳体的上部设置可拆卸的四棱锥形封口, 壳体下方靠 近底面的位置设有出水口, 出水口内径为固定化菌体直径的 5 倍 ; 其中外壳体和导流筒的 高径比为 10 ∶ 1 ~ 12 ∶ 1, 导流筒底面与外壳体的底面距离为外壳体横截面边长的 1/2。
     甲苯废气的气升式三相环流生物反应器净化方法, 净化方法步骤如下 :
     1) 将海藻酸钠固定化的恶臭假单胞菌 Pseudomonasputida WQ-03 和无机盐培养 基, 由气升式三相环流生物反应器顶部加入气升式三相环流生物反应器, 固定化菌体的用 量为气升式三相环流生物反应器工作容积的 30 ~ 40%, 无机盐培养基用量为气升式三相 环流生物反应器工作容积的 60 ~ 70% ;
     2) 以甲苯浓度 200 ~ 800mg/m3, 经第一气泵、 缓冲罐、 流量计以 0.52 ~ 1.04m3/h 的流量经气升式三相环流生物反应器底部进入反应器中, 出口气体流量的 20%经第二气泵 通过气升式三相环流生物反应器底部布气板进入气升式三相环流生物反应器, 气升式三相 环流生物反应器内在温度 25 ~ 30℃, 每 24h 加入无机盐培养基 0.5 ~ 0.7L ;
     3) 最终使出口气体中甲苯浓度低于 60mg/m3, 容积负荷达 4810 ~ 8060mg/m3/h。
     所述的无机盐培养基中 N3+ 为 7.5 ~ 22.5mmol/L, P5+ 为 1.5 ~ 4.5mmol/L, Mg2+ 为 0.4 ~ 1mmol/L, Ca2+ 为 0.18 ~ 0.5mmol/L, Fe2+ 为 0.07 ~ 0.2mmol/L ; Mn2+、 Zn2+、 Mo6+、 Cu2+、 Co2+ 为痕量。
     所述的无机盐培养基中 N3+ 由 NH4Cl 或 (NH4)2SO4 的一种或混合提供, P5+ 由 KH2PO4 或 K2HPO4 的一种或混合提供 ; Mg2+ 由 MgSO4·7H2O 或 MgCl2 的一种或混合提供 ; Ca2+ 由 CaCl2 提供 ; Fe2+ 由 FeCl2·4H2O 或 FeSO4·7H2O 的一种或混合提供 ; Mn2+ 由 MnSO4·H2O 提供 ; Zn2+
     由 ZnSO4 或 ZnCl2 提供 ; Mo6+ 由 Na2MoO4· 7H2O 提供 ; Cu2+ 由 CuSO4· 5H2O 或 CuCl2· 2H2O 提供 ; 2+ Co 由 CoCl2·6H2O 或 CoSO4·7H2O 提供。
     本发明优点 :
     在气升式环流两相生物反应器恶臭废气净化行为研究基础上, 进一步研究气升式 环流三相生物反应器固定化 P.WQ-03 净化恶臭废气的动态行为, 并构建了基于欧拉方法的 气 - 液 - 固三相流 3D 瞬态 CFD 模型, 耦合流动、 传质和反应。该模型的模拟结果与相应的 流动和废气净化实验数据均吻合一致 ; 以该模型预测气升式三相环流生物反应器恶臭废气 净化过程中局部流体力学特性和组分浓度场的时空分布, 以及传质和反应的定量关系, 讨 论限速步骤, 结果表明, 恶臭废气和氧的液固相间传质都是限速步骤。依据上述分析, 优化 模拟条件, 减小固定化小球直径以增大比表面积来增大液固传质速率, 模拟结果表明, 减小 固定化菌体直径可以有效增加甲苯去除率。综上所述, 已建立的两相和三相模型可以很好 的模拟气升式环流生物反应器中游离菌和固定化菌体净化恶臭废气的生物过程, 并且可以 对反应器内的流体力学特性、 组分浓度场和限速步骤进行预测, 对操作条件的选择和反应 器设计具有指导意义。 附图说明 图1: 气升式三相环流生物反应器净化装置示意图 ;
     图2: 布气板示意图 ;
     图中, 1 为第一气泵, 2 为缓冲罐, 3 为流量计, 4 为布气板, 5 为气升式三相环流生物 反应器, 6 为恒温电热器, 7 为无机盐储罐, 8 为蠕动泵, 9 为第二气泵。
     图 3 甲苯去除率的实验值与模拟值的比较
     具体实施方式
     下面结合附图具体的实施例对本发明作进一步说明。
     采用如图 1 和图 2 的装置连接方式 : 恶臭废气通过第一气泵 1 进入缓冲罐 2, 经过 流量计 3 的调节经过布气板 4 从底部进入气升式三相环流生物反应器 5, 气升式三相环流生 物反应器 5 中存在无机盐培养基和固定化菌体, 通过恒温电热器 6 保持一定温度, 固定化菌 体净化后的恶臭废气从气升式三相环流生物反应器 5 顶部排出, 排出气体的 20%经第二气 泵 9 回到缓冲罐 2 中, 气升式三相环流生物反应器 5 中的无机盐培养基为固定化菌体提供 代谢所需的无机盐, 气升式三相环流生物反应器 5 外部的无机盐培养基储罐 7 每天将一定 量的无机盐通过蠕动泵 8 从气升式三相环流生物反应器 5 上方加入气升式三相环流生物反 应器 5 中。
     以气升式三相环流生物反应器外壳体和导流筒的高径比为 10 ∶ 1 ~ 12 ∶ 1, 外 壳体横截面正方形边长为 0.12 ~ 0.2m, 导流筒横截面正方形边长为 0.08 ~ 0.15m, 导流 筒底面与外壳体的底面距离为外壳体横截面边长的 1/2, 正方形布气板边长为外壳体横截 面边长的 1/2, 布气板上通气孔孔径为 0.5 ~ 4.5mm, 海藻酸钠固定化 Pseudomonas putida WQ-03 为生物质, Pseudomonas putida WQ-03 菌种购于中国普通微生物菌种保藏管理中心 (CGMCC 1.1130)。
     固定化菌体小球直径约为 3mm, 加入量为气升式三相环流生物反应器工作容积的30 ~ 40%, 无机盐培养基加入量为气升式三相环流生物反应器工作容积的 60 ~ 70%, 无 3+ 5+ 2+ 机盐培养基中 N 为 7.5 ~ 22.5mmol/L, P 为 1.5 ~ 4.5mmol/L, Mg 为 0.4 ~ 1mmol/L, 2+ 2+ 2+ 2+ Ca 为 0.18 ~ 0.5mmol/L, Fe 为 0.07 ~ 0.2mmol/L ; Mn 、 Zn 、 Mo6+、 Cu2+、 Co2+ 为痕量, 温 3 度 25 ~ 30℃, 以 0.52m /h 的空气量曝气 24h, 净化恶臭废气的具体实施例。
     本发明是通过下述实验技术方案加以验证 CFD 模型模拟结果的 :
     本发明的恶臭废气的气升式三相环流生物反应器净化方法步骤如下 :
     1) 将海藻酸钠固定化的恶臭假单胞菌 Pseudomonasputida WQ-03 和无机盐培养 基, 由气升式三相环流生物反应器顶部加入气升式三相环流生物反应器, 固定化菌体的用 量为气升式三相环流生物反应器工作容积的 30 ~ 40%, 无机盐培养基用量为气升式三相 环流生物反应器工作容积的 60 ~ 70% ;
     2) 以甲苯作为恶臭废气的代表实例, 浓度 200 ~ 800mg/m3, 经第一气泵、 缓冲罐、 3 流量计以 0.52 ~ 1.04m /h 的流量经气升式三相环流生物反应器底部布气板进入气升式三 相环流生物反应器, 出口气体流量的 20%经第二气泵回到缓冲罐, 循环进入气升式三相环 流生物反应器, 气升式三相环流生物反应器内在温度 25 ~ 30℃, 每 24h 加入无机盐培养基 0.5 ~ 0.7L :
     3) 最终使出口气体中甲苯浓度低于 40mg/m3, 达到国家规定的 GB16279-1996 恶臭 3 废气排放标准, 容积负荷 4810 ~ 8060mg/m /h。
     所述的无机盐培养基中 N3+ 为 7.5 ~ 22.5mmol/L, P5+ 为 1.5 ~ 4.5mmol/L, Mg2+ 为 0.4 ~ 1mmol/L, Ca2+ 为 0.18 ~ 0.5mmol/L, Fe2+ 为 0.07 ~ 0.2mmol/L ; Mn2+、 Zn2+、 Mo6+、 Cu2+、 Co2+ 为痕量。
     所述的无机盐培养基中 N3+ 由 NH4Cl 或 (NH4)2SO4 的一种或混合提供, P5+ 由 KH2PO4 或 K2HPO4 的一种或混合提供 ; Mg2+ 由 MgSO4·7H2O 或 MgCl2 的一种或混合提供 ; Ca2+ 由 CaCl2 提供 ; Fe2+ 由 FeCl2·4H2O 或 FeSO4·7H2O 的一种或混合提供 ; Mn2+ 由 MnSO4·H2O 提供 ; Zn2+ 由 ZnSO4 或 ZnCl2 提供 ; Mo6+ 由 Na2MoO4· 7H2O 提供 ; Cu2+ 由 CuSO4· 5H2O 或 CuCl2· 2H2O 提供 ; 2+ Co 由 CoCl2·6H2O 或 CoSO4·7H2O 提供。
     本发明是以固定化恶臭假单胞菌 Pseudomonas putida WQ-03 净化恶臭废气, 菌种 购于中国普通微生物菌种保藏管理中心 (CGMCC 1.1130)。
     对气升式环流生物反应器三相甲苯净化过程不同时刻的全场气含率分布、 气液固 三相速度场及组分浓度分布的瞬态变化情况进行了模型预测, 并进一步讨论了整个过程的 限速步骤。预测结果表明, 甲苯和氧的液固传质都是限速步骤。依据上述的限速步骤分析, 优化模拟条件, 减小固定化小球直径, 模拟结果表明, 减小固定化小球直径可以有效增加甲 苯去除率 RE。
     图 3 给出气升式三相环流生物反应器甲苯去除率的实验值和模拟值的比较。气升 式三相环流生物反应器的出口甲苯浓度随入口甲苯浓度以及表观气速的增大而增大 ; 当入 3 口甲苯浓度在 200-400mg/m 范围, 表观气速在 0.0075-0.015m/s 范围内变化时, 甲苯去除 率 RE 在 200 ~ 600s 内变化很小, 保持在 80% -82%之间, 模拟结果和降解实验值吻合较 好。在本实验的操作范围内, 入口甲苯浓度和表观气速对甲苯去除率的影响都极小。当入 3 口甲苯浓度在 200mg/m 以下, 进口表观气速 0.0075-0.015m/s 时, 出口甲苯浓度可达到国 3 家规定一级排放标准 GB13096-1996, 即不超过 40mg/m 。由图可知, 操作刚启动时去除率变化剧烈, 从 100%直接降低到 25 ~ 40%, 随后立刻升高, 再经历了一次下降又升高的较大波 动之后, 去除率渐渐平缓, 至 200s 左右达到动态的平衡, 此后一直保持动态稳定。这与甲苯 的气升式两相环流生物降解过程有很大不同, 造成三相生物降解过程中前期去除率大幅度 变化的原因可能是气液两相和液固两相的相间传质启动有先后顺序, 甲苯从气相传质到液 相后, 再从液相传递到固相, 然后才能被固相中的 Pseudomonas putida WQ-03 菌体降解, 使 得生化反应的启动晚于传质的启动。

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1、10申请公布号CN102091528A43申请公布日20110615CN102091528ACN102091528A21申请号201010570631922申请日20101202B01D53/84200601B01D53/7220060171申请人天津大学地址300072天津市南开区卫津路92号天津大学72发明人闻建平宇光海王雪74专利代理机构天津市北洋有限责任专利代理事务所12201代理人王丽54发明名称气升式三相环流生物反应器CFD模型及净化恶臭废气的方法及装置57摘要本发明涉及气升式三相环流生物反应器CFD模型及净化恶臭废气的方法及装置;将流动与传质和反应耦合,以流体实验和废气净化实验对。

2、模型进行验证,模拟结果与实验值吻合良好;用该模型预测液相和固相的局部瞬态组分分布,并定量研究传质与反应间的关系,讨论气升式三相环流生物反应器甲苯废气净化过程的限速步骤。在气升式环流两相生物反应器恶臭废气净化行为研究基础上,进一步研究气升式环流三相生物反应器固定化PWQ03净化恶臭废气的动态行为,并构建了基于欧拉方法的气液固三相流3D瞬态CFD模型,耦合流动、传质和反应。并且可以对反应器内的流体力学特性、组分浓度场和限速步骤进行预测,对操作条件的选择和反应器设计具有指导意义。51INTCL19中华人民共和国国家知识产权局12发明专利申请权利要求书1页说明书12页附图2页CN102091534A1。

3、/1页21一种气升式三相环流生物反应器CFD模型,其特征是将流动与传质和反应耦合,以流体实验和废气净化实验对模型进行验证,模拟结果与实验值吻合良好;用该模型预测液相和固相的局部瞬态组分分布,并定量研究传质与反应间的关系,讨论气升式三相环流生物反应器甲苯废气净化过程的限速步骤。2如权利要求1所述的模型;其特征是将欧拉方法应用于气升式三相环流生物反应器CFD模型,构建基于EULERIAN方法的三维瞬态模型。3如权利要求1所述的模型;其特征是采用CFX100大型计算软件包进行CFD模型数值求解。4应用于甲苯废气的气升式三相环流生物反应器净化装置,包括气升式三相环流生物反应器、缓冲罐、流量计、气泵、无。

4、机盐培养基储罐、蠕动泵和恒温电热器;其特征是所述的气升式三相环流生物反应器设有方柱形外壳体,外壳体横截面正方形边长为01202M,外壳体内设置方柱形导流筒,导流筒横截面正方形边长为008015M,外壳体和导流筒的中轴线重叠,外壳体的底部中心位置设置正方形布气板,边长为外壳体横截面边长的1/2,布气板上的通气孔孔径为0545MM,外壳体的上部设置可拆卸的四棱锥形封口,壳体下方靠近底面的位置设有出水口,出水口内径为固定化菌体直径的5倍;其中外壳体和导流筒的高径比为101121,导流筒底面与外壳体的底面距离为外壳体横截面边长的1/2。5甲苯废气的气升式三相环流生物反应器净化方法,其特征是净化方法步骤。

5、如下1将海藻酸钠固定化的恶臭假单胞菌PSEUDOMONASPUTIDAWQ03和无机盐培养基,由气升式三相环流生物反应器顶部加入气升式三相环流生物反应器,固定化菌体的用量为气升式三相环流生物反应器工作容积的3040,无机盐培养基用量为气升式三相环流生物反应器工作容积的6070;2以甲苯浓度200800MG/M3,经第一气泵、缓冲罐、流量计以052104M3/H的流量经气升式三相环流生物反应器底部进入反应器中,出口气体流量的20经第二气泵通过气升式三相环流生物反应器底部布气板进入气升式三相环流生物反应器,气升式三相环流生物反应器内在温度2530,每24H加入无机盐培养基0507L;3最终使出口气。

6、体中甲苯浓度低于60MG/M3,容积负荷达48108060MG/M3/H。6如权利要求5所述的甲苯废气的气升式三相环流生物反应器净化方法,其特征是所述的无机盐培养基中N3为75225MMOL/L,P5为1545MMOL/L,MG2为041MMOL/L,CA2为01805MMOL/L,FE2为00702MMOL/L;MN2、ZN2、MO6、CU2、CO2为痕量。7如权利要求6所述的甲苯废气的气升式三相环流生物反应器净化方法,其特征是所述的无机盐培养基中N3由NH4CL或NH42SO4的一种或混合提供,P5由KH2PO4或K2HPO4的一种或混合提供;MG2由MGSO47H2O或MGCL2的一种或。

7、混合提供;CA2由CACL2提供;FE2由FECL24H2O或FESO47H2O的一种或混合提供;MN2由MNSO4H2O提供;ZN2由ZNSO4或ZNCL2提供;MO6由NA2MOO47H2O提供;CU2由CUSO45H2O或CUCL22H2O提供;CO2由COCL26H2O或COSO47H2O提供。权利要求书CN102091528ACN102091534A1/12页3气升式三相环流生物反应器CFD模型及净化恶臭废气的方法及装置技术领域0001本发明涉及一种计算流体力学CFD模型模拟研究恶臭废气的气升式三相环流生物反应器净化过程及净化恶臭废气的方法,属于恶臭废气生物净化技术领域。背景技术00。

8、02化学工业和石油化工、轻工、纺织、食品、制药等已成为我国社会和经济发展的支柱性产业,在国民经济中占据着举足轻重的地位。但与此同时,在生产与加工过程中将不可避免地无组织排放出大量的诸如苯系物、硫化氢、有机硫化物甲硫醇、乙硫醇、甲硫醚、二甲二硫、氨、有机氨、有机酸和苯酚类化合物等恶臭废气,若未能进行有效地治理和净化,将严重影响健康。0003生化法是基于微生物的代谢机理,并考虑到恶臭废气的自身特点而开发出的一种净化恶臭废气新工艺,该工艺因具有诸如无二次污染产生、处理能力大、运行费用低、工艺简单、能耗小、效果好、操作稳定等优点而备受青睐和重视。对生化法处理恶臭废气过程中关键设备及其技术的实验与理论研。

9、究,已成为世界工业恶臭废气净化研究和推广应用的热点课题之一。0004气升式气液固三相环流生物反应器,是在结合气提、环流等优点基础上而开发出的一种新型反应器。由于该反应器内气、液、固三相的流动状况是非常复杂的,再加上当前对控制这些三相流动、传质及反应的基本原理还不太清楚,因此开展气升式气液固三相环流生物反应器净化恶臭废气过程的实验、理论模型与数值模拟研究,是摆在我们化学工程科技工作者面前一个急待解决的、并具有重要学术价值和广阔应用前景的前沿课题之一。只有开展气升式气液固三相环流生物反应器净化恶臭废气过程的局部性能实验研究,才能从微观上、局部上揭示出反应器中局部流动、传质及生化反应性能参数的分布规。

10、律,为过程模拟优化设计、操作与控制提供基础实验数据;也只有采用计算流体力学CFD的方法,开展气升式气液固三相环流生物反应器净化恶臭废气过程的模型化研究,才能从模型角度实现气升式气液固三相环流生物反应器净化恶臭废气过程的模拟优化与优化设计,突破传统的经验、半经验半理论优化设计的研究思路和方法。基于上述分析,本发明将遵循生化法净化恶臭废气发展的客观要求,以气升式气液固三相环流生物反应器净化恶臭废气作为研究对象,从瞬态、微观角度,从实验、理论和数值模拟三个方面,开展反应器中局部流动、传质及反应性能的实验与理论研究,提出基于计算流体力学CFD的三流体流动及反应模型进行气升式气液固三相环流生物反应器净化。

11、恶臭废气过程模拟优化与优化设计的新思路、新方法和新工具,使净化后的有机废气排放指标达到国家规定的一级排放标准GB30961996,为解决我国若干重大环境废气污染问题提供重要的基础数据及主导性技术。发明内容0005本发明目的在于提供一种采用CFD模型模拟气升式三相环流生物反应器固定化说明书CN102091528ACN102091534A2/12页4菌体净化恶臭废气的方法,该方法模拟精确,无需实际实验,对具体的实验过程具有重要的指导意义。对气升式三相环流生物反应器中利用固定化菌体净化恶臭废气过程进行CFD模拟研究,建立了3D瞬态气液固三相流的CFD模型,将流动与传质和反应耦合,以流体实验和废气净化。

12、实验对模型进行验证,模拟结果与实验值吻合良好,并定量研究传质与反应间的关系,讨论气升式三相环流生物反应器恶臭废气净化过程的限速步骤并进行优化模型。0006本发明是通过下述实验技术方案加以实现的0007本发明的CFD模型模拟的模型假设理论公式0008本研究将欧拉方法应用于气升式内环流生物反应器内气液固三相流体系,构建基于EULERIAN方法的三维瞬态模型。采用CFX100大型计算软件包进行CFD模型数值求解。0009一、模型假设00101气体为气相,无机盐溶液为液相,固定化菌体为固相。00112忽略菌体生长的延迟期。00123甲苯和氧为菌体生长的限制条件,其他物质如无机盐等的影响不包括在内。二、。

13、气液固三相湍流模型及气泡多尺度模型00131模型控制方程0014对于气液固三相体系,各相的连续性方程如下001500160017其中T为时间,为密度,U为速度,是相含率,下标G,L和S分别代表气相、液相和固相,相含率遵循如下约束条件GLS140018气液固三相流中各相的动量输运方程如下0019002000210022其中P为压力,G为重力加速度,EFF为有效粘度,MI为界面作用力项。00232相间作用力0024在本模型中,气泡与液相、固定化小球与液相界面的相间作用力已经被考虑在内,并且通过在动量方程中添加界面作用力项MI的方式来实现见公式5,6和7。对于气液两相流体系而言,相间界面作用力主要包。

14、括曳力、升力、虚拟质量力和湍流扩散力等0025MI,LGMI,GL,MI,LSMI,SL0026作为分散相的气、固两相作用于连续相的曳力可表示为说明书CN102091528ACN102091534A3/12页5002700280029其中,DG和DS分别为为反应器内平均气泡直径和固定化小球直径,CD,LG是气液相间曳力系数,可由ISHIIZUBER曳力模型计算00300031其中REM是气液混合雷诺数0032003300340035其中是EOTVOS数00360037其中是气液相间表面张力。0038其中EG定义为00390040CD,LS是固相施加于液相的曳力系数,可由WENYU曳力模型计算0。

15、0410042RESRE1800430044气泡和固定化小球在三相流中运动引起的剪切力,产生了垂直作用于这两个分散相运动方向的升力,可由下式计算004500460047其中CL是升力系数,其值为05。说明书CN102091528ACN102091534A4/12页60048虚拟质量力和湍流扩散力在气液固三相流中产生的影响很小,在本文中忽略。00493湍流封闭模型0050本文采用漩涡粘度假说封闭湍流模型,每一相的动量扩散由有效粘度控制0051EFF,LLT,LG,LS,L220052EFF,GGT,G230053EFF,SST,S240054其中分子粘度,T是湍流粘度,G,L和S,L分别是气泡和。

16、固体颗粒介导的液相粘度。0055液相的湍流粘度可由标准K模型计算00560057G,LCPLGDG|UGUL|260058S,LCPLSDS|USUL|270059标准K模型如下所示00600061其中K湍动能M2/S2,是湍流漩涡耗散M2/S2。动能生成项GK计算入下00620063分散相的湍流粘度计算如下006400650066标准K模型中的常数其值为C1144,C2192,C009,CP06,K10,13。0067由于固相的分子粘度对模拟的影响无明显影响,其值于水相同。00684气泡尺寸分布模型0069本文采用MUSIG模型,即考虑气泡聚并和破碎效应的群体平衡模型来描述气泡尺寸分布。该多。

17、尺度组分模型认为,具有不同直径的几个气泡组可以用一个具有SAUTER平均直径DG的当量气相所代表。本文依据等直径离散化方法将直径为115MM的气泡分为10组,各组气泡的平均直径分别为17、31、45、59、73、87、101、115、129、143MM。第I区域段的气泡群体平衡方程可表示为00700071SIBBREAKUPDBREAKUPBCOALESCENCEDCOALESCENCE340072式中FI是第I组气泡的体积分率,SI是由气泡破碎和聚并引起的传质源项,其控说明书CN102091528ACN102091534A5/12页7制方程为00730074SAUTER平均直径可用下式计算0。

18、0750076BBREAKUP,DBREAKUP,BCOALESCENCE,DCOALESCENCE分别表示气泡在破碎及聚并以后直径为DI的气泡的生成及消亡速率。00775气泡聚并模型0078由聚并引起的第I组气泡的净源项为00790080CIJ是气泡由第I组并入第J组的比聚并速率,XJKI是第J组及K组气泡聚并为第I组气泡引起的质量分数。00810082PRINCE和BRANCH提出的聚并理论中,整个聚并过程可以通过两气泡之间的碰撞速率及碰撞效率两者来计算求得,而碰撞效率与聚并所需的时间有关。仅由湍流效应引起的聚并可表示为00830084湍流对碰撞频率的作用可表示为0085其中碰撞的气泡间的。

19、接触面积由下式定义00860087湍流速率为0088碰撞效率IJ通过比较聚并时间TIJ和实际碰撞时间IJ得到0089IJEXPTIJ/IJ44009000910092其中H0是初始液膜厚度,HF是液膜破碎时的临界液膜厚度,其值分别为1104AND说明书CN102091528ACN102091534A6/12页81108MM,RIJ是平衡半径009300946气泡破碎模型0095由破碎引起的第I组气泡的净源项为00960097其中BIJ是第I组气泡破碎为第J组气泡的比破碎速率,所有气泡组相加其值为零。00980099其中FBV是破碎分数01000101LUOSVENDSEN模型基于气体动力学理论。

20、,认为气泡破碎速率等于气泡湍流涡体的碰撞频率与破碎效率之积,将气泡和湍流涡体的碰撞过程与气体分子运动论进行类比计算。第I组的气泡经湍流耗散破碎成第J组的速率为01020103其中是表面张力,是无因次漩涡大小,其最小值为010401050106方程51中的常数为CB0932,2。VL为液相动态粘度。0107三、质量输运方程0108气升式三相环流反应器恶臭废气生物净化过程中,各相中组分的质量输运方程可以表示如下01090110说明书CN102091528ACN102091534A7/12页90111011201130114其中G,L,S,G,L,S,EFF,G,EFF,L,EFF,S,G,L,S,。

21、UG,UL,US分别是气相、液相和固相的相含率、粘度、有效粘度、密度和速度,YO,G,YT,G分别是氧和甲苯在气相中的质量分数,YO,L,YT,L分别是氧和甲苯在液相中的质量分数,YO,S,YT,S,YX,S分别是氧、甲苯和菌体在固相中的质量分数,分别是氧和甲苯相对于气相分压的液相饱和质量分数,分别是氧和甲苯相对于液相浓度的固相饱和质量分数,DO,G,DT,G分别是氧和甲苯在气相中的扩散系数,DO,L,DT,L分别是氧和甲苯在液相中的扩散系数,DO,S,DT,S分别是氧和甲苯在固相中的扩散系数,ALG,ASL分别是气液和液固相间比表面积,分别是氧和甲苯的气液相间传质系数,分别是氧和甲苯的液固相。

22、间传质系数0115011601170118其中,是液相湍流漩涡耗散,UG,0是气相的进口表观气速,DS是固相的平均直径,G是重力加速度。0119SO,ST,SX分别是氧、甲苯和菌体基于生化反应而产生的消耗或生成源项,SOSRO,STSRT,SXSRX,其中RO,RT,RX分别是固相中氧、甲苯和菌体的反应速率。0120组分控制方程为0121YN,GYO,GYT,G1640122YM,LYO,LYT,LYX,L1650123YA,LYO,LYT,LYX,L1660124其中,下标N,M,A分别代表气相中的氮气,液相中的无机盐培养基和固相中的海藻酸钙凝胶。0125四、生化反应模型0126本研究采用L。

23、IVINGSTON使用的底物限制HALDINE模型,其中恶臭废气和氧都是限制性底物。0127说明书CN102091528ACN102091534A8/12页100128其中CX,L,CT,L,CO,L分别是菌体、甲苯和氧在液相中的质量浓度,MAX,KT,KI则是PRESDOMONOSPUTIDAWQ03的本征动力学系数,KO是氧的半饱和常数。0129五、边界及初始条件01301气液固三相入口初始条件0131气升式三相环流生物反应器气相入口布气板的边界条件定义如下01321气含率为1,无液体和固体存在,即G1,L0,S0;01332气相速度垂直于布气板截面,即UG,XUG,Y0,UG,XUG,0。

24、,对整个底面来说的表观气速UG,000075,001,00125,0015M/S;01343液相和固相在入口处无速度UL,XUL,YUL,Z0,US,XUS,YUS,Z0,其中下标X,Y,Z分别是坐标轴的三个方向;01354气相组分为氮气、氧气和甲苯,氮气和氧气的质量比为079021,气相甲苯浓度CT,G,0200,300,400MG/M3;01365气相在入口处的直径均一,由MIYAHARA等人提出的经验公式计算得到0137DBFNWDO/GL1/3680138其中,DO是布气板上的孔径,FNW可由下列公式得到013901400141本文中NW1,进而计算出DB约为85MM,接近第六组气泡直。

25、径,因此在入口处将MUSIG模型中的第六组气泡含率设为1。0142气升式三相环流生物反应器内部液相和固相的初始条件如下01431液相含率为07,固含率为03,无气体存在,即G0,L07,S03;01442液相和固相在反应器内静止UL,XUL,YUL,Z0,US,XUS,YUS,Z0;01453液相组分为水,甲苯和氧,初始甲苯浓度为零,即CT,L,00;溶氧为饱和值CO,L,083103KG/M3;01464固相组分海藻酸钙凝胶,甲苯,氧和PSEUDOMONASPUTIDAWQ03菌体,初始甲苯浓度浓度为零,即CT,S,00;固相溶氧为饱和值CO,S,083103L/SKG/M3;固相菌体浓度C。

26、X,S,014G/L。01472出口和壁面条件0148在气升式三相环流生物反应器的出口截面处设置一条方环形溢流堰,气液两相可以通过溢流堰流出反应器,不可返回,固体则不能通过;出口截面其他自由表面处设定为脱气边界条件,即对气相而言,可逸出该自由界面,但被阻止经由该自由界面返回反应器;而液相和固相不能溢出自由界面。在壁面处,对气相和固相设置为滑移条件,即壁面对气泡和固定化小球而言是光滑的;而对液相则设置为非滑移条件,也即壁面对液相而言是不光滑的。01493模型网格说明书CN102091528ACN102091534A9/12页110150气升式环流反应器的模型网格与实验装置及其分布器的形式都完全一。

27、致即外筒1201201200MM;底面中心处布气板气相入口5050MM;导流筒8080800MM;距底面20MM。与两相流模型网格不同之处在于,流域出口设置方环形溢流堰。4数值方法0151本研究采用商业软件CFX100求解模型,计算时间步长如下流体流动过程0001S100,0002S100,0005S100,001S100,002S100,005S100,01S2312;恶臭废气净化过程0001S100,0002100,0005100,001S100,002S100,005S100,01S5912。0152本发明的技术方案为0153一种气升式三相环流生物反应器CFD模型,将流动与传质和反应耦合。

28、,以流体实验和废气净化实验对模型进行验证,模拟结果与实验值吻合良好;用该模型预测液相和固相的局部瞬态组分分布,并定量研究传质与反应间的关系,讨论气升式三相环流生物反应器甲苯废气净化过程的限速步骤。0154所述的模型是将欧拉方法应用于气升式三相环流生物反应器CFD模型,构建基于EULERIAN方法的三维瞬态模型。0155模型是采用CFX100大型计算软件包进行CFD模型数值求解。0156应用于甲苯废气的气升式三相环流生物反应器净化装置,包括气升式三相环流生物反应器、缓冲罐、流量计、气泵、无机盐培养基储罐、蠕动泵和恒温电热器;所述的气升式三相环流生物反应器设有方柱形外壳体,外壳体横截面正方形边长为。

29、01202M,外壳体内设置方柱形导流筒,导流筒横截面正方形边长为008015M,外壳体和导流筒的中轴线重叠,外壳体的底部中心位置设置正方形布气板,边长为外壳体横截面边长的1/2,布气板上的通气孔孔径为0545MM,外壳体的上部设置可拆卸的四棱锥形封口,壳体下方靠近底面的位置设有出水口,出水口内径为固定化菌体直径的5倍;其中外壳体和导流筒的高径比为101121,导流筒底面与外壳体的底面距离为外壳体横截面边长的1/2。0157甲苯废气的气升式三相环流生物反应器净化方法,净化方法步骤如下01581将海藻酸钠固定化的恶臭假单胞菌PSEUDOMONASPUTIDAWQ03和无机盐培养基,由气升式三相环流。

30、生物反应器顶部加入气升式三相环流生物反应器,固定化菌体的用量为气升式三相环流生物反应器工作容积的3040,无机盐培养基用量为气升式三相环流生物反应器工作容积的6070;01592以甲苯浓度200800MG/M3,经第一气泵、缓冲罐、流量计以052104M3/H的流量经气升式三相环流生物反应器底部进入反应器中,出口气体流量的20经第二气泵通过气升式三相环流生物反应器底部布气板进入气升式三相环流生物反应器,气升式三相环流生物反应器内在温度2530,每24H加入无机盐培养基0507L;01603最终使出口气体中甲苯浓度低于60MG/M3,容积负荷达48108060MG/M3/H。0161所述的无机盐。

31、培养基中N3为75225MMOL/L,P5为1545MMOL/L,MG2为041MMOL/L,CA2为01805MMOL/L,FE2为00702MMOL/L;MN2、ZN2、MO6、CU2、CO2为痕量。0162所述的无机盐培养基中N3由NH4CL或NH42SO4的一种或混合提供,P5由KH2PO4或K2HPO4的一种或混合提供;MG2由MGSO47H2O或MGCL2的一种或混合提供;CA2由CACL2提供;FE2由FECL24H2O或FESO47H2O的一种或混合提供;MN2由MNSO4H2O提供;ZN2说明书CN102091528ACN102091534A10/12页12由ZNSO4或ZN。

32、CL2提供;MO6由NA2MOO47H2O提供;CU2由CUSO45H2O或CUCL22H2O提供;CO2由COCL26H2O或COSO47H2O提供。0163本发明优点0164在气升式环流两相生物反应器恶臭废气净化行为研究基础上,进一步研究气升式环流三相生物反应器固定化PWQ03净化恶臭废气的动态行为,并构建了基于欧拉方法的气液固三相流3D瞬态CFD模型,耦合流动、传质和反应。该模型的模拟结果与相应的流动和废气净化实验数据均吻合一致;以该模型预测气升式三相环流生物反应器恶臭废气净化过程中局部流体力学特性和组分浓度场的时空分布,以及传质和反应的定量关系,讨论限速步骤,结果表明,恶臭废气和氧的液。

33、固相间传质都是限速步骤。依据上述分析,优化模拟条件,减小固定化小球直径以增大比表面积来增大液固传质速率,模拟结果表明,减小固定化菌体直径可以有效增加甲苯去除率。综上所述,已建立的两相和三相模型可以很好的模拟气升式环流生物反应器中游离菌和固定化菌体净化恶臭废气的生物过程,并且可以对反应器内的流体力学特性、组分浓度场和限速步骤进行预测,对操作条件的选择和反应器设计具有指导意义。附图说明0165图1气升式三相环流生物反应器净化装置示意图;0166图2布气板示意图;0167图中,1为第一气泵,2为缓冲罐,3为流量计,4为布气板,5为气升式三相环流生物反应器,6为恒温电热器,7为无机盐储罐,8为蠕动泵,。

34、9为第二气泵。0168图3甲苯去除率的实验值与模拟值的比较具体实施方式0169下面结合附图具体的实施例对本发明作进一步说明。0170采用如图1和图2的装置连接方式恶臭废气通过第一气泵1进入缓冲罐2,经过流量计3的调节经过布气板4从底部进入气升式三相环流生物反应器5,气升式三相环流生物反应器5中存在无机盐培养基和固定化菌体,通过恒温电热器6保持一定温度,固定化菌体净化后的恶臭废气从气升式三相环流生物反应器5顶部排出,排出气体的20经第二气泵9回到缓冲罐2中,气升式三相环流生物反应器5中的无机盐培养基为固定化菌体提供代谢所需的无机盐,气升式三相环流生物反应器5外部的无机盐培养基储罐7每天将一定量的。

35、无机盐通过蠕动泵8从气升式三相环流生物反应器5上方加入气升式三相环流生物反应器5中。0171以气升式三相环流生物反应器外壳体和导流筒的高径比为101121,外壳体横截面正方形边长为01202M,导流筒横截面正方形边长为008015M,导流筒底面与外壳体的底面距离为外壳体横截面边长的1/2,正方形布气板边长为外壳体横截面边长的1/2,布气板上通气孔孔径为0545MM,海藻酸钠固定化PSEUDOMONASPUTIDAWQ03为生物质,PSEUDOMONASPUTIDAWQ03菌种购于中国普通微生物菌种保藏管理中心CGMCC11130。0172固定化菌体小球直径约为3MM,加入量为气升式三相环流生物。

36、反应器工作容积的说明书CN102091528ACN102091534A11/12页133040,无机盐培养基加入量为气升式三相环流生物反应器工作容积的6070,无机盐培养基中N3为75225MMOL/L,P5为1545MMOL/L,MG2为041MMOL/L,CA2为01805MMOL/L,FE2为00702MMOL/L;MN2、ZN2、MO6、CU2、CO2为痕量,温度2530,以052M3/H的空气量曝气24H,净化恶臭废气的具体实施例。0173本发明是通过下述实验技术方案加以验证CFD模型模拟结果的0174本发明的恶臭废气的气升式三相环流生物反应器净化方法步骤如下01751将海藻酸钠固定。

37、化的恶臭假单胞菌PSEUDOMONASPUTIDAWQ03和无机盐培养基,由气升式三相环流生物反应器顶部加入气升式三相环流生物反应器,固定化菌体的用量为气升式三相环流生物反应器工作容积的3040,无机盐培养基用量为气升式三相环流生物反应器工作容积的6070;01762以甲苯作为恶臭废气的代表实例,浓度200800MG/M3,经第一气泵、缓冲罐、流量计以052104M3/H的流量经气升式三相环流生物反应器底部布气板进入气升式三相环流生物反应器,出口气体流量的20经第二气泵回到缓冲罐,循环进入气升式三相环流生物反应器,气升式三相环流生物反应器内在温度2530,每24H加入无机盐培养基0507L01。

38、773最终使出口气体中甲苯浓度低于40MG/M3,达到国家规定的GB162791996恶臭废气排放标准,容积负荷48108060MG/M3/H。0178所述的无机盐培养基中N3为75225MMOL/L,P5为1545MMOL/L,MG2为041MMOL/L,CA2为01805MMOL/L,FE2为00702MMOL/L;MN2、ZN2、MO6、CU2、CO2为痕量。0179所述的无机盐培养基中N3由NH4CL或NH42SO4的一种或混合提供,P5由KH2PO4或K2HPO4的一种或混合提供;MG2由MGSO47H2O或MGCL2的一种或混合提供;CA2由CACL2提供;FE2由FECL24H2。

39、O或FESO47H2O的一种或混合提供;MN2由MNSO4H2O提供;ZN2由ZNSO4或ZNCL2提供;MO6由NA2MOO47H2O提供;CU2由CUSO45H2O或CUCL22H2O提供;CO2由COCL26H2O或COSO47H2O提供。0180本发明是以固定化恶臭假单胞菌PSEUDOMONASPUTIDAWQ03净化恶臭废气,菌种购于中国普通微生物菌种保藏管理中心CGMCC11130。0181对气升式环流生物反应器三相甲苯净化过程不同时刻的全场气含率分布、气液固三相速度场及组分浓度分布的瞬态变化情况进行了模型预测,并进一步讨论了整个过程的限速步骤。预测结果表明,甲苯和氧的液固传质都是。

40、限速步骤。依据上述的限速步骤分析,优化模拟条件,减小固定化小球直径,模拟结果表明,减小固定化小球直径可以有效增加甲苯去除率RE。0182图3给出气升式三相环流生物反应器甲苯去除率的实验值和模拟值的比较。气升式三相环流生物反应器的出口甲苯浓度随入口甲苯浓度以及表观气速的增大而增大;当入口甲苯浓度在200400MG/M3范围,表观气速在000750015M/S范围内变化时,甲苯去除率RE在200600S内变化很小,保持在8082之间,模拟结果和降解实验值吻合较好。在本实验的操作范围内,入口甲苯浓度和表观气速对甲苯去除率的影响都极小。当入口甲苯浓度在200MG/M3以下,进口表观气速00075001。

41、5M/S时,出口甲苯浓度可达到国家规定一级排放标准GB130961996,即不超过40MG/M3。由图可知,操作刚启动时去除率变说明书CN102091528ACN102091534A12/12页14化剧烈,从100直接降低到2540,随后立刻升高,再经历了一次下降又升高的较大波动之后,去除率渐渐平缓,至200S左右达到动态的平衡,此后一直保持动态稳定。这与甲苯的气升式两相环流生物降解过程有很大不同,造成三相生物降解过程中前期去除率大幅度变化的原因可能是气液两相和液固两相的相间传质启动有先后顺序,甲苯从气相传质到液相后,再从液相传递到固相,然后才能被固相中的PSEUDOMONASPUTIDAWQ03菌体降解,使得生化反应的启动晚于传质的启动。说明书CN102091528ACN102091534A1/2页15图1图2说明书附图CN102091528ACN102091534A2/2页16图3说明书附图CN102091528A。

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