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1、(19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 (10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 201711006840.9 (22)申请日 2017.10.24 (71)申请人 广东工业大学 地址 510006 广东省广州市番禺区大学城 外环西路100号 (72)发明人 盛鑫鑫张力莫锐彬谭剑波 钟国晖 (74)专利代理机构 北京集佳知识产权代理有限 公司 11227 代理人 赵青朵 (51)Int.Cl. C09J 151/00(2006.01) C09J 11/08(2006.01) C08F 289/00(2006.01) C08F 220/18(2006.01) C。
2、08F 220/14(2006.01) C08F 220/06(2006.01) C08F 220/56(2006.01) C08F 220/20(2006.01) C08F 220/32(2006.01) (54)发明名称 一种木质素/聚丙烯酸酯复合胶黏剂及其制 备方法 (57)摘要 本发明提供了一种木质素/聚丙烯酸酯复合 胶黏剂， 以重量份数计， 包括： 0.5-5重量份改性 木质素、 25-50重量份丙烯酸酯类单体、 1.0-2.0 重量份助稳定剂、 0.1-0.3重量份引发剂、 0.5- 2.0重量份乳化剂、 40-75重量份去离子水和0.5- 5重量份水性聚氨酯固化剂， 其中， 本发。
3、明提供的 胶黏剂通过采用改性的木质素对聚丙烯酸酯进 行改性， 不仅提高了得到的复合胶黏剂的耐热性 能， 而且机械性能和耐水性能也得到了显著的增 强； 而且本发明提供的木质素是造纸工业、 纤维 素提取工业中的副产物， 不仅原料来源广泛， 且 无毒、 绿色环保。 权利要求书1页 说明书9页 CN 107641487 A 2018.01.30 CN 107641487 A 1.一种木质素/聚丙烯酸酯复合胶黏剂， 以重量份数计， 包括： 改性木质素： 0.5-5重量份； 丙烯酸酯类单体： 25-50重量份； 助稳定剂： 1.0-2.0重量份； 引发剂： 0.1-0.3重量份； 乳化剂： 0.5-2.0。
4、重量份； 去离子水： 40-75重量份； 水性聚氨酯固化剂： 0.5-5重量份。 2.根据权利要求1所述的复合胶黏剂， 其特征在于， 所述改性木质素按照以下方法制备 得到： 将木质素、 硅烷偶联剂和溶剂混合反应， 得到改性木质素； 其中， 所述木质素为酚羟基木质素、 羟基木质素、 乙酰化木质素、 甲氧基木质素、 甲基化 木质素和木质素磺酸盐中的一种或几种； 所述硅烷偶联剂为乙烯基三乙氧基硅烷、 乙烯基三甲氧基硅烷和-甲基丙烯酰氧基 三甲氧基硅烷中的一种或几种。 3.根据权利要求2所述的复合胶黏剂， 其特征在于， 所述溶剂为甲醇、 乙醇和去离子水 中的一种或几种。 4.根据权利要求2所述的胶黏剂。
5、， 其特征在于， 所述硅烷偶联剂与木质素的质量比为 (0.010.05) 1。 5.根据权利要求1所述的复合胶黏剂， 其特征在于， 所述丙烯酸酯类单体为甲基丙烯酸 甲酯、 丙烯酸甲酯、 甲基丙烯酸丁酯、 丙烯酸丁酯、 丙烯酸乙酯、 丙烯酸-2-乙基己酯、 甲基丙 烯酸、 丙烯酸、 丙烯酰胺、 丙烯酸羟乙酯和甲基丙烯酸缩水甘油酯中的一种或几种。 6.根据权利要求1所述的复合胶黏剂， 其特征在于， 所述助稳定剂为十六烷、 十六醇、 正 戊醇和十二烷基硫醇中的一种或几种。 7.根据权利要求1所述的复合胶黏剂， 其特征在于， 所述引发剂为过硫酸铵、 过硫酸钾、 偶氮二异丙基咪唑啉盐酸盐和偶氮二异丁腈中。
6、的一种或几种。 8.根据权利要求1所述的复合胶黏剂， 其特征在于， 所述乳化剂为十二烷基苯磺酸钠、 十二烷基硫酸钠、 十二烷基二苯醚二磺酸钠、 油酸钠、 聚氧乙烯单月桂酸酯、 壬基酚基聚氧 乙烯(20)醚、 辛基酚聚氧乙烯(40)醚和十二醇聚氧乙烯(20)醚中的一种或几种。 9.根据权利要求1所述的复合胶黏剂， 其特征在于， 所述水性聚氨酯固化剂为三井化学 WB-3021、 三井化学WD-726、 爱斯可G254和爱斯可G265中的一种或几种。 10.一种木质素/聚丙烯酸酯复合胶黏剂的制备方法， 包括： 1)将0.5-5重量份改性木质素、 25-50重量份丙烯酸酯类单体、 1.0-2.0重量份。
7、助稳定剂 和0.1-0.3重量份引发剂混合， 得到A相； 将0.5-2.0重量份乳化剂和40-75重量份去离子水混合得到B相； 2)将A相和B相混合反应， 反应完毕后加入0.5-5重量份水性聚氨酯固化剂， 即得木质 素/聚丙烯酸酯胶黏剂。 权利要求书 1/1 页 2 CN 107641487 A 2 一种木质素/聚丙烯酸酯复合胶黏剂及其制备方法 技术领域 0001 本发明涉及胶黏剂领域， 尤其涉及一种木质素/聚丙烯酸酯复合胶黏剂及其制备 方法。 背景技术 0002 丙烯酸酯聚合物乳液具有易成膜、 机械性能好、 润湿性能好、 配方设计灵活多变的 优点， 在胶黏剂和涂料工业中应用广泛。 但丙烯酸酯。
8、聚合物耐热性差、 耐化学性能差， 而引 入功能单体多时又容易产生凝胶， 因此， 丙烯酸酯聚合物乳液在进一步提升性能与拓展应 用上存在难题。 0003 目前， 为了提高丙烯酸酯聚合物的耐热性， 常通过采用引入耐热单体或提高交联 密度的方法实现。 如专利CN101139420A中利用了马来酰亚胺与腈基乙烯基单体加入乳液共 聚， 有效提高了丙烯酸酯共聚物的耐热性， 但其使用了高毒性、 不环保的单体， 因而限制了 其更为广泛的发展。 0004 因此， 提供一种耐热性以及耐化学性优异， 且又低毒环保的聚丙烯酸酯胶黏剂是 目前需要解决的技术问题。 发明内容 0005 有鉴于此， 本发明所要解决的技术问题在。
9、于提一种木质素/聚丙烯酸酯复合胶黏 剂及其制备方法， 本发明提供的复合胶黏剂不仅低毒、 环保， 而且具有很好的耐热性能。 0006 本发明提供了一种木质素/聚丙烯酸酯复合胶黏剂， 以重量份数计， 包括： 0007 改性木质素： 0.5-5重量份； 0008 丙烯酸酯类单体： 25-50重量份； 0009 助稳定剂： 1.0-2.0重量份； 0010 引发剂： 0.1-0.3重量份； 0011 乳化剂： 0.5-2.0重量份； 0012 去离子水： 40-75重量份； 0013 水性聚氨酯固化剂： 0.5-5重量份。 0014 优选的， 所述改性木质素按照以下方法制备得到： 0015 将木质素、。
10、 硅烷偶联剂和溶剂混合反应， 得到改性木质素； 0016 其中， 所述木质素为酚羟基木质素、 羟基木质素、 乙酰化木质素、 甲氧基木质素、 甲 基化木质素和木质素磺酸盐中的一种或几种； 0017 所述硅烷偶联剂为乙烯基三乙氧基硅烷、 乙烯基三甲氧基硅烷和-甲基丙烯酰 氧基三甲氧基硅烷中的一种或几种。 0018 优选的， 所述溶剂为甲醇、 乙醇和去离子水中的一种或几种。 0019 优选的， 所述硅烷偶联剂与木质素的质量比为(0.010.05) 1。 0020 优选的， 所述丙烯酸酯类单体为甲基丙烯酸甲酯、 丙烯酸甲酯、 甲基丙烯酸丁酯、 说明书 1/9 页 3 CN 107641487 A 3 。
11、丙烯酸丁酯、 丙烯酸乙酯、 丙烯酸-2-乙基己酯、 甲基丙烯酸、 丙烯酸、 丙烯酰胺、 丙烯酸羟乙 酯和甲基丙烯酸缩水甘油酯中的一种或几种。 0021 优选的， 所述助稳定剂为十六烷、 十六醇、 正戊醇和十二烷基硫醇中的一种或几 种。 0022 优选的， 所述引发剂为过硫酸铵、 过硫酸钾、 偶氮二异丙基咪唑啉盐酸盐和偶氮二 异丁腈中的一种或几种。 0023 优选的， 所述乳化剂为十二烷基苯磺酸钠、 十二烷基硫酸钠、 十二烷基二苯醚二磺 酸钠、 油酸钠、 聚氧乙烯单月桂酸酯、 壬基酚基聚氧乙烯(20)醚、 辛基酚聚氧乙烯(40)醚和 十二醇聚氧乙烯(20)醚中的一种或几种。 0024 优选的， 。
12、所述水性聚氨酯固化剂为三井化学WB-3021、 三井化学WD-726、 爱斯可 G254和爱斯可G265中的一种或几种。 0025 本发明还提供了一种木质素/聚丙烯酸酯复合胶黏剂的制备方法， 包括： 0026 1)将0.5-5重量份改性木质素、 25-50重量份丙烯酸酯类单体、 1.0-2.0重量份助稳 定剂和0.1-0.3重量份引发剂混合， 得到A相； 0027 将0.5-2.0重量份乳化剂和40-75重量份去离子水混合得到B相； 0028 2)将A相和B相混合反应， 反应完毕后加入0.5-5重量份水性聚氨酯固化剂， 即得木 质素/聚丙烯酸酯胶黏剂。 0029 与现有技术相比， 本发明提供了。
13、一种木质素/聚丙烯酸酯复合胶黏剂， 以重量份数 计， 包括： 0.5-5重量份改性木质素、 25-50重量份丙烯酸酯类单体、 1.0-2.0重量份助稳定 剂、 0.1-0.3重量份引发剂、 0.5-2.0重量份乳化剂、 40-75重量份去离子水和0.5-5重量份水 性聚氨酯固化剂， 其中， 本发明提供的胶黏剂通过采用改性的木质素对聚丙烯酸酯进行改 性， 不仅提高了得到的复合胶黏剂的耐热性能， 而且机械性能和耐水性能也得到了显著的 增强； 而且本发明提供的木质素是造纸工业、 纤维素提取工业中的副产物， 不仅原料来源广 泛， 且无毒、 绿色环保。 具体实施方式 0030 本发明提供了一种木质素/聚。
14、丙烯酸酯复合胶黏剂， 以重量份数计， 包括： 0031 改性木质素： 0.5-5重量份； 0032 丙烯酸酯类单体： 25-50重量份； 0033 助稳定剂： 1.0-2.0重量份； 0034 引发剂： 0.1-0.3重量份； 0035 乳化剂： 0.5-2.0重量份； 0036 去离子水： 40-75重量份； 0037 水性聚氨酯固化剂： 0.5-5重量份。 0038 按照本发明， 所述改性木质素优选按照以下方法制备得到： 将木质素、 硅烷偶联剂 和溶剂混合反应， 得到改性木质素； 其中， 所述木质素为酚羟基木质素、 羟基木质素、 乙酰化 木质素、 甲氧基木质素、 甲基化木质素和木质素磺酸盐。
15、中的一种或几种， 优选为酚羟基木质 素、 羟基木质素、 乙酰化木质素、 甲氧基木质素、 甲基化木质素或木质素磺酸盐； 所述硅烷偶 联剂为乙烯基三乙氧基硅烷、 乙烯基三甲氧基硅烷和-甲基丙烯酰氧基三甲氧基硅烷中 说明书 2/9 页 4 CN 107641487 A 4 的一种或几种， 优选为乙烯基三乙氧基硅烷、 乙烯基三甲氧基硅烷或-甲基丙烯酰氧基三 甲氧基硅烷； 所述溶剂优选为甲醇、 乙醇和去离子水中的一种或几种， 更优选为甲醇、 乙醇 或去离子水； 所述烷偶联剂与木质素质量比优选为(0.010.05) 1， 更优选为(0.02 0.04) 1， 最优选为0.03 1； 所述溶剂与木质素质量比。
16、优选为(1020) 1， 更优选为(15 18) 1。 且为了使硅烷偶联剂能够充分的对木质素进行改性， 本发明优选首先将木质素与溶 剂超声混合， 然后缓慢加入硅烷偶联剂， 加完后， 室温反应4872小时， 得到改性木质素。 本 发明所述的胶黏剂中， 所述改性木质素的重量份数优选为1.54.5重量份.更优选为2.5 3.5重量份。 0039 按照本发明， 所述丙烯酸酯类单体优选为甲基丙烯酸甲酯、 丙烯酸甲酯、 甲基丙烯 酸丁酯、 丙烯酸丁酯、 丙烯酸乙酯、 丙烯酸-2-乙基己酯、 甲基丙烯酸、 丙烯酸、 丙烯酰胺、 丙 烯酸羟乙酯和甲基丙烯酸缩水甘油酯中的一种或几种， 更优选为甲基丙烯酸甲酯、 。
17、丙烯酸 甲酯、 甲基丙烯酸丁酯、 丙烯酸丁酯、 丙烯酸乙酯、 丙烯酸-2-乙基己酯、 甲基丙烯酸、 丙烯 酸、 丙烯酰胺、 丙烯酸羟乙酯和甲基丙烯酸缩水甘油酯中的两种或两种以上； 本发明所述的 胶黏剂中， 所述丙烯酸酯类单体的重量份数优选为3045重量份， 优选为3540重量份。 0040 按照本发明， 所述助稳定剂优选为十六烷、 十六醇、 正戊醇和十二烷基硫醇中的一 种或几种， 更优选为十六烷、 十六醇、 正戊醇或十二烷基硫醇； 本发明所述的胶黏剂中， 所述 助稳定剂的重量份数优选为1.21.8重量份， 优选为1.51.6重量份。 0041 按照本发明， 所述引发剂优选为过硫酸铵、 过硫酸钾。
18、、 偶氮二异丙基咪唑啉盐酸盐 和偶氮二异丁腈中的一种或几种， 更优选为过硫酸铵、 过硫酸钾、 偶氮二异丙基咪唑啉盐酸 盐或偶氮二异丁腈； 本发明所述的胶黏剂中， 所述引发剂的重量份数优选为0.150.2重量 份。 0042 按照本发明， 所述所述乳化剂优选为十二烷基苯磺酸钠、 十二烷基硫酸钠、 十二烷 基二苯醚二磺酸钠、 油酸钠、 聚氧乙烯单月桂酸酯、 壬基酚基聚氧乙烯(20)醚、 辛基酚聚氧 乙烯(40)醚和十二醇聚氧乙烯(20)醚中的一种或几种， 更优选为十二烷基苯磺酸钠、 十二 烷基硫酸钠、 十二烷基二苯醚二磺酸钠、 油酸钠、 聚氧乙烯单月桂酸酯、 壬基酚基聚氧乙烯 (20)醚、 辛基酚。
19、聚氧乙烯(40)醚和十二醇聚氧乙烯(20)醚中的两种或两种以上； 本发明所 述的胶黏剂中， 所述乳化剂的重量份数优选为11.5重量份。 0043 按照本发明， 所述水性聚氨酯固化剂优选为三井化学WB-3021、 三井化学WD-726、 爱斯可G254和爱斯可G265中的一种或几种， 更优选为三井化学WB-3021、 三井化学WD-726、 爱斯可G254或爱斯可G265； 本发明所述的胶黏剂中， 所述水性聚氨酯固化剂的重量份数优 选为14重量份， 更优选为23重量份。 0044 本发明还提供了一种木质素/聚丙烯酸酯复合胶黏剂的制备方法， 包括： 0045 1)将0.5-5重量份改性木质素、 2。
20、5-50重量份丙烯酸酯类单体、 1.0-2.0重量份助稳 定剂和0.1-0.3重量份引发剂混合， 得到A相； 0046 将0.5-2.0重量份乳化剂和40-75重量份去离子水混合得到B相； 0047 2)将A相和B相混合反应， 反应完毕后加入0.5-5重量份水性聚氨酯固化剂， 即得木 质素/聚丙烯酸酯胶黏剂。 0048 按照本发明， 本发明将0.5-5重量份改性木质素、 25-50重量份丙烯酸酯类单体、 1.0-2.0重量份助稳定剂和0.1-0.3重量份引发剂混合， 得到A相； 其中， 各个原料的选择与 说明书 3/9 页 5 CN 107641487 A 5 前述相同， 所述混合优选为超声混。
21、合， 所述超声的功率优选为400800W； 所述超声的时间 优选为1030min。 0049 按照本发明， 本发明还将0.5-2.0重量份乳化剂和40-75重量份去离子水混合得到 B相； 其中， 本发明对混合的方法没有特殊要求， 本领域公知的方法均可； 0050 按照本发明， 本发明具体还将A相和B相混合， 并在三梯度超声下分散， 得到单体细 乳液， 然后将单体细乳液置于7585水浴中反应一段时间制得木质素/聚丙烯酸酯复合 乳液， 然后加入0.5-5重量份水性聚氨酯固化剂， 即得木质素/聚丙烯酸酯胶黏剂； 其中， 为 了使各个原料充分混合， 本发明中A相和B相的混合优选按照以下方法进行： 将A。
22、相与B相混 合后， 首先在搅拌速率为150-450rpm条件下， 搅拌时间为30-60min， 然后采用三梯度超声处 理得到A相和B相的混合液； 其中， 三梯度超声处理种， 第一梯度的处理时间为510min， 功 率密度为6080W/L， 超声波频率为1860kHz， 第二梯度处理时间为1030min， 功率密度 为2040W/L， 超声波频率为1860kHz， 第三梯度处理时间为1020min， 超声波频率为18 60kHz， 功率密度为0.255W/L。 0051 本发明提供了一种木质素/聚丙烯酸酯复合胶黏剂， 以重量份数计， 包括： 0.5-5重 量份改性木质素、 25-50重量份丙烯酸。
23、酯类单体、 1.0-2.0重量份助稳定剂、 0.1-0.3重量份 引发剂、 0.5-2.0重量份乳化剂、 40-75重量份去离子水和0.5-5重量份水性聚氨酯固化剂， 其中， 本发明提供的胶黏剂通过采用改性的木质素对聚丙烯酸酯进行改性， 不仅提高了得 到的复合胶黏剂的耐热性能， 而且机械性能和耐水性能也得到了显著的增强； 而且本发明 提供的木质素是造纸工业、 纤维素提取工业中的废弃物， 不仅原料来源广泛， 且无毒、 绿色 环保。 0052 下面将结合本发明实施例的技术方案进行清楚、 完整地描述， 显然， 所描述的实施 例仅仅是本发明一部分实施例， 而不是全部的实施例。 基于本发明中的实施例， 。
24、本领域普通 技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例， 都属于本发明保护的范 围。 0053 实施例1 0054 1)按照重量份准备以下组分 0055 改性木质素： 0.5 0056 丙烯酸酯类单体丙烯酸丁酯： 25 0057 助稳定剂十六烷： 1.0 0058 引发剂过硫酸铵： 0.1 0059 乳化剂十二烷基苯磺酸钠和聚氧乙烯单月桂酸酯： 0.5 0060 去离子水： 75 0061 水性聚氨酯固化剂三井化学WB-3021： 0.5 0062 2)制备木质素/聚丙烯酸酯复合耐热胶黏剂的方法如下： 0063 2-1)制备改性木质素 0064 按质量份计， 将0.5份羟基木质素。
25、分散于10份的乙醇中并用400W超声处理15min， 然后在30min内滴加0.005份的乙烯基三乙氧基硅烷。 滴加硅烷偶联剂完毕后， 在室温下搅 拌反应72h。 出料用乙醇抽滤洗涤两遍， 随后在50下烘干24h。 得到改性木质素 0065 2-2)制备木质素/聚丙烯酸酯复合耐热胶黏剂 说明书 4/9 页 6 CN 107641487 A 6 0066 将0.5份改性木质素和25份丙烯酸丁酯混合并用400W超声20min， 然后加入1.0份 助稳定剂十六烷和0.1份引发剂过硫酸铵， 搅拌均匀形成A相； 将0.5份十二烷基苯磺酸钠和 聚氧乙烯单月桂酸酯溶于75份去离子水中， 形成B相； 将A相与。
26、B相混合， 在150rpm转速下磁 力搅拌60min， 然后采用三梯度超声处理， 第一梯度的处理时间为5min， 功率密度为80W/L， 超声波频率为20kHz， 第二梯度处理时间为10min， 功率密度为40W/L， 超声波频率为20kHz， 第三梯度处理时间为10min， 功率密度为0.25W/L， 超声波频率为20kHz。 将上述A、 B相混合物 转移至烧瓶中， 75水浴反应6h。 冷却至室温后， 得到木质素/聚丙烯酸酯复合乳液。 最后向 乳液中加入0.5份三井化学WB-3021水性聚氨酯固化剂并混合均匀， 并涂布于在电晕处理的 PET膜上， 通过固化反应后， 即得到木质素/聚丙烯酸酯复。
27、合胶黏剂。 0067 实施例2 0068 1)按照质量份准备以下组分 0069 改性木质素： 1.0 0070 丙烯酸酯类单体： 丙烯酸丁酯20； 甲基丙烯酸甲酯5； 丙烯酸-2-乙基己酯5。 0071 助稳定剂十六烷： 2.0 0072 引发剂过硫酸钾： 0.1 0073 乳化剂十二烷基苯硫酸钠和壬基酚基聚氧乙烯(20)醚： 0.5 0074 去离子水： 70 0075 水性聚氨酯固化剂三井化学WB-3021： 0.5 0076 2)制备木质素/聚丙烯酸酯复合耐热胶黏剂的方法如下： 0077 2-1)制备改性木质素 0078 按质量份计， 将1.0份酚羟基木质素分散于18份甲醇和2份去离子水。
28、的混合溶剂中 并用400W超声处理15min， 然后在30min内滴加0.02份的乙烯基三甲氧基硅烷。 滴加硅烷偶 联剂完毕后， 在室温下搅拌反应72h。 出料用甲醇抽滤洗涤两遍， 随后在60下烘干24h。 得 到改性木质素 0079 2-2)制备木质素/聚丙烯酸酯复合耐热胶黏剂 0080 将1.0份改性木质素和20份丙烯酸丁酯、 5份甲基丙烯酸甲酯、 5份丙烯酸-2-乙基 己酯混合并用450W超声15min， 然后加入2.0份助稳定剂十六烷和0.1份引发剂过硫酸钾， 搅 拌均匀形成A相； 将0.5份十二烷基硫酸钠和壬基酚基聚氧乙烯(20)醚溶于70份去离子水 中， 形成B相； 将A相与B相混。
29、合， 在200rpm转速下磁力搅拌60min， 然后采用三梯度超声处理， 第一梯度的处理时间为5min， 功率密度为75W/L， 超声波频率为25kHz， 第二梯度处理时间为 10min， 功率密度为55W/L， 超声波频率为25kHz， 第三梯度处理时间为10min， 功率密度为2W/ L， 超声波频率为25kHz。 将上述A、 B相混合物转移至烧瓶中， 75水浴反应6h。 冷却至室温 后， 得到木质素/聚丙烯酸酯复合乳液。 最后向乳液中加入1份三井化学WB-3021水性聚氨酯 固化剂并混合均匀， 并涂布于在电晕处理的PET膜上， 通过固化反应后， 即得到木质素/聚丙 烯酸酯复合胶黏剂。 0。
30、081 实施例3 0082 1)按照质量份准备以下组分 0083 改性木质素： 1.5 0084 丙烯酸酯类单体： 甲基丙烯酸丁酯5； 丙烯酸甲酯9； 丙烯酸-2-乙基己酯20； 丙烯酸 说明书 5/9 页 7 CN 107641487 A 7 1。 0085 助稳定剂十六醇： 1.0 0086 引发剂过硫酸钾： 0.15 0087 乳化剂油酸钠和辛基酚聚氧乙烯(40)醚： 1.0 0088 去离子水： 65 0089 水性聚氨酯固化剂WD-726： 1.0 0090 2)制备木质素/聚丙烯酸酯复合耐热胶黏剂的方法如下： 0091 2-1)制备改性木质素 0092 按质量份计， 将1.5份乙酰。
31、化木质素分散于25份甲醇和5份去离子水的混合溶剂中 并用400W超声处理15min， 然后在30min内滴加0.03份的乙烯基三甲氧基硅烷。 滴加硅烷偶 联剂完毕后， 在室温下搅拌反应72h。 出料用甲醇抽滤洗涤两遍， 随后在70下烘干24h。 得 到改性木质素 0093 2-2)制备木质素/聚丙烯酸酯复合耐热胶黏剂 0094 将1.5份改性木质素和5份甲基丙烯酸丁酯； 9份丙烯酸甲酯； 20份丙烯酸-2-乙基 己酯； 1份丙烯酸混合并用500W超声15min， 然后加入1.0份助稳定剂十六醇和0.15份引发剂 过硫酸钾， 搅拌均匀形成A相； 将1.0份油酸钠和辛基酚基聚氧乙烯(40)醚溶于6。
32、5份去离子 水中， 形成B相； 将A相与B相混合， 在250rpm转速下磁力搅拌50min， 然后采用三梯度超声处 理， 第一梯度的处理时间为10min， 功率密度为60W/L， 超声波频率为30kHz， 第二梯度处理时 间为10min， 功率密度为20W/L， 超声波频率为30kHz， 第三梯度处理时间为10min， 功率密度 为5W/L， 超声波频率为30kHz。 将上述A、 B相混合物转移至烧瓶中， 75水浴反应6h。 冷却至 室温后， 得到木质素/聚丙烯酸酯复合乳液。 最后向乳液中加入1.0份三井化学WD-726水性 聚氨酯固化剂并混合均匀， 并涂布于在电晕处理的PET膜上， 通过固化。
33、反应后， 即得到木质 素/聚丙烯酸酯复合耐热胶黏剂。 0095 实施例4 0096 1)按照质量份准备以下组分 0097 改性木质素： 2.5 0098 丙烯酸酯类单体： 甲基丙烯酸甲酯8； 丙烯酸乙酯5； 丙烯酸-2-乙基己酯25； 甲基丙 烯酸1； 丙烯酰胺1。 0099 助稳定剂时正戊醇： 1.5 0100 引发剂偶氮二异丙基咪唑啉盐酸盐： 0.2 0101 乳化剂十二烷基硫酸钠和十二醇聚氧乙烯(20)醚： 1.5 0102 去离子水： 60 0103 水性聚氨酯固化剂WD-726： 1.0 0104 2)制备木质素/聚丙烯酸酯复合耐热胶黏剂的方法如下： 0105 2-1)制备改性木质素。
34、 0106 按质量份计， 将2.5份甲氧基木质素分散于45份甲醇和5份去离子水的混合溶剂中 并用400W超声处理15min， 然后在30min内滴加0.04份的-甲基丙烯酰氧基三甲氧基硅烷。 滴加硅烷偶联剂完毕后， 在室温下搅拌反应72h。 出料用甲醇抽滤洗涤两遍， 随后在75下 烘干12h。 得到改性木质素 说明书 6/9 页 8 CN 107641487 A 8 0107 2-2)制备木质素/聚丙烯酸酯复合耐热胶黏剂 0108 将2.5份改性木质素和8份甲基丙烯酸甲酯； 5份丙烯酸乙酯； 25份丙烯酸-2-乙基 己酯； 1份甲基丙烯酸； 1份丙烯酰胺混合并用550W超声10min， 然后加。
35、入1.5份助稳定剂正戊 醇和0.2份引发剂偶氮二异丙基咪唑啉盐酸盐， 搅拌均匀形成A相； 将1.5份十二烷基硫酸钠 和十二醇聚氧乙烯(20)醚溶于60份去离子水中， 形成B相； 将A相与B相混合， 在250rpm转速 下磁力搅拌50min， 然后采用三梯度超声处理， 第一梯度的处理时间为8min， 功率密度为 60W/L， 超声波频率为40kHz， 第二梯度处理时间为15min， 功率密度为20W/L， 超声波频率为 40kHz， 第三梯度处理时间为8min， 功率密度为5W/L， 超声波频率为40kHz。 将上述A、 B相混合 物转移至烧瓶中， 75水浴反应6h。 冷却至室温后， 得到木质素。
36、/聚丙烯酸酯复合乳液。 最后 向乳液中加入0.5份爱斯可G254水性聚氨酯固化剂并混合均匀， 并涂布于在电晕处理的PET 膜上， 通过固化反应后， 即得到木质素/聚丙烯酸酯复合胶黏剂。 0109 实施例5 0110 1)按照质量份准备以下组分 0111 改性木质素： 4.0 0112 丙烯酸酯类单体： 甲基丙烯酸甲酯7； 丙烯酸丁酯35； 丙烯酸羟乙酯2； 丙烯酸1。 0113 助稳定剂时正戊醇： 2.0 0114 引发剂过氧化二异丁腈： 0.2 0115 乳化剂十二烷基二苯醚二磺酸钠和十二醇聚氧乙烯(20)醚： 1.5 0116 去离子水： 55 0117 水性聚氨酯固化剂WD-726： 1。
37、.0 0118 2)制备木质素/聚丙烯酸酯复合耐热胶黏剂的方法如下： 0119 2-1)制备改性木质素 0120 按质量份计， 将4 .0份甲基化木质素分散于80份的甲醇中并用400W超声处理 15min， 然后在30min内滴加0.16份的-甲基丙烯酰氧基三甲氧基硅烷。 滴加硅烷偶联剂完 毕后， 在室温下搅拌反应72h。 出料用甲醇抽滤洗涤两遍， 随后在75下烘干12h。 得到改性 木质素 0121 2-2)制备木质素/聚丙烯酸酯复合耐热胶黏剂 0122 将4.0份改性木质素和7份甲基丙烯酸甲酯； 35份丙烯酸丁酯； 2份丙烯酸羟乙酯； 1 份丙烯酸混合并用700W超声10min， 然后加入。
38、2.0份助稳定剂正戊醇和0.2份引发剂偶氮二 异丁腈， 搅拌均匀形成A相； 将1.5份十二烷基二苯醚二磺酸钠和十二醇聚氧乙烯(20)醚溶 于55份去离子水中， 形成B相； 将A相与B相混合， 在400rpm转速下磁力搅拌40min， 然后采用 三梯度超声处理， 第一梯度的处理时间为10min， 功率密度为65W/L， 超声波频率为50kHz， 第 二梯度处理时间为10min， 功率密度为20W/L， 超声波频率为50kHz， 第三梯度处理时间为 10min， 功率密度为3W/L， 超声波频率为50kHz。 将上述A、 B相混合物转移至烧瓶中， 75水浴 反应6h。 冷却至室温后， 得到木质素/。
39、聚丙烯酸酯复合乳液。 最后向乳液中加入1.0份爱斯可 G254水性聚氨酯固化剂并混合均匀， 并涂布于在电晕处理的PET膜上， 通过固化反应后， 即 得到木质素/聚丙烯酸酯复合胶黏剂。 0123 实施例6 0124 1)按照质量份准备以下组分 说明书 7/9 页 9 CN 107641487 A 9 0125 改性木质素： 5.0 0126 丙烯酸酯类单体： 甲基丙烯酸甲酯7； 丙烯酸丁酯35； 丙烯酸-2-乙基己酯5； 丙烯酸 2； 甲基丙烯酸缩水甘油酯1。 0127 助稳定剂时十二烷基硫醇： 1.5 0128 引发剂过硫酸铵： 0.3 0129 乳化剂十二烷基苯磺酸钠和壬基酚基聚氧乙烯(20。
40、)醚： 2.0 0130 去离子水： 50 0131 水性聚氨酯固化剂WD-726： 1.0 0132 2)制备木质素/聚丙烯酸酯复合耐热胶黏剂的方法如下： 0133 2-1)制备改性木质素 0134 按质量份计， 将5.0份木质素磺酸盐分散于90份乙醇和10份去离子水的混合溶剂 中并用400W超声处理15min， 然后在30min内滴加0.25份的-甲基丙烯酰氧基三甲氧基硅 烷。 滴加硅烷偶联剂完毕后， 在室温下搅拌反应72h。 出料用甲醇抽滤洗涤两遍， 随后在75 下烘干12h。 得到改性木质素2-2)制备木质素/聚丙烯酸酯复合耐热胶黏剂 0135 将4.0份改性木质素和7份甲基丙烯酸甲酯。
41、； 35份丙烯酸丁酯； 5份丙烯酸-2-乙基 己酯； 2份丙烯酸； 1份甲基丙烯酸缩水甘油酯混合并用800W超声10min， 然后加入1.5份助稳 定剂十二烷基硫醇和0.3份引发剂过硫酸铵， 搅拌均匀形成A相； 将2.0份十二烷基苯磺酸钠 和壬基酚基聚氧乙烯(20)醚溶于50份去离子水中， 形成B相； 将A相与B相混合， 在450rpm转 速下磁力搅拌30min， 然后采用三梯度超声处理， 第一梯度的处理时间为5min， 功率密度为 70W/L， 超声波频率为55kHz， 第二梯度处理时间为10min， 功率密度为70W/L， 超声波频率为 55kHz， 第三梯度处理时间为10min， 功率密。
42、度为5W/L， 超声波频率为55kHz。 将上述A、 B相混 合物转移至烧瓶中， 75水浴反应6h。 冷却至室温后， 得到木质素/聚丙烯酸酯复合乳液。 最 后向乳液中加入1.0份爱斯可G265水性聚氨酯固化剂并混合均匀， 并涂布于在电晕处理的 PET膜上， 通过固化反应后， 即得到木质素/聚丙烯酸酯复合胶黏剂。 0136 实施例7 0137 对实施例16得到的木质素/聚丙烯酸酯复合胶黏剂进行如下测试： 0138 初粘力测试： 按照GB/T 4852-2002标准， 采用斜面滚球法， 采用济南兰光机电技术 发展中心CZY-G初粘性测试仪测定。 在25下， 将钢球与胶粘带试样以微小压力发生接触， 。
43、以胶粘带对钢球的附着力(即能够粘接的最大钢球号)来表征样品的初粘性。 0139 180 剥离强度测试： 按照GB/T 2792-1998标准测定， 采用济南兰光机电技术发展 中心BLD-200S电子剥离试验机测定。 将胶带贴在不锈钢基材(50mm*125mm)上， 用2kg的手动 压辊来回滚压三次， 放置20min后在25下进行剥离测试， 剥离速度为300mm/min， 读数并记 录。 0140 持粘力测试： 按照GB/T 4851-1998标准， 采用济南兰光机电技术发展中心CZY-6s 持粘力测试仪测定。 将胶带贴在不锈钢板上， 用2kg的手动压辊来回滚压三次， 放置20min后 垂直吊挂。
44、在试验架上， 下端悬挂1kg的砝码， 在25下测试并记录试样完全脱离的时间。 0141 150高温持粘力测试： 与25下持粘力测试方法基本一致。 按照GB/T4851-1998 标准， 采用济南兰光机电技术发展中心CZY-6s持粘力测试仪测定。 将胶带贴在不锈钢板上， 用2kg的手动压辊来回滚压三次， 放置20min后， 再放入150烘箱中烘烤30min， 然后垂直吊 说明书 8/9 页 10 CN 107641487 A 10 挂在试验架上， 下端悬挂1kg的砝码， 在25下测试并记录试样完全脱离的时间。 0142 测试结果见表1； 0143 表1 0144 0145 0146 从测试结果可。
45、以看出， 配方中存在功能单体的实例初粘性、 剥离强度和持粘力都 会较简单配方的实施例1中的高； 随着改性木质素的添加量增多， 胶膜的内聚力和玻璃化转 变温度会稍有提高， 同时表面活性基团增多， 复合胶黏剂的初粘性会小幅上升后逐渐下降， 180 剥离强度和持粘力会逐渐上升； 添加一定量以上的木质素时， 高温下不仅减少了聚合 物的降解， 还提高了交联度， 进而使得高温持粘力进一步提高。 本发明采用全新复合手段制 备木质素/聚丙烯酸酯复合耐热胶黏剂的粘接性能与耐热性能优于目前同类型的大多数产 品。 0147 以上实施例的说明只是用于帮助理解本发明的方法及其核心思想。 应当指出， 对 于本技术领域的普通技术人员来说， 在不脱离本发明原理的前提下， 还可以对本发明进行 若干改进和修饰， 这些改进和修饰也落入本发明权利要求的保护范围内。 说明书 9/9 页 11 CN 107641487 A 11 。