技术领域
本发明属于精细化工，特别涉及烷基酚的生产工艺。
背景技术
烷基酚一般由苯酚与烷基化剂(如烯、烃、醚、醇等)在催化剂存在下，进行烷 基化反应制得。以往技术生产2，6-二叔丁基苯酚(简称2，6-酚)的生产工艺是采 用苯酚和异丁烯为原料，以酚氧基铝为催化剂，在一定的反应温度、原料配比等工艺 条件下制备2，6-酚含量＞75％，邻叔丁基苯酚(邻叔丁酚)含量＜10％，2，4，6-三叔丁基 苯酚(2，4，6-酚)＜10％，其它付产物在5％左右的粗烷化液，通过催化剂失活、闪蒸、 精馏分离得到高纯度2，6-酚。塔顶2，6-酚沸点之前的轻组份返回烷化反应，塔底 2，6-酚之后的重组份作为釜残液处理。生产工艺单为生产2，6-二叔丁基苯酚，生 产工艺存在物耗、能耗高；产品成本高；产品品种单一。由于生产的重组份多，在后 序处理中，生成的釜残液多，且设备堵塞严重，设备运行周期短。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是提供烷基酚的联产生产工艺，在制备2，6-二叔丁 基苯酚时制备出邻叔丁基苯酚，提高2，6-二叔丁基苯酚装置产能；减少2，6-二叔 丁基苯酚装置的物耗、能耗，降低产品成本；减少副产物及杂质量(釜残量)；延长 设备运行周期。
本发明烷基酚联产生产工艺，其特征在于使用苯酚铝为催化剂，苯酚与异丁烯在 70～150℃下烷基化反应，制备出2，6-二叔丁基苯酚重量含量为40-50％，邻叔丁基 苯酚含量在30-50％的烷化液，经过催化剂失活、闪蒸，进入精馏系统，通过精制分 离，得到2，6-二叔丁基苯酚和邻叔丁基苯酚。
上述工艺优选的技术条件为：
烷基化反应温度为100-110℃，更为优选110-120℃。
催化剂苯酚铝与苯酚的质量比为0.009-0.47％，优选0.01～0.03％。
烷基化反应得到的烷化液中还含有6％左右的2，4，6-三叔丁基苯酚(2，4，6-酚)， 其它付产物低于5％。烷化液经过催化剂失活、闪蒸后经过精馏系统分别分离出2，6- 二叔丁基苯酚和邻叔丁基苯酚，釜残液中含有70％左右的2，4，6-三叔丁基苯酚， 在酸性催化剂条件下，与对甲基苯酚反应，反应温度为80～130℃，反应液通过精馏 分离，生产出2，4-二叔丁基苯酚(2，4-酚)和邻叔丁基对甲基苯酚(邻叔丁基对 甲酚)。其中对甲基苯酚与重组份物质的质量比为1∶2-4，酸性催化剂与对甲基苯酚 的质量比为10-20％。酸性催化剂为无机酸(如硫酸、磷酸等)，路易斯酸(如三氯化 铝、三氟化硼等)，酸性白土、酸性树脂等。优选采用强酸性阳离子树脂。
烷化液在精馏系统中，首先分离出塔顶馏分：2，6-酚沸点之前的馏分(前馏分)， 前馏分分离精制得到纯度不低于99.5％的邻叔丁酚；塔底组分为2，6-酚及其沸点之 后的组份再进行精馏得到纯度不低于99.5％的产品2，6-酚；釜残液(重组份)进入 常压反应釜，在酸性催化剂条件下，与对甲基苯酚(对甲酚)进行反应。
本发明的优点：可利用现有的2，6-酚装置，在生产2，6-酚基础上，可联合生产 邻叔丁酚，2，4-酚和邻叔丁基对甲酚。这样不但提高了装置的产能，而且减少了物 耗、能耗，降低产品成本，固付产杂质减少，减轻了设备堵挂现象，延长设备运行周 期。本发明的烷基酚产品用于抗氧剂、杀虫剂、香料的中间体。
表1单产2，6-酚和联产2，4-酚、邻叔丁酚、邻叔丁基对甲酚对比
具体实施方式
实施例与对比例进-步说明本发明，但不限制本发明的范围。
实施例1：
在1m3反应釜中加入400kg苯酚，3kg铝粒，在100-120℃下，搅拌反应1-2h， 反应完毕后压入烷化釜(I)中，将800kg苯酚烷化后加入烷化反应釜(I)，加热 升温至60-80℃时，将预先汽化的异丁烯连续通入烷化釜(I)，控制反应温度不超过 80℃，反应2h后，取样分析，当2，6-酚含量达40-50％，邻叔丁酚含量达30-40％， 停止反应。粗烷化液经水解、闪蒸得到精烷化液。精烷化液经过精馏塔I，在真空度 为-760～-750mmHg，塔釜温度160～180℃，塔顶温度100～120℃分离得到塔顶I产品：2， 6-酚沸点之前馏份(前馏份)，塔底I：包括2，6酚在内的重组份物料，塔底I物料 去精馏塔II，在真空度为-760～-750mmHg，塔釜温度180～200℃，塔顶温度110～130℃ 分离精制，塔顶II得到纯度不低于99.5％的产品2，6-酚，塔底II重组份，进入2m3烷化反应釜II。塔顶I前馏份进入精馏塔III，在真空度为-760～-750mmHg，塔釜温度 150～170℃，塔顶温度80～100℃下，塔顶III分离出邻叔丁酚沸点之前馏份，返回到烷 化反应釜I继续参加反应，塔底III，馏份进入精馏塔IV，在真空度为-760～-750mmHg， 塔釜温度160～180℃，塔顶温度100～120℃下，塔顶IV得到纯度不低于99.5％的产品邻 叔丁酚，塔底IV馏分返回精烷化液贮罐连续参加精馏。结果见表2。
实施例2
在2m3烷化反应釜II中，加入1600kg塔底II重组份，500kg对甲基苯酚(对 甲酚)，75kg酸性催化剂，加热升温，控制反应温度100-110℃，搅拌反应2h，取样 分析。当烷化液II中，2，4，6-酚含量＜0.5％时停止反应。烷化液II直接进入精馏 塔V，在真空度为-760～-750mmHgg，塔釜温度160～180℃，塔顶温度100～110℃下，首先 从塔顶V分离出邻叔丁基对甲酚沸点之前馏份，返回烷化反应釜II，重新反应。在真 空度为-760～-750mmHg，塔釜温度180～190℃，塔顶温度110～120℃下，再从塔顶V分离 精制出纯度不低于99.5％的产品邻叔丁基对甲酚。塔底V产物进入精馏塔VI，在真空 度为-760～-750mmHg，塔釜温度180～210℃，塔顶温度120～140℃下，塔顶分离出高纯度 产品2，4-酚，塔底产物作为釜残液处理。结果见表3。
对比例1
在1m3反应釜中加入400kg苯酚，5kg铝粒，在100-120℃下，搅拌反应1-2h， 反应完毕后压入3m3烷化反应釜中。将800kg苯酚熔化后加入烷化反应釜中，加热 升温至80-100℃时，将预先汽化的异丁烯，连续通入烷化釜中，控制反应温度不超 过100℃，反应2h后，取样分析。当2，6-酚含量＞75％，邻叔丁基酚＜10％，2，4， 6-酚＜10％后停止反应。烷化液经水解、闪蒸得精烷化液。精烷化液进入精馏塔I， 在真空度为-760～-750mmHg，塔釜温度160～180℃，塔顶温度100～120℃下，塔顶I得前 馏份返回烷化反应，塔底I物料进入精馏塔II，在真空度为-760～-750mmHg，塔釜温 度180～200℃，塔顶温度110～130℃下，塔顶II分离精制得纯度不低于99.5％的产品2， 6-酚，塔底II作为釜残液处理。结果见表2。
实施例3
1m3反应釜中加入铝粒2kg，烷化反应温度100-120℃，其它条件同实施例1， 结果见表2
实施例4
1m3反应釜中加入铝粒1kg，烷化反应温度120-150℃，其它条件同实施例1， 结果见表2
实施例5
1m3反应釜中加入铝粒5kg，烷化反应温度80-100℃，其它条件同实施例1，结 果见表2
实施例6
在2m3烷化反应釜II中加入50kg酸性催化剂，反应温度100-130℃，其它条件 同实施例2，结果见表3
实施例7
在2m3烷化反应釜II中加入100kg酸性催化剂，反应温度90-100℃，其余条件 同实施例2，结果见表3
实施例8
在2m3烷化反应釜II中加入75kg酸性催化剂，反应温度80-100℃，其余条件 同实施例2，结果见表3
表2反应条件及产品测试结果
表3反应条件及产品测试装置