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1、10申请公布号CN102786371A43申请公布日20121121CN102786371ACN102786371A21申请号201110125373822申请日20110516C07B37/00200601C07C45/68200601C07C49/217200601C07C49/223200601C07C49/796200601C07C49/84200601C07C49/255200601C07C49/235200601C07D307/4620060171申请人陈道勇地址200433上海市杨浦区邯郸路220号复旦大学跃进楼307申请人李亚男72发明人陈道勇李亚男54发明名称一锅法缩合反应生。
2、成,不饱和羰基化合物的新方法57摘要本发明涉及,不饱和羰基化合物的一种新的制备方法在CRO3的作用下，一锅法的在酮和芳香醇之间建立起了碳碳键连接，形成了,不饱和羰基化合物。传统的制备,不饱和羰基化合物的方法是通过酮和醛之间的CLAISENSCHMIDT缩合反应来实现的，而有些醛是由醇的选择性氧化得到的，本发明的方法可以缩短,不饱和羰基化合物的合成步骤或者扩大反应原料的选择范围。反应步骤为将12倍的CRO3缓慢的加入到15倍的相应的酮0中，然后缓慢的加入1倍的芳香醇。将所得的混合物在56加热搅拌反应10小时。反应结束之后，将反应液倾入大量的水中，然后用乙醚分三次萃取，萃取液可通过过柱子的方法或分。
3、馏的方法进行分离提纯，即可得到产率为6598的,不饱和羰基化合物。51INTCL权利要求书2页说明书3页附图1页19中华人民共和国国家知识产权局12发明专利申请权利要求书2页说明书3页附图1页1/2页21一种新的制备，不饱和羰基化合物的方法，其特征在于1、将12倍的CRO3缓慢的加入到15倍的相应的酮0中，然后缓慢的加入1倍的芳香醇。2、将所得的混合物在56加热搅拌反应10小时。3、反应结束之后，将反应液倾入大量的水中若CRO3的用量为24G时，倾入100ML水中，然后用乙醚分三次萃取若CRO3的用量为24G时，每次萃取所用乙醚为50ML，萃取液可通过过柱子的方法或分馏的方法进行分离提纯。4、。
4、本反应对一系列酮和芳香醇有广泛的适用性，可得到产率为6598的，不饱和羰基化合物反应产率是以投料的苯甲醇的摩尔量为参考来计算。该反应示意图如图一所示，其反应物种类及反应产率列于下表中。表一通过CRO3在醇和酮之间发生一锅法缩合反应生成，不饱和羰基化合物A权利要求书CN102786371A2/2页3A相应的酮03MOL和芳香醇002MOL的混合物在CRO30024MOL的作用下于56加热搅拌反应。B产率由GCMS测定C反应温度为90。权利要求书CN102786371A1/3页4一锅法缩合反应生成,不饱和羰基化合物的新方法一技术领域0001本发明涉及一种新的制备，不饱和羰基化合物的方法，具体的说是。
5、在CRO3的作用下，一锅法的在酮和芳香醇之间发生缩合反应，建立起了碳碳键连接，形成了，不饱和羰基化合物。二背景技术0002，不饱和羰基化合物是一类重要的有机化合物，在工业上和实验室中都有重要的用途。比如说，苄叉丙酮可作为合成香料的原料和花香香精的变调剂、染料工业的煤染剂和电镀工业的光亮剂，此外，它还具有一定的杀虫活性和驱虫功效，能用作杀虫剂中的稳定剂。二苄叉丙酮是重要的有机合成中间体，可用于防日光制品。查耳酮也是一类重要的有机物，用于甜味剂等物质的合成；另外由于其具有抗肿瘤，抗氧化，抗菌性等性质在生物学上也有重要的应用。通常条件下，不饱和羰基化合物是由CLAISENSCHMIDT缩合反应来制备。
6、的。CLAISENSCHMIDT缩合反应是一类重要的增长碳链的有机反应，它是通过在不含氢的芳香醛和酮之间建立起碳碳键连接来实现的。传统的CLAISENSCHMIDT缩合反应的催化剂是酸或碱，比如NAOH，BAOH2，H2SO4，H3PO4等，最新报道的催化剂包括K2CO3，HGO，LII，RUCL3，某些离子液体和水铝镁石等。三发明内容0003本发明在CRO3的作用下，一锅法的在酮和芳香醇之间建立起了碳碳键连接，形成了，不饱和羰基化合物，可以缩短，不饱和羰基化合物的合成步骤或者扩大反应原料的选择范围。0004一种新的制备，不饱和羰基化合物的方法，其反应步骤为00051、将12倍的CRO3缓慢的。
7、加入到15倍的相应的酮0中，然后缓慢的加入1倍的芳香醇。00062、将所得的混合物在56加热搅拌反应10小时。00073、反应结束之后，将反应液倾入大量的水中若CRO3的用量为24G时，倾入100ML水中，然后用乙醚分三次萃取若CRO3的用量为24G时，每次萃取所用乙醚为50ML，萃取液可通过过柱子的方法或分馏的方法进行分离提纯。00084、本反应对一系列酮和芳香醇有广泛的适用性，可得到产率为6598的，不饱和羰基化合物反应产率是以投料的苯甲醇的摩尔量为参考来计算。该反应示意图如图1所示，其反应物种类及反应产率列于表一中。0009图1通过CRO3在醇和酮之间发生一锅法缩合反应生成，不饱和羰基化。
8、合物0010说明书CN102786371A2/3页50011表一通过CRO3在醇和酮之间发生一锅法缩合反应生成，不饱和羰基化合物A00120013A相应的酮03MOL和芳香醇002MOL的混合物在CRO30024MOL的作用下于56加热搅拌反应。B产率由GCMS测定C反应温度为90。00145、对于苯甲醇和丙酮的反应，若反应的条件为1倍的苯甲醇和27倍的丙酮于12倍的三氧化铬的作用下于56回流反应10小时，可得到80的苄叉丙酮和3的二苄叉丙说明书CN102786371A3/3页6酮；若反应的条件为1倍的苯甲醇和15倍的丙酮于12倍的三氧化铬的作用下于56回流反应10小时，可得到72的苄叉丙酮和。
9、14的二苄叉丙酮。00156、对于甲基异丁基酮和苯甲醇的反应，反应温度为90，反应时间为6小时。00167、该反应具有广泛的适用性，可以得到具有工业价值的苄叉丙酮和查耳酮等，不饱和羰基化合物，且产率较高。苯甲醇可以和脂肪性的酮比如表一的条目1，3，5或者是芳香性的酮比如表一的条目2和条目4发生该缩合反应。其他的芳香醇比如对甲氧基苯甲醇、对氯苯甲醇或者呋喃甲醇也可与丙酮发生缩合反应比如表一条目的6，7，8，生成相应的，不饱和羰基化合物。具体实施方式0017下面结合实例对本发明进行详细的说明。0018实例1的制备于烧瓶中将CRO324G，0024MOL缓慢的加入到丙酮0，054MOL中，然后缓慢的。
10、加入苯甲醇002MOL。将所得的混合物在56加热搅拌反应10小时。反应结束之后，将反应液倾入大量的水中100ML水，然后用乙醚分三次萃取每次萃取所用乙醚为50ML，萃取液可通过过柱子的方法或分馏的方法进行分离提纯。可得到产率为80的苄叉丙酮。0019实例二的制备0020与烧瓶中将CRO324G，0024MOL缓慢的加入到苯乙酮0，03MOL中，然后缓慢的加入苯甲醇002MOL。将所得的混合物在56加热搅拌反应10小时。0021反应结束之后，将反应液倾入大量的水中100ML水，然后用乙醚分三次萃取每次萃取所用乙醚为50ML，萃取液可通过过柱子的方法或分馏的方法进行分离提纯。可得到产率为91的查耳酮。说明书CN102786371A1/1页7图1说明书附图CN102786371A。