甘氨酸法生产草甘膦的副产物甲缩醛用做清洗剂的用途.pdf

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摘要
申请专利号:

CN201210243742.8

申请日:

2012.07.16

公开号:

CN102766546A

公开日:

2012.11.07

当前法律状态:

驳回

有效性:

无权

法律详情:

发明专利申请公布后的驳回IPC(主分类):C11D 7/50申请公布日:20121107|||实质审查的生效IPC(主分类):C11D 7/50申请日:20120716|||公开

IPC分类号:

C11D7/50; C11D7/26; C10G75/04; B08B3/08

主分类号:

C11D7/50

申请人:

江苏索普(集团)有限公司

发明人:

宋勤华; 邵守言; 陆锡峰; 尹惟清

地址:

212006 江苏省镇江市丹徒长岗

优先权:

专利代理机构:

南京经纬专利商标代理有限公司 32200

代理人:

曹翠珍

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内容摘要

本发明涉及甘氨酸法生产草甘膦的副产物甲缩醛用做清洗剂的用途,具体用做石油行业、乙烯行业、芳烃行业以及有机原料行业设备、发动机、内燃机的化学清洗剂的用途。清洁效果优于常规的清洁溶剂、清洁方式,且经济、环保。

权利要求书

1: 甘氨酸法生产草甘膦的副产物甲缩醛用做化学清洗剂的用途。
2: 甘氨酸法生产草甘膦的副产物甲缩醛用做石油行业、 乙烯行业、 芳烃行业以及有机 原料行业设备的化学清洗剂的用途。
3: 甘氨酸法生产草甘膦的副产物甲缩醛用做发动机、 内燃机的化学清洗剂的用途。
4: 甘氨酸法生产草甘膦的副产物甲缩醛用做机场跑道化学清洗剂的用途。

说明书


甘氨酸法生产草甘膦的副产物甲缩醛用做清洗剂的用途

    【技术领域】
     本发明涉及甘氨酸法生产草甘膦的副产物甲缩醛用做清洗剂的用途。背景技术 草甘膦是一种广谱有机磷除草剂, 是一种芽后内吸、 传导、 灭生非选择性除草剂, 具有优良的生物特性, 是目前其它品种除草剂无法取代的。目前我国生产草甘膦的主流工 艺是甘氨酸法 (亚磷酸二烷基酯法) , 是以甘氨酸为起始原料, 与多聚甲醛、 亚磷酸二甲酯经 加成、 缩合、 水解而得草甘膦。 溶剂甲醇在多聚甲醛解聚过程中, 会生成甲缩醛, 母液浓缩工 艺, 回收甲醇的过程中, 每吨草甘膦同时可回收约 0.45 吨甲缩醛。甲缩醛作为草甘膦生产 副产, 其量十分可观, 目前, 生产厂家将此副产作为一般商品出售。甲缩醛含量在 85% 左右, 仅用于油漆作溶剂等为数不多场合, 如要用于要求较高的行业, 则要有精馏工艺, 进一步提 高含量。
     甲缩醛 , 为无色透明液体, 有类似氯仿的气味, 沸点低, 具有优良的溶解性、 与水 相溶性好。是国家环保总局推荐使用的新溶剂。具体理化参数如下 : 分子式 CH2(OCH3)2, 分子量 76.09 沸点 42.3 ℃、 闪点 -17.8 ℃、 密度 d15/15.0.866 : d20/20.0.861, 自然点 237℃, 熔点 -104.8℃, 对碱比较稳定, 与稀盐酸一起加热时, 容易分解成甲醛和甲醇。 与醚、 丙醇、 酮等混溶 ; 能溶解树脂和油类, 溶解能力比乙醚、 丙酮强 ; 和甲醇的共沸混合物能溶 解含氮量高的硝化纤维素 ; 16℃时在水中溶解 32.3%(WT) ; 水在甲缩醛中溶解 4.3%(WT)。
     目前, 草甘膦副产甲缩醛全国产能 300 多万吨, 而实际产量在 100 多万吨, 严 重供过于求, 各生产厂家销售而流入市场的甲缩醛 (不含有草甘膦副产甲缩醛, 因副产含量 低, 仅适合一般油漆作溶剂使用) 目前仅局限于以下几个方面 : ⑴ 在杀虫气雾制剂中, 作为胺菊脂、 氯菊脂、 高效氯氢菊脂、 溴氰菊脂类拟杀虫菊脂 等在脱臭煤油及水基中难溶成分的助溶剂 ; ⑵ 在皮革上光剂、 汽车上光剂配方中的应用, 皮革上光剂的配方一般采用少量的固 体蜡、 微品石蜡、 蜂蜡、 巴西棕榈蜡等, 使用甲缩醛后, 可以改善溶剂性能, 提高质量, 且挥发 快, 使用方便。在汽车上光剂配方中也存在同样情况, 特别是甲缩醛的水溶特性, 对提高乳 化蜡的稳定性起很大作用。
     ⑶ 在空气清新剂配方中的应用, 目前市场上出售的空气清新剂中的香精通常用 乙醇作为溶剂, 达到与丙丁烷的不相上下互溶, 要使用较多的乙醇, 影响清新剂的气味。采 用甲缩醛后, 可使香精的溶解性能大大改善, 减少乙醇的用量, 提高清新剂的香味, 减少 VOCS 的排放。
     ⑷ 在彩带配方中的应用, 在彩带配方中采用高分子聚丙烯酸脂类固体原料, 原配 方中 F11 作溶剂。随着氟里昂的禁用, 采用甲缩醛作溶剂, 将可达到溶解性能好、 挥发性快 的目的。
     ⑸ 在电子设备清洁剂配方中的应用。目前生产中大多采用 F11 及 F13 作主要功 能要原料, 随着氟里昂的禁用, 亦将被甲缩醛所替代。
     ⑹ 甲缩醛可用于脂、 蜡、 硝基纤维、 天然树脂、 松香、 妥尔油、 大多数合成树脂、 聚 苯乙烯、 醋酸乙烯聚合物及共聚物、 聚酯、 丙烯酸酯、 偏丙烯酸酯、 聚胺树脂、 环氧树脂、 氯化 橡胶等作定量溶解用。
     ⑺ 将少量甲缩醛与乙酸、 酯或酮混合可使溶剂得到增效作用, 甲缩醛的这些特点 使它特别适于作为油漆及清漆配方, 胶水与黏结剂、 油墨及各种气雾剂产品中的添加剂, 使 产品获得优良的均匀性。 发明内容
     不能单纯根据清洗效果判断一种清洗剂的好坏, 例如 CFC-113 等清洗剂, 虽然清 洗效果不错, 但对大气臭氧层有破坏作用, 已被禁用。 草甘膦副产甲缩醛是被国家环保局推 荐为环保性溶剂, 尚无人对其清洁效果进行研究。
     本发明的目的在于提供甘氨酸法生产草甘膦副产甲缩醛的用做化学清洗剂的新 用途, 清洁效果好、 低毒、 环保。
     清洁领域如下 : 可用于石油化工行业, 乙烯行业, 芳烃行业以及有机原料行业设备的化学清洗。
     乙烯装置中的焦垢主要集中在裂解炉, 分馏塔、 蒸气发生器, 脱丙烯塔、 脱丁烯塔 和沸器。由于结焦结垢, 造成管壁热阻增加, 热效率降低, 耗能升高, 同时, 垢层使设备内径 变小, 物料流动压力升高, 严重影响生产和安全, 因而, 必须定期进行化学清洗。 用草甘膦副 产甲缩醛作为清洗剂, 能取到令人满意的清洗效果。
     乙烯装置稀释蒸汽发生器容易发生堵塞, 它的清洗技术一直困扰国内乙烯装置的 一大难题。目前一般采用人工高压清洗技术, 不仅每年清洗成本高, 而且施工风险性大, 又 有环境污染。因此, 用草甘膦副产甲缩醛替代高压清洗, 清洁效果良好。 或用于汽车发动机、 内燃机清洗, 使用内燃机作为发动机的汽车、 机车等, 在使用 过程中, 由于燃料油, 润滑油在高温区域受热氧化, 聚合, 常形成像漆一样的胶膜, 牢固粘附 在金属表面。会严重降低发动机传热效率。因此, 必须进行化学清洗。甲缩醛可单独或如 与非离子表面活性剂一起使用发挥协同作用, 使清垢能力更加提高。
     申请人采用甲醇羰基基化工艺生产醋酸, 其造气车间车间使用的电除焦油器一组 设备, 存在结焦现象, 其焦油垢呈褐色、 粘稠。常规的清洗, 往往效果不理想, 内部管壁、 档 板、 电阻丝及吊环等很难清洗干净。 用草甘膦副产甲缩醛为清洗剂, 已达到清洗相当好的效 果。清洗后的电除焦油器, 焦油不见踪影, 完全露出金属本色, 十分干净, 透亮。
     申请人采用过造气工序的罗瓷风机, 内部由于 CO 原料的杂质等因素, 形成焦垢, 外观黑幕褐色, 常温下呈胶状, 略硬, 加温至 120℃有流动性, 其主要成分为煤沥质、 油焦质, 并混有灰份及少量油、 酸基盐等, 垢样能溶于一部分醇、 醚、 芳香烃、 氯烃类溶剂。常温下溶 解慢, 在搅拌下加温至 80℃可速溶。但采用草甘膦副产甲缩醛不用搅拌, 不用加热, 常温下 即能溶解焦垢, 达到预期清洗效果。
     或, 用于轮船、 飞机发动机的清洗, 发动机上的积炭是燃油及燃烧生成物在高温下 分解并黏附在其上的, 开始燃油的分解物形成漆状膜并与金属牢固结合, 当在高温下持续 较长时间时, 就会进一步分解形式炭黑。清除积炭, 一般情况下, 是把发动机部件浸渍在溶 剂中利用化学清洗剂与漆状物相互作用使之溶解, 辅助机械方式, 如用刷子蘸取溶剂刷洗,
     或用喷射溶剂清洗, 漆状物去除结果破坏炭黑与金属结合, 炭黑就会剥落, 用草甘膦副产甲 缩醛可以取代汽油、 煤油、 甲苯、 四氯乙烯、 三氯乙烷等氯化烃溶剂, 清洗效果良好, 且经济 实惠。
     机场跑道清洗中应用。飞机在起飞或降落时, 飞机轮胎与机场跑道, 由于高温、 高 速, 部分飞机轮胎表面橡胶会残留在跑道上, 形成一道道凹凸面的轮胎痕迹。 降低了飞机与 跑道摩擦力, 对飞机安全会形成隐患, 又影响飞机场的环境美观和整洁, 因此, 必须清洗。
     国内目前清洗剂, 大致有二氯丙烷、 甲醇、 二甲苯、 环已酮等成份 ; 无论清洗效 果, 还是对环境、 对人体安全方面 ; 甲缩醛更能胜筹, 因此, 更具推广应用价值。5

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1、10申请公布号CN102766546A43申请公布日20121107CN102766546ACN102766546A21申请号201210243742822申请日20120716C11D7/50200601C11D7/26200601C10G75/04200601B08B3/0820060171申请人江苏索普(集团)有限公司地址212006江苏省镇江市丹徒长岗72发明人宋勤华邵守言陆锡峰尹惟清74专利代理机构南京经纬专利商标代理有限公司32200代理人曹翠珍54发明名称甘氨酸法生产草甘膦的副产物甲缩醛用做清洗剂的用途57摘要本发明涉及甘氨酸法生产草甘膦的副产物甲缩醛用做清洗剂的用途,具体用做石。

2、油行业、乙烯行业、芳烃行业以及有机原料行业设备、发动机、内燃机的化学清洗剂的用途。清洁效果优于常规的清洁溶剂、清洁方式,且经济、环保。51INTCL权利要求书1页说明书3页19中华人民共和国国家知识产权局12发明专利申请权利要求书1页说明书3页1/1页21甘氨酸法生产草甘膦的副产物甲缩醛用做化学清洗剂的用途。2甘氨酸法生产草甘膦的副产物甲缩醛用做石油行业、乙烯行业、芳烃行业以及有机原料行业设备的化学清洗剂的用途。3甘氨酸法生产草甘膦的副产物甲缩醛用做发动机、内燃机的化学清洗剂的用途。4甘氨酸法生产草甘膦的副产物甲缩醛用做机场跑道化学清洗剂的用途。权利要求书CN102766546A1/3页3甘氨。

3、酸法生产草甘膦的副产物甲缩醛用做清洗剂的用途技术领域0001本发明涉及甘氨酸法生产草甘膦的副产物甲缩醛用做清洗剂的用途。背景技术0002草甘膦是一种广谱有机磷除草剂,是一种芽后内吸、传导、灭生非选择性除草剂,具有优良的生物特性,是目前其它品种除草剂无法取代的。目前我国生产草甘膦的主流工艺是甘氨酸法(亚磷酸二烷基酯法),是以甘氨酸为起始原料,与多聚甲醛、亚磷酸二甲酯经加成、缩合、水解而得草甘膦。溶剂甲醇在多聚甲醛解聚过程中,会生成甲缩醛,母液浓缩工艺,回收甲醇的过程中,每吨草甘膦同时可回收约045吨甲缩醛。甲缩醛作为草甘膦生产副产,其量十分可观,目前,生产厂家将此副产作为一般商品出售。甲缩醛含量。

4、在85左右,仅用于油漆作溶剂等为数不多场合,如要用于要求较高的行业,则要有精馏工艺,进一步提高含量。0003甲缩醛,为无色透明液体,有类似氯仿的气味,沸点低,具有优良的溶解性、与水相溶性好。是国家环保总局推荐使用的新溶剂。具体理化参数如下分子式CH2OCH32,分子量7609沸点423、闪点178、密度D15/150866D20/200861,自然点237,熔点1048,对碱比较稳定,与稀盐酸一起加热时,容易分解成甲醛和甲醇。与醚、丙醇、酮等混溶;能溶解树脂和油类,溶解能力比乙醚、丙酮强;和甲醇的共沸混合物能溶解含氮量高的硝化纤维素;16时在水中溶解323WT;水在甲缩醛中溶解43WT。000。

5、4目前,草甘膦副产甲缩醛全国产能300多万吨,而实际产量在100多万吨,严重供过于求,各生产厂家销售而流入市场的甲缩醛(不含有草甘膦副产甲缩醛,因副产含量低,仅适合一般油漆作溶剂使用)目前仅局限于以下几个方面在杀虫气雾制剂中,作为胺菊脂、氯菊脂、高效氯氢菊脂、溴氰菊脂类拟杀虫菊脂等在脱臭煤油及水基中难溶成分的助溶剂;在皮革上光剂、汽车上光剂配方中的应用,皮革上光剂的配方一般采用少量的固体蜡、微品石蜡、蜂蜡、巴西棕榈蜡等,使用甲缩醛后,可以改善溶剂性能,提高质量,且挥发快,使用方便。在汽车上光剂配方中也存在同样情况,特别是甲缩醛的水溶特性,对提高乳化蜡的稳定性起很大作用。0005在空气清新剂配方。

6、中的应用,目前市场上出售的空气清新剂中的香精通常用乙醇作为溶剂,达到与丙丁烷的不相上下互溶,要使用较多的乙醇,影响清新剂的气味。采用甲缩醛后,可使香精的溶解性能大大改善,减少乙醇的用量,提高清新剂的香味,减少VOCS的排放。0006在彩带配方中的应用,在彩带配方中采用高分子聚丙烯酸脂类固体原料,原配方中F11作溶剂。随着氟里昂的禁用,采用甲缩醛作溶剂,将可达到溶解性能好、挥发性快的目的。0007在电子设备清洁剂配方中的应用。目前生产中大多采用F11及F13作主要功能要原料,随着氟里昂的禁用,亦将被甲缩醛所替代。说明书CN102766546A2/3页40008甲缩醛可用于脂、蜡、硝基纤维、天然树。

7、脂、松香、妥尔油、大多数合成树脂、聚苯乙烯、醋酸乙烯聚合物及共聚物、聚酯、丙烯酸酯、偏丙烯酸酯、聚胺树脂、环氧树脂、氯化橡胶等作定量溶解用。0009将少量甲缩醛与乙酸、酯或酮混合可使溶剂得到增效作用,甲缩醛的这些特点使它特别适于作为油漆及清漆配方,胶水与黏结剂、油墨及各种气雾剂产品中的添加剂,使产品获得优良的均匀性。发明内容0010不能单纯根据清洗效果判断一种清洗剂的好坏,例如CFC113等清洗剂,虽然清洗效果不错,但对大气臭氧层有破坏作用,已被禁用。草甘膦副产甲缩醛是被国家环保局推荐为环保性溶剂,尚无人对其清洁效果进行研究。0011本发明的目的在于提供甘氨酸法生产草甘膦副产甲缩醛的用做化学清。

8、洗剂的新用途,清洁效果好、低毒、环保。0012清洁领域如下可用于石油化工行业,乙烯行业,芳烃行业以及有机原料行业设备的化学清洗。0013乙烯装置中的焦垢主要集中在裂解炉,分馏塔、蒸气发生器,脱丙烯塔、脱丁烯塔和沸器。由于结焦结垢,造成管壁热阻增加,热效率降低,耗能升高,同时,垢层使设备内径变小,物料流动压力升高,严重影响生产和安全,因而,必须定期进行化学清洗。用草甘膦副产甲缩醛作为清洗剂,能取到令人满意的清洗效果。0014乙烯装置稀释蒸汽发生器容易发生堵塞,它的清洗技术一直困扰国内乙烯装置的一大难题。目前一般采用人工高压清洗技术,不仅每年清洗成本高,而且施工风险性大,又有环境污染。因此,用草甘。

9、膦副产甲缩醛替代高压清洗,清洁效果良好。0015或用于汽车发动机、内燃机清洗,使用内燃机作为发动机的汽车、机车等,在使用过程中,由于燃料油,润滑油在高温区域受热氧化,聚合,常形成像漆一样的胶膜,牢固粘附在金属表面。会严重降低发动机传热效率。因此,必须进行化学清洗。甲缩醛可单独或如与非离子表面活性剂一起使用发挥协同作用,使清垢能力更加提高。0016申请人采用甲醇羰基基化工艺生产醋酸,其造气车间车间使用的电除焦油器一组设备,存在结焦现象,其焦油垢呈褐色、粘稠。常规的清洗,往往效果不理想,内部管壁、档板、电阻丝及吊环等很难清洗干净。用草甘膦副产甲缩醛为清洗剂,已达到清洗相当好的效果。清洗后的电除焦油。

10、器,焦油不见踪影,完全露出金属本色,十分干净,透亮。0017申请人采用过造气工序的罗瓷风机,内部由于CO原料的杂质等因素,形成焦垢,外观黑幕褐色,常温下呈胶状,略硬,加温至120有流动性,其主要成分为煤沥质、油焦质,并混有灰份及少量油、酸基盐等,垢样能溶于一部分醇、醚、芳香烃、氯烃类溶剂。常温下溶解慢,在搅拌下加温至80可速溶。但采用草甘膦副产甲缩醛不用搅拌,不用加热,常温下即能溶解焦垢,达到预期清洗效果。0018或,用于轮船、飞机发动机的清洗,发动机上的积炭是燃油及燃烧生成物在高温下分解并黏附在其上的,开始燃油的分解物形成漆状膜并与金属牢固结合,当在高温下持续较长时间时,就会进一步分解形式炭。

11、黑。清除积炭,一般情况下,是把发动机部件浸渍在溶剂中利用化学清洗剂与漆状物相互作用使之溶解,辅助机械方式,如用刷子蘸取溶剂刷洗,说明书CN102766546A3/3页5或用喷射溶剂清洗,漆状物去除结果破坏炭黑与金属结合,炭黑就会剥落,用草甘膦副产甲缩醛可以取代汽油、煤油、甲苯、四氯乙烯、三氯乙烷等氯化烃溶剂,清洗效果良好,且经济实惠。0019机场跑道清洗中应用。飞机在起飞或降落时,飞机轮胎与机场跑道,由于高温、高速,部分飞机轮胎表面橡胶会残留在跑道上,形成一道道凹凸面的轮胎痕迹。降低了飞机与跑道摩擦力,对飞机安全会形成隐患,又影响飞机场的环境美观和整洁,因此,必须清洗。0020国内目前清洗剂,大致有二氯丙烷、甲醇、二甲苯、环已酮等成份;无论清洗效果,还是对环境、对人体安全方面;甲缩醛更能胜筹,因此,更具推广应用价值。说明书CN102766546A。

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