亚苄基吡唑啉酮、其制备和应用.pdf

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摘要
申请专利号:

CN98812494.7

申请日:

1998.11.06

公开号:

CN1283191A

公开日:

2001.02.07

当前法律状态:

终止

有效性:

无权

法律详情:

专利权的视为放弃|||实质审查的生效申请日:1998.11.6|||公开

IPC分类号:

C07D231/18; C07D231/16; A01N43/56

主分类号:

C07D231/18; C07D231/16; A01N43/56

申请人:

巴斯福股份公司;

发明人:

J·雷恩海莫; M·维特舍尔; S·恩格尔; E·苞曼; W·范戴恩; R·L·西尔; G·梅尔; U·米斯里兹; O·瓦格纳; M·欧坦; K-O·外斯特法兰; H·沃尔特

地址:

德国路德维希港

优先权:

1997.11.21 DE 19751722.6

专利代理机构:

中国国际贸易促进委员会专利商标事务所

代理人:

吴亦华

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内容摘要

本发明涉及式Ⅰ的亚苄基吡唑啉酮,其中取代基和符号n具有下列含意:R1是未取代或取代的C1-C6-烷基;R2是未取代或取代的C1-C6-烷基、未取代或取代的C1-C6-烷氧基、卤素、硝基、氰基;R3是氢、卤素、硝基、氰基、基团NR5R6、OCOR5、NR5COR6、CO2R5、-COSR5、-CONR5R6、C1-C4-烷氧基亚氨基烷基、C1-C6-烷基羰基、未取代或取代的C1-C6-烷基、未取代或取代的C1-C6-烷氧基、未取代或取代的C1-C6-烷硫基、未取代或取代的C2-C6-烯基、未取代或取代的C2-C6-炔基、未取代或取代的苯基、未取代或取代的苯氧基、可以含有至多4个氮原子和/或至多2个氧原子或硫原子作为环成员的未取代或取代的5-或6-元饱和或不饱和杂环;R4是C1-C6-烷基、C1-C4-卤代烷基;或R3和R4形成任选取代的饱和或不饱和2-或3-元桥,该桥可以含有一可以被氧化成亚砜或砜的硫原子;R5是氢或未取代或取代的C1-C6-烷基;R6是未取代或取代的C1-C6-烷基;R7是氢、C1-C6-烷基或C1-C4-卤代烷基;n是0、1或2;X是氢、氯或溴;其中所要求的这些化合物可以以反式或顺式形式或这些异构体的混合物的形式存在。

权利要求书

1: 式Ⅰ的亚苄基吡唑啉酮: 其中取代基和符号n具有下列含意: R 1 是未取代或取代的C 1 -C 6 -烷基; R 2 是未取代或取代的C 1 -C 6 -烷基、未取代或取代的C 1 -C 6 -烷氧基、 卤素、硝基、氰基; R 3 是氢、卤素、硝基、氰基、基团NR 5 R 6 、OCOR 5 、NR 5 COR 6 、CO 2 R 5 、 -COSR 5 、-CONR 6 R 6 、C 1 -C 4 -烷氧基亚氨基烷基、C 1 -C 6 -烷基羰 基、未取代或取代的C 1 -C 6 -烷基、未取代或取代的C 1 -C 6 -烷氧基、 未取代或取代的C 1 -C 6 -烷硫基、未取代或取代的C 2 -C 6 -烯基、未 取代或取代的C 2 -C 6 -炔基、未取代或取代的苯基、未取代或取代 的苯氧基、可以含有至多4个氮原子和/或至多2个氧原子或硫 原子作为环成员的未取代或取代的5-或6-元饱和或不饱和杂 环; R 4 是C 1 -C 6 -烷基、C 1 -C 4 -卤代烷基; 或 R 3 和R 4 形成任选取代的饱和或不饱和2-或3-元桥,该桥可以含有一 可以被氧化成亚砜或砜的硫原子; R 5 是氢或未取代或取代的C 1 -C 6 -烷基; R 6 是未取代或取代的C 1 -C 6 -烷基; R 7 是氢、C 1 -C 6 -烷基或C 1 -C 4 -卤代烷基; n是O、1或2; X是氢、氯或溴; 其中所要求保护的这些化合物可以以反式或顺式形式或这些异构体 的混合物的形式存在。
2: 权利要求1的式Ⅰ亚苄基吡唑啉酮,其中取代基具有下列 含意: R 1 是C 1 -C 4 -烷基或C 1 -C 4 -卤代烷基; R 2 是C 1 -C 4 -烷基、C 1 -C 4 -卤代烷基、C 1 -C 4 -烷氧基、C 1 -C 4 -卤代烷氧基、卤素、硝基、氰基; R 3 是氢、卤素、硝基、氰基、基团NR 5 R 6 、OCOR 5 、NR 5 COR 6 、CO 2 R 5 、 -COSR 5 、-CONR 5 R 6 、C 1 -C 4 -烷氧基亚氨基烷基、C 1 -C 4 -烷 基羰基;下列基团是未取代的或由卤素、C 1 -C 4 -烷氧基或苯基 取代,其中,苯环可以带有一至五个选自卤素、C 1 -C 2 -烷基或 C 1 -C 2 -烷氧基的取代基:C 1 -C 4 -烷基、C 1 -C 4 -烷氧基、C 1 -C 4 -烷硫基、C 2 -C 6 -烯基、C 2 -C 6 -炔基;下列基团是未取 代的或由C 1 -C 4 -烷基、C 1 -C 4 -烷氧基、C 1 -C 4 -卤代烷基、 C 1 -C 4 -卤代烷氧基、卤素、苯基、氰基、C 1 -C 4 -烷氧羰基或 硝基取代:苯基、苯氧基、5-或6-元饱和或不饱和杂环,该 杂环可以含有至多4个氮原子和/或至多2个氧或硫原子作为环 成员; R 5 是氢、C 1 -C 4 -烷基,该烷基是未取代的或由卤素、C 1 -C 4 -烷 氧基或苯基取代,其中苯环可以带有一至五个选自卤素、C 1 -C 2 -烷基和C 1 -C 2 -烷氧基的取代基; R 6 是C 1 -C 4 -烷基,该烷基是未取代的或由卤素、C 1 -C 4 -烷氧基 或苯基取代,其中苯环可以带有一至五个选自卤素、C 1 -C 2 -烷 基和C 1 -C 2 -烷氧基的取代基。
3: 权利要求2的式Ⅰ亚苄基吡唑啉酮,其中 X是氯。
4: 权利要求2的式Ⅰ亚苄基吡唑啉酮,其中 R 7 是氢。
5: 权利要求2的式Ⅰ亚苄基吡唑啉酮,其中 R 2 是C 1 -C 4 -烷基、C 1 -C 4 -卤代烷基、C 1 -C 4 -烷氧基、C 1 -C 4 -卤代烷氧基或卤素; R 3 是未取代或由C 1 -C 4 -烷基、C 1 -C 4 -烷氧基、C 1 -C 4 -卤代烷 基、C 1 -C 4 -卤代烷氧基或卤素取代的选自下列的5-或6-元饱 和或不饱和杂环:四氢呋喃基、四氢噻吩基、吡咯烷基、异噁唑 烷基、异噻唑烷基、吡唑烷基、唑烷基、噻唑烷基、咪唑烷基、 1,2,4-噁二唑烷基、1,2,4-噻二唑烷基、1,2,4-三唑烷基、 1,3,4-噁二唑烷基、1,3,4-噻二唑烷基、1,3,4-三唑烷基、 2,3-二氢呋喃基、2,5-二氢呋喃基、2,3-二氢噻吩基、2,5 -二氢噻吩基、2,3-二氢吡咯基、2,5-二氢吡咯基、2,3-二 氢异噁唑基、4,5-二氢异噁唑基、2,5-二氢异噁唑基、2,5- 二氢噁唑基、2,3-二氢异噻唑基、4,5-二氢异噻唑基、2,5- 二氢异噻唑基、2,3-二氢吡唑基、4,5-二氢吡唑基、2,5-二 氢吡唑基、2,3-二氢噁唑基、4,5-二氢噁唑基、2,5-二氢噁 唑基、2,3-二氢噻唑基、4,5-二氢噻唑基、2,5-二氢噻唑基、 2,3-二氢咪唑基、4,5-二氢咪唑基、2,5-二氢咪唑基、吗啉 基、哌啶基、四氢哒嗪基、四氢嘧啶基、四氢吡嗪基、1,3,5- 四氢三嗪基、1,2,4-四氢三嗪基、1,3-二氢噁嗪基、1,3-二 噻烷基、四氢吡喃基、四氢噻喃基、1,3-二氧戊环基、1,1- 二氧代-2,3,4,5-四氢噻吩基、1,3-二氢噁嗪基、呋喃基、 噻吩基、吡咯基、异噁唑基、异噻唑基、吡唑基、噁唑基、噻唑 基、咪唑基、1,2,4-噁二唑基、1,2,4-噻二唑基、1,2,4-三 唑基、四唑基、1,3,4-噁二唑基、1,3,4-噻二唑基、1,3,4- 三唑基、吡啶基、哒嗪基、嘧啶基、吡嗪基、1,3,5-三嗪基、 1,2,4-三嗪基、1,2,4,5-四嗪基; R 4 是C 1 -C 4 -烷基; R 5 是氢、C 1 -C 4 -烷基,该烷基是未取代的或由卤素或C 1 -C 4 -烷 氧基取代; R 6 是C 1 -C 4 -烷基,该烷基是未取代的或由卤素或C 1 -C 4 -烷氧基 取代; R 7 是氢; n是2; X是氢或氯。
6: 一种组合物,它包含除草有效量的至少一种权利要求1的式 Ⅰ亚苄基吡唑啉酮和常规用于作物保护剂配制的辅助剂。
7: 一种制备权利要求8的除草活性组合物的方法,它包含将除 草有效量的至少一种权利要求1的式Ⅰ亚苄基吡唑啉酮与常规用于作 物保护剂配制的辅助剂混合。
8: 一种防治有害植物的方法,它包含使除草有效量的至少一 种权利要求1的式Ⅰ亚苄基吡唑啉酮作用于植物、其栖生地和/或种 子。
9: 式Ⅱ苯甲酰吡唑 其中取代基具有下列含义: R 1 是C 1 -C 4 -烷基或C 1 -C 4 -卤代烷基; R 2 是C 1 -C 4 -烷基、C 1 -C 4 -卤代烷基、C 1 -C 4 -烷氧基、C 1 -C 4 -卤代烷氧基或卤素; R 3 是未取代或由C 1 -C 4 -烷基、C 1 -C 4 -烷氧基、C 1 -C 4 -卤代烷 基、C 1 -C 4 -卤代烷氧基或卤素取代的选自下列的5-或6-元饱 和或不饱和杂环:四氢呋喃基、四氢噻吩基、吡咯烷基、异噁唑 烷基、异噻唑烷基、吡唑烷基、噁唑烷基、噻唑烷基、咪唑烷基、 1,2,4-噁二唑烷基、1,2,4-噻二唑烷基、1,2,4-三唑烷基、 1,3,4-噁二唑烷基、1,3,4-噻二唑烷基、1,3,4-三唑烷基、 2,3-二氢呋喃基、2,5-二氢呋喃基、2,3-二氢噻吩基、2,5 -二氢噻吩基、2,3-二氢吡咯基、2,5-二氢吡咯基、2,3-二 氢异噁唑基、4,5-二氢异噁唑基、2,5-二氢异噁唑基、2,5- 二氢噁唑基、2,3-二氢异噻唑基、4,5-二氢异噻唑基、2,5- 二氢异噻唑基、2,3-二氢吡唑基、4,5-二氢吡唑基、2,5-二 氢吡唑基、2,3-二氢噁唑基、4,5-二氢噁唑基、2,5-二氢噁 唑基、2,3-二氢噻唑基、4,5-二氢噻唑基、2,5-二氢噻唑基、 2,3-二氢咪唑基、4,5-二氢咪唑基、2,5-二氢咪唑基、吗啉 基、哌啶基、四氢哒嗪基、四氢嘧啶基、四氢吡嗪基、1,3,5- 四氢三嗪基、1,2,4-四氢三嗪基、1,3-二氢噁嗪基、1,3-二 噻烷基、四氢吡喃基、四氢噻喃基、1,3-二氧戊环基、1,1- 二氧代-2,3,4,5-四氢噻吩基、1,3-二氢噁嗪基、呋喃基、 噻吩基、吡咯基、异噁唑基、异噻唑基、吡唑基、噁唑基、噻唑 基、咪唑基、1,2,4-噁二唑基、1,2,4-噻二唑基、1,2,4-三 唑基、四唑基、1,3,4-噁二唑基、1,3,4-噻二唑基、1,3,4- 三唑基、吡啶基、哒嗪基、嘧啶基、吡嗪基、1,3,5-三嗪基、 1,2,4-三嗪基、1,2,4,5-四嗪基; R 4 是C 1 -C 4 -烷基或C 1 -C 4 -卤代烷基; R 7 是氢、C 1 -C 4 -烷基或C 1 -C 4 -卤代烷基; n是0、1或2; X是氯或溴。
10: 一种制备权利要求1的式Ⅰ亚苄基吡唑啉酮和权利要求9的式 Ⅱ苯甲酰基吡唑的方法,它包含使式Ⅴ的苯甲酰基吡唑啉酮与酰卤反 应, 其中取代基如权利要求1或9中所定义。

说明书


亚苄基吡唑啉酮、其制备和应用

    本发明涉及式Ⅰ的亚苄基吡唑啉酮

    其中取代基和符号n具有下列含意:

    R7是未取代或取代的C1-C6-烷基;

    R2是未取代或取代的C1-C6-烷基、未取代或取代的C1-C6-烷氧基、卤素、硝基、氰基;

    R3是氢、卤素、硝基、氰基、基团NR5R6、OCOR5、NR5COR6、CO2R5、-COSR5、-CONR5R6、C1-C4-烷氧基亚氨基烷基、C1-C6-烷基羰基、未取代或取代的C1-C6-烷基、未取代或取代的C1-C6-烷氧基、未取代或取代的C1-C6-烷硫基、未取代或取代的C2-C6-烯基、未取代或取代的C2-C6-炔基、未取代或取代地苯基、未取代或取代的苯氧基、可以含有至多4个氮原子和/或至多2个氧原子或硫原子作为环成员的未取代或取代的5-或6-元饱和或不饱和杂环;

    R4是C1-C6-烷基、C1-C4-卤代烷基;或

    R3和R4形成任选取代的饱和或不饱和2-或3-元桥,该桥可以含有-可以被氧化成亚砜或砜的硫原子;

    R5是氢或未取代或取代的C1-C6-烷基;

    R6是未取代或取代的C1-C6-烷基;

    R7是氢、C1-C6-烷基或C1-C4-卤代烷基;

    n是0、1或2;

    X是氢、氯或溴;

    其中所要求保护的这些化合物可以以反式或顺式形式或这些异构体的混合物的形式存在。

    另外,本发明还涉及包含式Ⅰ化合物的组合物,涉及式Ⅰ化合物和包含它的组合物防治有害植物的应用,涉及式Ⅱ的新颖苯甲酰吡唑和涉及制备化合物Ⅰ和Ⅱ的方法。

    除草活性4-苯甲酰基吡唑公开于文献,例如EP-A 282 944或WO 96/26206。然而,迄今未描述4-苯甲酰基-5-氯吡唑。在EP-A 282 944中,只是一般性地提到使4-苯甲酰基-5-羟基吡唑与酰基氯反应可以产生4-苯甲酰基-5-氯吡唑。

    亚苄基吡唑啉酮(其中的一些具有除草活性)公开于US 4 382 948和JP 61268670中。迄今所有结构在亚苄基吡唑啉酮的苯基部分具有非常特别的取代类型:在次甲基桥的对位,例如,总有氢或卤素或三氟甲基或硝基。

    然而,现有技术化合物的除草性能及其与作物的相容性并不完全令人满意。本发明的目的是提供一种新颖的特别是具有改进性能的除草活性化合物。

    我们发现,本发明的目的通过根据本发明的式Ⅰ亚苄基吡唑啉酮和其除草活性得以实现。

    本发明还提供式Ⅰ化合物的立体异构体。纯的立体异构体及其混合物均包括在内。

    式Ⅰ化合物可以以顺式或反式异构体存在,且取代于取代类型,可以含有一或多个手性中心。在此情况下,它们还可以以对映体或非对映体的混合物存在。本发明的对象包括纯异构体、对映体或非对映体及其混合物。

    本发明的式Ⅰ亚苄基吡唑啉酮和式Ⅱ苯甲酰基吡唑可以如下制备:

    式Ⅰa的亚苄基吡唑啉酮(X=氢)可以根据US 4 382 948中描述的方法,通过式Ⅲ的吡唑啉酮(其中基团R1和R7如上所定义)与式Ⅳ的取代的苯甲醛(其中基团R2至R4如上所定义)的诺文葛耳缩合反应合成。

    另外,式Ⅰa例如由其中X是溴的式Ⅰ化合物的还原脱卤反应获得。

    亚苄基吡唑啉酮Ⅰb(X=溴或氯)可以由如上描述的化合物Ⅰa,通过用溴或氯卤化,随后在碱存在下脱去卤化氢而制备。

    亚苄基吡唑啉酮Ⅰb优选由式Ⅴ的酮与酰卤反应而获得,而式Ⅴ是已知的或可以类似于已知化合物制备(参见,DE-A 19709118.0和WO 96/26200)。

    适合的酰卤是例如硫酰卤、碳酰卤或磷酰卤。为了用氯交换,优选是使用亚硫酰卤、光气、五氯化磷和特别优选三氯氧化磷。为了用溴交换,优选是使用三溴氧化磷。

    反应可以以常规方式,在没有溶剂,或采用在反应条件下是惰性的溶剂的情况下进行。通常,可以通过加入低亲核性的碱,例如,吡啶、二甲基氨基吡啶或二甲基甲酰胺,控制反应的选择性。

    反应温度通常是0℃至200℃,优选是50℃至140℃。

    在此反应中,可以获得对新形成的双键而言的二种异构体的混合物。在此情况下,如果需要,这些异构体可以分离(例如通过结晶、萃取或色谱法)。

    反应的副产物是化合物Ⅱ,它取决于取代类型和进行反应的方式,可以以较小、相似或较大的比例获得。许多这些化合物是新的,且作为除草活性化合物的前体来说是很有意义的(参见,例如EP-A 282 944)。

    针对取代基R1-R7或作为苯环或杂环上的基团提到的有机分子部分代表单个基团成员个别罗列的集合概念。所有的烃链,即,所有的烷基、卤代烷基、环烷基、烷氧基、卤代烷氧基、烷基羰基、烯基、炔基部分可以是直链或支链。除非另有说明,卤代的取代基优选带有一至五个相同或不同的卤素原子。卤素在每一情况下是氟、氯、溴或碘。

    其它的基团的实例是:-C1-C4-烷基和其它基团例如C1-C4-烷氧基、C1-C4-烷基羰基、C1-C4-烷硫基的烷基部分:甲基、乙基、正丙基、1-甲基乙基、丁基、1-甲基丙基、2-甲基丙基和1,1-二甲基乙基;C1-C6-烷基和其它基团如C1-C6-烷氧基、C1-C6-烷基羰基、C1-C6-烷硫基的烷基部分:如上提到的C1-C4-烷基,和戊基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、2,2-二甲基丙基、1-乙基丙基、己基、1,1-二甲基丙基、1,2-二甲基丙基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、4-甲基戊基、1,1-二甲基丁基、1,2-二甲基丁基、1,3-二甲基丁基、2,2-二甲基丁基、2,3-二甲基丁基、3,3-二甲基丁基、1-乙基丁基、2-乙基丁基、1,1,2-三甲基丙基、1-乙基-1-甲基丙基和1-乙基-3-甲基丙基;

    -C1-C4-卤代烷基:部分或全部由氟、氯、溴和/或碘取代的如上所述的C1-C4-烷基,即,例如,氯甲基、二氯甲基、三氯甲基、氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、氯氟甲基、二氯氟甲基、氯二氟甲基、2-氟乙基、2-氯乙基、2-溴乙基、2-碘乙基、2,2-二氟乙基、2,2,2-三氟乙基、2-氯-2-氟乙基、2-氯-2,2-二氟乙基、2,2-二氯-2-氟乙基、2,2,2-三氯乙基、五氟乙基、2-氟丙基、3-氟丙基、2,2-二氟丙基、2,3-二氟丙基、2-氯丙基、3-氯丙基、2,3-二氯丙基、2-溴丙基、3-溴丙基、3,3,3-三氟丙基、3,3,3-三氯丙基、2,2,3,3,3-五氟丙基、七氟丙基、1-(氟甲基)-2-氟乙基、1-(氯甲基)-2-氯乙基、1-(溴甲基)-2-溴乙基、4-氟丁基、4-氯丁基、4-溴丁基和九氟丁基;

    -C1-C4-卤代烷氧基:部分或全部由氟、氯、溴和/或碘取代的如上所述的C1-C4-烷氧基,即,例如,氟甲氧基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、氯二氟甲氧基、溴二氟甲氧基、2-氟乙氧基、2-氯乙氧基、2-溴乙氧基、2-碘乙氧基、2,2-二氟乙氧基、2,2,2-三氟乙氧基、2-氯-2-氟乙氧基、2-氯-2,2-二氟乙氧基、2,2-二氯-2-氟乙氧基、2,2,2-三氯乙氧基、五氟乙氧基、2-氟丙氧基、3-氟丙氧基、2-氯丙氧基、3-氯丙氧基、2-溴丙氧基、3-溴丙氧基、2,2-二氟丙氧基、2,3-二氟丙氧基、2,3-二氯丙氧基、3,3,3-三氟丙氧基、3,3,3-三氯丙氧基、2,2,3,3,3-五氟丙氧基、七氟丙氧基、1-(氟甲基)-2-氟乙氧基、1-(氯甲基)-2-氯乙氧基、1-(溴甲基)-2-溴乙氧基、4-氟丁氧基、4-氯丁氧基、4-溴丁氧基和九氟丁氧基;

    -C2-C6-烯基,如乙烯基、丙-1-烯-1-基、丙-2-烯-1-基、1-甲基乙烯基、丁烯-1-基、丁烯-2-基、丁烯-3-基、1-甲基丙-1-烯-1-基、2-甲基丙-1-烯-1-基、1-甲基丙-2-烯-1-基、2-甲基丙-2-烯-1-基、戊烯-1-基、戊烯-2-基、戊烯-3-基、戊烯-4-基、1-甲基丁-1-烯-1-基、2-甲基丁-1-烯-1-基、3-甲基丁-1-烯-1-基、1-甲基丁-2-烯-1-基、2-甲基丁-2-烯-1-基、3-甲基丁-2-烯-1-基、1-甲基丁-3-烯-1-基、2-甲基丁-3-烯-1-基、3-甲基丁-3-烯-1-基、1,1-二甲基-丙-2-烯-1-基、1,2-二甲基丙-1-烯-1-基、1,2-二甲基-丙-2-烯-1-基、1-乙基丙-1-烯-2-基、1-乙基丙-2-烯-1-基、己-1-烯-1-基、己-2-烯-1-基、己-3-烯-1-基、己-4-烯-1-基、己-5-烯-1-基、1-甲基戊-1-烯-1-基、2-甲基戊-1-烯-1-基、3-甲基戊-1-烯-1-基、4-甲基戊-1-烯-1-基、1-甲基戊-2-烯-1-基、2-甲基戊-2-烯-1-基、3-甲基戊-2-烯-1-基、4-甲基戊-2-烯-1-基、1-甲基戊-3-烯-1-基、2-甲基戊-3-烯-1-基、3-甲基戊-3-烯-1-基、4-甲基戊-3-烯-1-基、1-甲基戊-4-烯-1-基、2-甲基戊-4-烯-1-基、3-甲基戊-4-烯-1-基、4-甲基戊-4-烯-1-基、1,1-二甲基丁-2-烯-1-基、1,1-二甲基丁-3-烯-1-基、1,2-二甲基丁-1-烯-1-基、1,2-二甲基丁-2-烯-1-基、1,2-二甲基丁-3-烯-1-基、1,3-二甲基丁-1-烯-1-基、1,3-二甲基丁-2-烯-1-基、1,3-二甲基丁-3-烯-1-基、2,2-二甲基丁-3-烯-1-基、2,3-二甲基丁-1-烯-1-基、2,3-二甲基丁-2-烯-1-基、2,3-二甲基丁-3-烯-1-基、3,3-二甲基丁-1-烯-1-基、3,3-二甲基丁-2-烯-1-基、1-乙基-丁-1-烯-1-基、1-乙基-丁-2-烯-1-基、1-乙基-丁-3-烯-1-基、2-乙基-丁-1-烯-1-基、2-乙基-丁-2-烯-1-基、2-乙基-丁-3-烯-1-基、1,1,2-三甲基丙-2-烯-1-基、1-乙基-1-甲基丙-2-烯-1-基、1-乙基-2-甲基丙-1-烯-1-基和1-乙基-2-甲基丙-2-烯-1-基;

    -C2-C6-炔基,如;乙炔基、丙-1-炔-1-基、丙-2-炔-1-基、丁-1-炔-1-基、丁-1-炔-3-基、丁-1-炔-4-基、丁-2-炔-1-基、戊-1-炔-1-基、戊-1-炔-3-基、戊-1-炔-4-基、戊-1-炔-5-基、戊-2-炔-1-基、戊-2-炔-4-基、戊-2-炔-5-基、3-甲基丁-1-炔-3-基、3-甲基丁-1-炔-4-基、己-1-炔-1-基、己-1-炔-3-基、己-1-炔-4-基、己-1-炔-5-基、己-1-炔-6-基、己-2-炔-1-基、己-2-炔-4-基、己-2-炔-5-基、己-2-炔-6-基、己-3-炔-1-基、己-3-炔-2-基、3-甲基戊-1-炔-1-基、3-甲基戊-1-炔-3-基、3-甲基戊-1-炔-4-基、3-甲基戊-1-炔-5-基、4-甲基戊-1-炔-1-基、4-甲基戊-2-炔-4-基和4-甲基戊-2-炔-5-基;

    -C3-C6-环烷基;环丙基、环丁基、环戊基和环己基;

    -含有至多4个氮原子和/或至多2个氧或硫原子作为环成员的未取代或取代的5-或6-元饱和或不饱和杂环,如2-四氢呋喃基、3-四氢呋喃基、2-四氢噻吩基、3-四氢噻吩基、2-吡咯烷基、3-吡咯烷基、3-异噁唑烷基、4-异噁唑烷基、5-异噁唑烷基、3-异噻唑烷基、4-异噻唑烷基、5-异噻唑烷基、3-吡唑烷基、4-吡唑烷基、5-吡唑烷基、2-噁唑烷基、4-噁唑烷基、5-噁唑烷基、2-噻唑烷基、4-噻唑烷基、5-噻唑烷基、2-咪唑烷基、4-咪唑烷基、1,2,4-噁二唑烷-3-基、1,2,4-噁二唑烷-5-基、1,2,4-噻二唑烷-3-基、1,2,4-噻二唑烷-5-基、1,2,4-三唑烷-3-基、1,3,4-噁二唑烷-2-基、1,3,4-噻二唑烷-2-基、1,3,4-三唑烷-2-基、2,3-二氢呋喃-2-基、2,3-二氢呋喃-3-基、2,3-二氢呋喃-4-基、2,3-二氢呋喃-5-基、2,5-二氢呋喃-2-基、2,5-二氢呋喃-3-基、2,3-二氢噻吩-2-基、2,3-二氢噻唑-3-基、2,3-二氢噻吩-4-基、2,3-二氢噻吩-5-基、2,5-二氢噻吩-2-基、2,5-二氢噻吩-3-基、2,3-二氢吡咯-2-基、2,3-二氢吡咯-3-基、2,3-二氢吡咯-4-基、2,3-二氢吡咯-5-基、2,5-二氢吡咯-2-基、2,5-二氢吡咯-3-基、2,3-二氢异噁唑-3-基、2,3-二氢异噁唑-4-基、2,3-二氢异噁唑-5-基、4,5-二氢异噁唑-3-基、4,5-二氢异噁唑-4-基、4,5-二氢异噁唑-5-基、2,5-二氢异噁唑-3-基、2,5-二氢异噁唑-4-基、2,5-二氢噁唑-5-基、2,3-二氢异噻唑-3-基、2,3-二氢异噻唑-4-基、2,3-二氢异噻唑-5-基、4,5-二氢异噻唑-3-基、4,5-二氢异噻唑-4-基、4,5-二氢异噻唑-5-基、2,5-二氢异噻唑-3-基、2,5-二氢异噻唑-4-基、2,5-二氢异噻唑-5-基、2,3-二氢吡唑-3-基、2,3-二氢吡唑-4-基、2,3-二氢吡唑-5-基、4,5-二氢吡唑-3-基、4,5-二氢吡唑-4-基、4,5-二氢吡唑-5-基、2,5-二氢吡唑-3-基、2,5-二氢吡唑-4-基、2,5-二氢吡唑-5-基、2,3-二氢噁唑-2-基、2,3-二氢噁唑-4-基、2,3-二氢噁唑-5-基、4,5-二氢唑-2-基、4,5-二氢噁唑-4-基、4,5-二氢噁唑-5-基、2,5-二氢噁唑-2-基、2,5-二氢噁唑-4-基、2,5-二氢噁唑-5-基、2,3-二氢噻唑-2-基、2,3-二氢噻唑-4-基、2,3-二氢噻唑-5-基、4,5-二氢噻唑-2-基、4,5-二氢噻唑-4-基、4,5-二氢噻唑-5-基、2,5-二氢噻唑-2-基、2,5-二氢噻唑-4-基、2,5-二氢噻唑-5-基、2,3-二氢咪唑-2-基、2,3-二氢咪唑-4-基、2,3-二氢咪唑-5-基、4,5-二氢咪唑-2-基、4,5-二氢咪唑-4-基、4,5-二氢咪唑-5-基、2,5-二氢咪唑-2-基、2,5-二氢咪唑-4-基、2,5-二氢咪唑-5-基、2-吗啉基、3-吗啉基、2-哌啶基、3-哌啶基、4-哌啶基、3-四氢哒嗪基、4-四氢哒嗪基、2-四氢嘧啶基、4-四氢嘧啶基、5-四氢嘧啶基、2-四氢吡嗪基、1,3,5-四氢三嗪-2-基、1,2,4-四氢三嗪-3-基、1,3-二氢噁嗪-2-基、1,3-二噻烷-2-基、2-四氢吡喃基、3-四氢吡喃基、4-四氢吡喃基、2-四氢噻喃基、3-四氢噻喃基、4-四氢噻喃基、1,3-二氧戊烷-2-基、3,4,5,6-四氢吡啶-2-基、4H-1,3-噻嗪-2-基、4H-,1,1-二氧代-2,3,4,5-四氢噻吩-2-基、1,3-二氢噁嗪-2-基、2-呋喃基、3-呋喃基、2-噻吩基、3-噻吩基、2-吡咯基、3-吡咯基、3-异噁唑基、4-异噁唑基、5-异噁唑基、3-异噻唑基、4-异噻唑基、5-异噻唑基、3-吡唑基、4-吡唑基、5-吡唑基、2-噁唑基、4-噁唑基、5-噁唑基、2-噻唑基、四唑-5-基、四唑-1-基、4-噻唑基、5-噻唑基、2-咪唑基、4-咪唑基、1,2,4-噁二唑-3-基、1,2,4-噁二唑-5-基、1,2,4-噻二唑-3-基、1,2,4-噻二唑-5-基、1,2,4-三唑-3-基、1,3,4-噁二唑-2-基、1,3,4-噻二唑-2-基、1,3,4-三唑-2-基、2-吡啶基、3-吡啶基、4-吡啶基、3-哒嗪基、4-哒嗪基、2-嘧啶基、4-嘧啶基、5-嘧啶基、2-吡嗪基、1,3,5-三嗪-2-基、1,2,4-三嗪-3-基、1,2,4,5-四嗪-3-基。

    对于本发明亚苄基吡唑Ⅰ的除草活性而言,特别优选的是在每一种情况下可以是单独的或是组合的下列取代基含意:R1是C1-C4-烷基或C1-C4-卤代烷基;R2是C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4

    -卤代烷氧基、卤素、硝基、氰基;R3是氢、卤素、硝基、氰基、基团NR5R6、OCOR5、NR5COR6、CO2R5、

    -COSR5、-CONR5R5、C1-C4-烷氧基亚氨基烷基、C1-C4-烷

    基羰基、未取代或由卤素、C1-C4-烷氧基或苯基取代的C1-C4

    -烷基,其中,苯环本身可以由卤素、C1-C2-烷基或C1-C2-烷氧基取代,未取代或由卤素、C1-C4-烷氧基或苯基取代的C1-C4-烷氧基,其中苯环本身可以由卤素、C1-C2-烷基或C1-C2-烷氧基-取代,未取代或由卤素、C1-C4-烷氧基或苯基取代的C1-C4-烷硫基,其中苯环本身可以由卤素、C1-C2-烷基或C1-C2-烷氧基-取代,未取代或由C1-C4-烷基或卤素取代的C2-C6-烯基或C2-C6-炔基、未取代或由C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-卤代烷氧基、卤素、苯基、氰基、烷氧羰基或硝基取代的苯基或苯氧基,未取代或由C1-C4-烷基,C1-C4-烷氧基,C1-C4-卤代烷基,C1-C4卤代烷氧基,卤素、苯基、氰基或硝基取代的5-或6-元饱和或不饱和杂环,该杂环可以含有至多4个氮原子和/或至多2个氧或硫原子作为环成员,所述的杂环选自下列基团:四氢呋喃基、四氢噻吩基、吡咯烷基、异噁唑烷基、异噻唑烷基、吡唑烷基、唑烷基、噻唑烷基、咪唑烷基、1,2,4-噁二唑烷基、1,2,4-噻二唑烷基、1,2,4-三唑烷基、1,3,4-二唑烷基、1,3,4-噻二唑烷基、1,3,4-三唑烷基、2,3-二氢呋喃基、2,5-二氢呋喃基、2,3-二氢噻吩基、2,5-二氢噻吩基、2,3-二氢吡咯基、2,5-二氢吡咯基、2,3-二氢异噁唑基、4,5-二氢异噁唑基、2,5-二氢异噁唑基、2,5-二氢噁唑基、2,3-二氢异噻唑基、4,5-二氢异噻唑基、2,5-二氢异噻唑基、2,3-二氢吡唑基、4,5-二氢吡唑基、2,5-二氢吡唑基、2,3-二氢噁唑基、4,5-二氢噁唑基、2,5-二氢噁唑基、2,3-二氢噻唑基、4,5-二氢噻唑基、2,5-二氢噻唑基、2,3-二氢咪唑基、4,5-二氢咪唑基、2,5-二氢咪唑基、吗啉基、哌啶基、四氢哒嗪基、四氢嘧啶基、四氢吡嗪基、1,3,5-四氢三嗪基、1,2,4-四氢三嗪基、1,3-二氢噁嗪基、1,3-二噻烷基、四氢吡喃基、四氢噻喃基、1,3-二氧戊环基、1,1-二氧代-2,3,4,5-四氢噻吩基、1,3-二氢噁嗪基、呋喃基、噻吩基、吡咯基、异噁唑基、异噻唑基、吡唑基、噁唑基、噻唑基、咪唑基、1,2,4-噁二唑基、1,2,4-噻二唑基、1,2,4-三唑基、四唑基、1,3,4-噁二唑基、1,3,4-噻二唑基、1,3,4-三唑基、吡啶基、哒嗪基、嘧啶基、吡嗪基、1,3,5-三嗪基、1,2,4-三嗪基、1,2,4,5-四嗪基;

    R4是C1-C6-烷基、C1-C4-卤代烷基;或

    R3和R4形成未取代或取代的饱和或不饱和2-或3-元桥,该桥可以含有一个可以氧化成亚砜或砜的硫原子,

    R5是氢、C1-C4-烷基,该烷基是未取代的或由卤素、C1-C4-烷氧基或苯基取代,其中苯环可以带有一至五个选自卤素、C1-C2-烷基和C1-C2-烷氧基的取代基;

    R6是C1-C4-烷基,该烷基是未取代的或由卤素、C1-C4-烷氧基或苯基取代,其中苯环可以带有一至五个选自卤素、C1-C2-烷基和C1-C2-烷氧基的取代基;

    R7是氢、C1-C4-烷基或C1-C4-卤代烷基;n是0、1或2;X是氢、氯或溴;

    其中所要求保护的这些化合物可以以反式和顺式构形或这些异构体的混合物的形式存在。

    优选的是这样的苯环或杂环,它们是未取代或带有一至三个卤原子和/或一或二个选自下列的基团:硝基、氰基、甲基、乙基、三氟甲基、甲氧基、乙氧基和三氟甲氧基。

    特别优选的是这样的表1式Ⅰ化合物,其中取代基可以具有在每一种情况下可以是单独的或是组合的下列取代基含意:R1是甲基、乙基;R2是氯、甲基、甲氧基;R3是氢、甲基、未取代的苄基或在苯环部分由氟-、氯-、甲基

    -或甲氧基取代的苄基、烯丙基、丙炔-3-基、甲氧基、乙氧

    基、2-甲氧基乙氧基、甲硫基、甲基羰基、甲氧基羰基、二甲基氨基羰基、氰基;优选未取代或由氟-、氯-、甲基-或甲氧基-取代的苯基、2-呋喃基、3-呋喃基、2-噻吩基、3-噻吩基、4,5-二氢异噁唑-3-基、异噁唑-5-基、异噁唑-3-基、吡唑-1-基、吡唑-5-基、噁唑-2-基、4,5-二氢噁唑-2-基、1,3-二氧戊环-2-基、1,3-二硫戊环-2-基、噻唑-2-基、噻唑-5-基、噻唑-4-基、[1,2,4]-三唑-1-基、[1,3,4]-噁二唑-2-基、2-吡啶基、3-吡啶基、4-吡啶基、嘧啶-2-基、嘧啶-4-基、1,3-二噁烷-2-基、1,3-二噻烷-2-基;

    R4是甲基;

    R7是氢;

    n是2;

    X是氯。

    其中R3是未取代或取代的5-或6-元饱和或不饱和杂环的式Ⅱ苯甲酰吡唑是新的。特别适合于用作制备德国专利申请DE19740494.4中描述的除草活性化合物的中间体的式Ⅱ苯甲酰吡唑是那些其中取代基具有下列含意的化合物:

    R1是C1-C4-烷基或C1-C4-卤代烷基;

    R2是C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷氧基、卤素;

    R3是未取代或由C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-卤代烷氧基或卤素取代的选自下列的5-或6-元饱和或不饱和杂环:四氢呋喃基、四氢噻吩基、吡咯烷基、异噁唑烷基、异噻唑烷基、吡唑烷基、唑烷基、噻唑烷基、咪唑烷基、1,2,4-噁二唑烷基、1,2,4-噻二唑烷基、1,2,4-三唑烷基、1,3,4-噁二唑烷基、1,3,4-噻二唑烷基、1,3,4-三唑烷基、2,3-二氢呋喃基、2,5-二氢呋喃基、2,3-二氢噻吩基、2,5-二氢噻吩基、2,3-二氢吡咯基、2,5-二氢吡咯基、2,3-二氢异噁唑基、4,5-二氢异噁唑基、2,5-二氢异噁唑基、2,5-二氢噁唑基、2,3-二氢异噻唑基、4,5-二氢异噻唑基、2,5-二氢异噻唑基、2,3-二氢吡唑基、4,5-二氢吡唑基、2,5-二氢吡唑基、2,3-二氢噁唑基、4,5-二氢噁唑基、2,5-二氢噁唑基、2,3-二氢噻唑基、4,5-二氢噻唑基、2,5-二氢噻唑基、2,3-二氢咪唑基、4,5-二氢咪唑基、2,5-二氢咪唑基、吗啉基、哌啶基、四氢哒嗪基、四氢嘧啶基、四氢吡嗪基、1,3,5-四氢三嗪基、1,2,4-四氢三嗪基、1,3-二氢噁嗪基、1,3-二噻烷基、四氢吡喃基、四氢噻喃基、1,3-二氧戊环基、1,1-二氧代-2,3,4,5-四氢噻吩基、1,3-二氢噁嗪基、呋喃基、噻吩基、吡咯基、异噁唑基、异噻唑基、吡唑基、噁唑基、噻唑基、咪唑基、1,2,4-噁二唑基、1,2,4-噻二唑基、1,2,4-三唑基、四唑基、1,3,4-噁二唑基、1,3,4-噻二唑基、1,3,4-三唑基、吡啶基、哒嗪基、嘧啶基、吡嗪基、1,3,5-三嗪基、1,2,4-三嗪基、1,2,4,5-四嗪基;特别优选是:2-呋喃基、3-呋喃基、2-噻吩基、3-噻吩基、4,5-二氢异噁唑-3-基、异噁唑-5-基、异噁唑-3-基、吡唑-1-基、吡唑-5-基、噁唑-2-基、4,5-二氢噁唑-2-基、1,3-二氧戊环-2-基、1,3-二硫戊环-2-基、噻唑-2-基、噻唑-5-基、噻唑-4-基、[1,2,4]-三唑-1-基、[1,3,4]-噁二唑-2-基、2-吡啶基、3-吡啶基、4-吡啶基、嘧啶-2-基、嘧啶-4-基、1,3-二噁烷-2-基、1,3-二噻烷-2-基;

    R4是C1-C4-烷基或C1-C4-卤代烷基;

    R7是氢、C1-C4-烷基或C1-C4-卤代烷基;

    n是0、1或2;

    X是氯或溴。

    特别优选的是表2中的式Ⅱ化合物。制备实施例:

    1)顺-4-[氯(2-氯-3-(4,5-二氢异噁唑-3-基)-4-甲基磺酰基苯基)亚甲基]-2-甲基-2,4-二氢吡唑-3-酮(表1化合物Ⅰ.20):将在15ml甲苯中的5.0g(2-氯-3-(4,5-二氢异噁唑-3-基)-4-甲基磺酰基苯基)(5-羟基-1-甲基-1H-吡唑-4-基)-甲酮与2.0g三氯氧化磷和2滴二甲基甲酰胺混合,并加热回流74时。再加入1.0g三氯氧化磷,并将此混合物再加热回流7小时。之后将反应混合物加入到125ml冰-水中,并用甲基叔丁基醚萃取。粗制的产物经硅胶使用环己烷/乙酸乙酯/甲醇色谱纯化。产量:1.3g无色固体(顺式异构体)。1H NMR(CDCl3):d=3.27(s);3.31(s);3.45(t);4.57(t);7.65(d);7.73(s);8.15(d)。

    另外,在反应混合物的色谱纯化期间分离出异构的苯甲酰吡唑:(5-氯-1-甲基吡唑-4-基)-(2-氯-3-(4,5-二氢异噁唑-3-基)-4-甲基磺酰基苯基)-3-甲酮(表2化合物Ⅱ.17):

    1H-NMR(CDCl3):d=3,30(s);3,45(t);3,93(s)4,63(t);7,61(d);7,75(s);8,17(d)。

    2)顺-4-[氯(2-氯-3-(4,5-二氢异噁唑-3-基)-4-甲基磺酰基苯基)亚甲基]-2-乙基-2,4-二氢吡唑-3-酮(表1化合物Ⅰ.119):

    此化合物可以类似于实施例1的方法制备。无色固体(顺式异构体);

    1H-NMR(CDCl3):d=1,28(t);3,27(s)3.46(t);3,72(q),4,62(t);7,64(d);7,73(s);8.16(d).

    另外,在反应混合物的色谱纯化期间分离出异构的苯甲酰吡唑:(5-氯-1-乙基吡唑-4-基)-(2-氯-3-(4,5-二氢异噁唑-3-基)-4-甲基磺酰基苯基)甲酮(表2化合物Ⅱ.56):

    1H-NMR(CDCl3):d=1,50(t);3,28(s);3,45(t);4,28(q),4,63(t);7,63(d);7,74(s);8,18(d)。

    3)顺-4-[溴(2-氯-3-(4,5-二氢异噁唑-3-基)-4-甲基磺酰基苯基)亚甲基]-2-甲基-2,4-二氢吡唑-3-酮(表1化合物Ⅰ.466):

    将在20ml甲苯中的2.5g(2-氯-3-(4,5-二氢异噁唑-3-基)-4-甲基磺酰基苯基)(5-羟基-1-甲基-1H-吡唑-4-基)-甲酮与1.87g三溴氧化磷和2滴二甲基甲酰胺混合,并加热回流13小时。之后将反应混合物倒入50℃碳酸钠溶液中,并用甲基叔丁基醚萃取。粗制的产物经硅胶使用环己烷/乙酸乙酯/甲醇色谱纯化。1H-NMR(CDCl3):d=3,25(s);3,31(s);3,43(m);4,59(t);7,57(d);7,63(s);8,15(d)。

    列于下文表1和2中的式Ⅰ亚苄基吡唑啉酮和式Ⅱ苯甲酰吡唑可以通过类似于上面合成实施例中给出的方法合成。

    表1:  Nr.  R1 R2   R3 R4 R7    X n异构体    物理数据Ⅰ.1 CH3 Cl H CH3    H    Cl 2顺式Ⅰ.2 CH3 Cl F CH3    H    Cl 2顺式Ⅰ.3 CH3 Cl Cl CH3    H    Cl 2顺式Ⅰ.4 CH3 Cl Br CH3    H    Cl 2顺式Ⅰ.5 CH3 Cl CH3 CH3    H    Cl 2顺式Ⅰ.6 CH3 Cl CF3 CH3    H    Cl 2顺式Ⅰ.7 CH3 Cl CHF2 CH3    H    Cl 2顺式Ⅰ.8 CH3 Cl 乙基 CH3    H    Cl 2顺式Ⅰ.9 CH3 Cl 异丙基 CH3    H    Cl 2顺式Ⅰ.10 CH3 Cl 苄基 CH3    H    Cl 2顺式Nr.  R1   R2                    R3 R4  R7   X n异构体物理数据Ⅰ.11 CH3 Cl4-氯苯基甲基CH3    H    Cl 2顺式Ⅰ.12 CH3 Cl烯丙基CH3    H    Cl 2顺式Ⅰ.13 CH3 Cl反式-氯烯丙基CH3    H    Cl 2顺式Ⅰ.14 CH3 Cl顺式-氯烯丙基CH3    H    Cl 2顺式Ⅰ.15 CH3 Cl顺式-2-氯乙烯基CH3    H    Cl 2顺式Ⅰ.16 CH3 Cl反式-2-氯乙烯基CH3    H    Cl 2顺式Ⅰ.17 CH3 Cl2,2-二氯乙烯基CH3    H    Cl 2顺式Ⅰ.18 CH3 Cl丙炔-3-基CH3    H    Cl 2顺式Ⅰ.19 CH3 Cl乙炔基CH3    H    Cl 2顺式Ⅰ.20 CH3 Cl4,5-二氢异噁唑-3-基CH3    H    Cl 2顺式参见实施例1Ⅰ.2l CH3 Cl异噁唑-3-基CH3    H    Cl 2顺式Ⅰ.22 CH3 Cl3-甲基异噁唑-5-基CH3    H    Cl 2顺式Ⅰ.23 CH3 Cl4-甲基-4,5-二氢异噁唑-3-基CH3    H    Cl 2顺式Ⅰ.24 CH3 Cl3-乙基-4,5-二氢异噁唑-4-基CH3    H    Cl 2顺式Ⅰ.25 CH3 Cl3-乙基-4,5-二氢异噁唑-5-基CH3    H    Cl 2顺式Ⅰ.26 CH3 Cl5-甲基-4,5-二氢异噁唑-3-基CH3    H    Cl 2顺式Ⅰ.27 CH3 Cl4,5-二甲基-4,5-二氢异噁唑-3-基CH3    H    Cl 2顺式Ⅰ.28 CH3 Cl噻唑-2-基CH3    H    Cl 2顺式Ⅰ.29 CH3 Cl5-甲基噻唑-2-基CH3    H    Cl 2顺式Ⅰ.30 CH3 Cl噻唑-4-基CH3    H    Cl 2顺式Ⅰ.31 CH3 Cl噻唑-5-基CH3    H    Cl 2顺式Nr.    R1   R2    R3 R4 R7     X n异构体    物理数据Ⅰ.32    CH3 Cl噁唑-2-基CH3    H    Cl 2顺式Ⅰ.33    CH3 Cl4,5-二氢噁唑-2-基CH3    H    Cl 2顺式Ⅰ.34    CH3 Cl吡咯-1-基CH3    H    Cl 2顺式Ⅰ.35    CH3 Cl吡唑-1-基CH3    H    Cl 2顺式Ⅰ.36    CH3 Cl1-甲基吡唑-5-基CH3    H    Cl 2顺式Ⅰ.37    CH3 Cl1-甲基吡唑-3-基CH3    H    Cl 2顺式Ⅰ.38    CH3 Cl1-甲氧基吡唑-5-基CH3    H    Cl 2顺式Ⅰ.39    CH3 Cl1-甲氧基吡唑-3-基CH3    H    Cl 2顺式Ⅰ.40    CH3 Cl1-甲基咪唑-2-基CH3    H    Cl 2顺式Ⅰ.41    CH3 Cl咪唑-1-基CH3    H    Cl 2顺式Ⅰ.42    CH3 Cl[1,2,4]-三唑-1-基CH3    H    Cl 2顺式Ⅰ.43    CH3 Cl1-甲基-[1,2,4]-三唑-3-基CH3    H    Cl 2顺式Ⅰ.44    CH3 Cl2-噻吩基CH3    H    Cl 2顺式Ⅰ.45    CH3 Cl3-噻吩基CH3    H    Cl 2顺式Ⅰ.4 6    CH3 Cl四氢噻喃-3-基CH3    H    Cl 2顺式Ⅰ.47    CH3 Cl四氢噻喃-4-基CH3    H    Cl 2顺式Ⅰ.48    CH3 Cl[1,3]二硫戊环-2-基CH3    H    Cl 2顺式Ⅰ.49    CH3 Cl 2-呋喃基CH3    H    Cl 2顺式Ⅰ.50    CH3 Cl 3-呋喃基CH3    H    Cl 2顺式Ⅰ.51    CH3 Cl四氢呋喃-2-基CH3    H    Cl 2顺式Ⅰ.52    CH3 Cl四氢呋喃-3-基CH3    H    Cl 2顺式Nr. R1 R2    R3 R4 R7 X n异构体    物理数据Ⅰ.53 CH3 Cl[1,3]-二氧戊环-2-基CH3    H    Cl 2顺式Ⅰ.54 CH3 Cl四氢吡喃-3-基CH3    H    Cl 2顺式Ⅰ.55 CH3 Cl四氢吡喃-4-基CH3    H    Cl 2顺式Ⅰ.56 CH3 Cl[1,3]-二噁烷-2-基CH3    H    Cl 2顺式Ⅰ.57 CH3 Cl[1,3,4]-恶二唑-2-基CH3    H    Cl 2顺式Ⅰ.58 CH3 Cl哌啶-1-基CH3    H    Cl 2顺式Ⅰ.59 CH3 Cl2-吡啶基CH3    H    Cl 2顺式Ⅰ.60 CH3 Cl6-甲氧基-2-吡啶基CH3    H    Cl 2顺式Ⅰ.61 CH3 Cl5-三氟甲基-2-吡啶基CH3    H    Cl 2顺式Ⅰ.62 CH3 Cl2-氯-5-三氟甲基-2-吡啶基CH3    H    Cl 2顺式Ⅰ.63 CH3 Cl3-吡啶基CH3    H    Cl 2顺式Ⅰ.64 CH3 Cl4-吡啶基CH3    H    Cl 2顺式Ⅰ.65 CH3 Cl吗啉-4-基CH3    H    Cl 2顺式Ⅰ.66 CH3 Cl嘧啶-2-基CH3    H    Cl 2顺式Ⅰ.67 CH3 Cl嘧啶-4-基CH3    H    Cl 2顺式Ⅰ.68 CH3 Cl吡嗪-2-基CH3    H    Cl 2顺式Ⅰ.69 CH3 Cl哒嗪-3-基CH3    H    Cl 2顺式Ⅰ.70 CH3 Cl哒嗪-4-基CH3    H    Cl 2顺式Ⅰ.71 CH3 Cl6-甲基哒嗪-3-基CH3    H    Cl 2顺式Ⅰ.72 CH3 Cl6-甲氧基哒嗪-3-基CH3    H    Cl 2顺式Ⅰ.73 CH3 Cl[1,3,5]-三嗪-2-基CH3    H    Cl 2顺式 Nr.    R1R2           R3 R4R7 X n异构体    物理数据Ⅰ.74 CH3 Cl [1,2,4]-三嗪-3-基CH3    H Cl 2顺式Ⅰ.75 CH3 Cl 苯基CH3    H Cl 2顺式Ⅰ.76 CH3 Cl 2-氟苯基CH3    H Cl 2顺式Ⅰ.77 CH3 Cl 3-三氟甲基苯基CH3    H Cl 2顺式Ⅰ.78 CH3 Cl 2-甲基苯基CH3    H Cl 2顺式Ⅰ.79 CH3 Cl 3-甲基苯基CH3    H Cl 2顺式Ⅰ.80 CH3 Cl 4-甲基苯基CH3    H Cl 2顺式Ⅰ.81 CH3 Cl 4-氯苯基CH3    H Cl 2顺式Ⅰ.82 CH3 Cl 2-氯苯基CH3    H Cl 2顺式Ⅰ.83 CH3 Cl 3-氯苯基CH3    H Cl 2顺式Ⅰ.84 CH3 Cl 4-甲氧基苯基CH3    H Cl 2顺式Ⅰ.85 CH3 Cl 甲硫基CH3    H Cl 2顺式Ⅰ.86 CH3 Cl 甲氧基CH3    H Cl 2顺式Ⅰ.87 CH3 Cl 乙氧基CH3    H Cl 2顺式Ⅰ.88 CH3 Cl 2-甲氧基乙氧基CH3    H Cl 2顺式Ⅰ.89 CH3 Cl 甲酰基CH3    H Cl 2顺式Ⅰ.90 CH3 Cl 乙酰基氨基CH3    H Cl 2顺式Ⅰ.91 CH3 Cl 甲基羰基CH3    H Cl 2顺式Ⅰ.92 CH3 Cl 甲氧基羰基CH3    H Cl 2顺式Ⅰ.93 CH3 Cl 二甲基氨基羰基CH3    H Cl 2顺式Ⅰ.94 CH3 Cl 甲氧基亚氨基甲基CH3    H Cl 2顺式Nr.    R1 R2    R3 R4 R7 X n异构体    物理数据Ⅰ.95 CH3 Cl乙氧基亚氨基甲基CH3    H    Cl    2顺式Ⅰ.96 CH3 Cl1-乙氧基亚氨基乙基CH3    H    Cl    2顺式Ⅰ.97 CH3 Cl1-甲氧基亚氨基乙基CH3    H    Cl    2顺式Ⅰ.98 CH3 Cl1-乙氧基亚氨基丙基CH3    H    Cl    2顺式Ⅰ.99 CH3 Cl1-甲氧基亚氨基丙基CH3    H    Cl    2顺式Ⅰ.100 CH3 Cl氰基CH3    H    Cl    2顺式Ⅰ.101 C2H5 ClHCH3    H    Cl    2顺式Ⅰ.102 C2H5 ClClCH3    H    Cl    2顺式Ⅰ.103 C2H5 ClBrCH3    H    Cl    2顺式Ⅰ.104 C2H5 ClCH3CH3    H    Cl    2顺式Ⅰ.105 C2H5 ClCF3CH3    H    Cl    2顺式Ⅰ.106 C2H5 ClCHF2CH3    H    Cl    2顺式Ⅰ.107 C2H5 Cl乙基CH3    H    Cl    2顺式Ⅰ.108 C2H5 Cl异丙基CH3    H    Cl    2顺式Ⅰ.109 C2H5 Cl苄基CH3    H    Cl    2顺式Ⅰ.110 C2H5 Cl4-氯苯基甲基CH3    H    Cl    2顺式Ⅰ.111 C2H5 Cl烯丙基CH3    H    Cl    2顺式Ⅰ.112 C2H5 Cl反式-氯烯丙基CH3    H    Cl    2顺式Ⅰ.113 C2H5 Cl顺式-氯烯丙基CH3    H    Cl    2顺式Ⅰ.114 C2H5 Cl顺式-2-氯乙烯基CH3    H    Cl    2顺式Ⅰ.115 C2H5 Cl反式-2-氯乙烯基CH3    H    Cl    2顺式No.    R1 R2    R3 R4R7 X n异构体    物理数据Ⅰ.116 C2H5 Cl2,2-二氯乙烯基CH3    H Cl 2顺式Ⅰ.117 C2H5 Cl丙炔-3-基CH3    H Cl 2顺式Ⅰ.118 C2H5 Cl乙炔基CH3    H Cl 2顺式Ⅰ.119 C2H5 Cl4,5-二氢异噁唑-3-基CH3    H Cl 2顺式参见实施例2Ⅰ.120 C2H5 Cl异噁唑-3-基CH3    H Cl 2顺式Ⅰ.121 C2H5 Cl3-甲基异噁唑-5-基CH3    H Cl 2顺式Ⅰ.122 C2H5 Cl4-甲基-4,5-二氢异噁唑-3-基CH3    H Cl 2顺式Ⅰ.123 C2H5 Cl3-乙基-4,5-二氢异噁唑-4-基CH3    H Cl 2顺式Ⅰ.124 C2H5 Cl3-乙基-4,5-二氢异噁唑-5-基CH3    H Cl 2顺式Ⅰ.125 C2H5 Cl5-甲基-4,5-二氢异噁唑-3-基CH3    H Cl 2顺式Ⅰ.126 C2H5 Cl4,5-二甲基-4,5-二氢异噁唑-3-基CH3    H Cl 2顺式Ⅰ.127 C2H5 Cl噻唑-2-基CH3    H Cl 2顺式Ⅰ.128 C2H5 Cl5-甲基噻唑-2-基CH3    H Cl 2顺式Ⅰ.129 C2H5 Cl噻唑-4-基CH3    H Cl 2顺式Ⅰ.130 C2H5 Cl噻唑-5-基CH3    H Cl 2顺式Ⅰ.13l C2H5 Cl噁唑-2-基CH3    H Cl 2顺式Ⅰ.132 C2H5 Cl4,5-二氢噁唑-2-基CH3    H Cl 2顺式Ⅰ.133 C2H5 Cl吡咯-1-基CH3    H Cl 2顺式Ⅰ.134 C2H5 Cl吡唑-1-基CH3    H Cl 2顺式Ⅰ.135 C2H5 Cl1-甲基吡唑-5-基CH3    H Cl 2顺式Ⅰ.136 C2H5 Cl1-甲基吡唑-3-基CH3    H Cl 2顺式Nr.    R1 R2    R3 R4 R7 X n异构体    物理数据Ⅰ.137 C2H5 Cl1-甲氧基吡唑-5-基CH3    H    Cl 2顺式Ⅰ.138 C2H5 Cl1-氧基吡唑-3-基CH3    H    Cl 2顺式Ⅰ.139 C2H5 Cl1-甲基咪唑-2-基CH3    H    Cl 2顺式Ⅰ.140 C2H5 Cl咪唑-1-基CH3    H    Cl 2顺式Ⅰ.141 C2H5 Cl[1,2,4]-三唑-1-基CH3    H    Cl 2顺式Ⅰ.142 C2H5 Cl1-甲基-[1,2,4]-三唑-3-基CH3    H    Cl 2顺式Ⅰ.143 C2H5 Cl2-噻吩基CH3    H    Cl 2顺式Ⅰ.144 C2H5 Cl3-噻吩基CH3    H    Cl 2顺式Ⅰ.145 C2H5 Cl四氢噻喃-3-基CH3    H    Cl 2顺式Ⅰ.146 C2H5 Cl四氢噻喃-4-基CH3    H    Cl 2顺式Ⅰ.147 C2H5 Cl[1,3]二硫戊环-2-基CH3    H    Cl 2顺式Ⅰ.148 C2H5 Cl2-呋喃基CH3    H    Cl 2顺式Ⅰ.149 C2H5 Cl3-呋喃基CH3    H    Cl 2顺式Ⅰ.150 C2H5 Cl四氢呋喃-2-基CH3    H    Cl 2顺式Ⅰ.15l C2H5 Cl四氢呋喃-3-基CH3    H    Cl 2顺式Ⅰ.152 C2H5 Cl[1,3]-二氧戊环-2-基CH3    H    Cl 2顺式Ⅰ.153 C2H5 Cl四氢吡喃-3-基CH3    H    Cl 2顺式Ⅰ.154 C2H5 Cl四氢吡喃-4-基CH3    H    Cl 2顺式Ⅰ.155 C2H5 Cl[1,3]-二噁烷-2-基CH3    H    Cl 2顺式Ⅰ.156 C2H5 Cl[1,3,4]-噁二唑-2-基CH3    H    Cl 2顺式Ⅰ.157 C2H5 Cl哌啶-1-基CH3    H    Cl 2顺式No.R1 R2    R3 R4R7    X n异构体    物理数据Ⅰ.158 C2H5 Cl 2-吡啶基CH3    H    Cl    2顺式Ⅰ.159 C2H5 Cl 6-甲氧基-2-吡啶基CH3    H    Cl    2顺式Ⅰ.160 C2H5 Cl 5-三氟甲基-2-吡啶基CH3    H    Cl    2顺式Ⅰ.161 C2H5 Cl 2-氯-5-三氟甲基-2-吡啶基CH3    H    Cl    2顺式Ⅰ.162 C2H5 Cl 3-吡啶基CH3    H    Cl    2顺式Ⅰ.163 C2H5 Cl 4-吡啶基CH3    H    Cl    2顺式Ⅰ.164 C2H5 Cl 吗啉-4-基CH3    H    Cl    2顺式Ⅰ.165 C2H5 Cl 嘧啶-2-基CH3    H    Cl    2顺式Ⅰ.166 C2H5 Cl 嘧啶-4-基CH3    H    Cl    2顺式Ⅰ.167 C2H5 Cl 吡嗪-2-基CH3    H    Cl    2顺式Ⅰ.168 C2H5 Cl 哒嗪-3-基CH3    H    Cl    2顺式Ⅰ.169 C2H5 Cl 哒嗪-4-基CH3    H    Cl    2顺式Ⅰ.170 C2H5 Cl 6-甲基哒嗪-3-基CH3    H    Cl    2顺式Ⅰ.171 C2H5 Cl 6-甲氧基哒嗪-3-基CH3    H    Cl    2顺式Ⅰ.172 C2H5 Cl [1,3,5]-三嗪-2-基CH3    H    Cl    2顺式Ⅰ.173 C2H5 Cl [1,2,4]-三嗪-3-基CH3    H    Cl    2顺式Ⅰ.174 C2H5 Cl 苯基CH3    H    Cl    2顺式Ⅰ.175 C2H5 Cl 2-氟苯基CH3    H    Cl    2顺式Ⅰ.176 C2H5 Cl 3-三氟甲基苯基CH3    H    Cl    2顺式Ⅰ.177 C2H5 Cl 2-甲基苯基CH3    H    Cl    2顺式Ⅰ.178 C2H5 Cl 3-甲基苯基CH3    H    Cl    2顺式 No.  R1 R2    R3 R4   R7    X    n异构体    物理数据Ⅰ.179 C2H5 Cl 4-甲基苯基CH3    H    Cl    2顺式Ⅰ.180 C2H5 Cl 4-氯苯基CH3    H    Cl    2顺式Ⅰ.18l C2H5 Cl 2-氯苯基CH3    H    Cl    2顺式Ⅰ.182 C2H5 Cl 3-氯苯基CH3    H    Cl    2顺式Ⅰ.183 C2H5 Cl 4-甲氧基苯基CH3    H    Cl    2顺式Ⅰ.184 C2H5 Cl 甲硫基CH3    H    Cl    2顺式Ⅰ.185 C2H5 Cl 甲氧基CH3    H    Cl    2顺式Ⅰ.186 C2H5 Cl 乙氧基CH3    H    Cl    2顺式Ⅰ.187 C2H5 Cl 2-甲氧基乙氧基CH3    H    Cl    2顺式Ⅰ.188 C2H5 Cl 甲酰基CH3    H    Cl    2顺式Ⅰ.189 C2H5 Cl 乙酰基氨基CH3    H    Cl    2顺式Ⅰ.190 C2H5 Cl 甲基羰基CH3    H    Cl    2顺式Ⅰ.191 C2H5 Cl 甲氧基羰基CH3    H    Cl    2顺式Ⅰ.192 C2H5 Cl 二甲基氨基羰基CH3    H    Cl    2顺式Ⅰ.193 C2H5 Cl 甲氧基亚氨基甲基CH3    H    Cl    2顺式Ⅰ.194 C2H5 Cl 乙氧基亚氨基甲基CH3    H    Cl    2顺式Ⅰ.195 C2H5 Cl 1-乙氧基亚氨基乙基CH3    H    Cl    2顺式Ⅰ.196 C2H5 Cl 1-甲氧基亚氨基乙基CH3    H    Cl    2顺式Ⅰ.197 C2H5 Cl 1-乙氧基亚氨基丙基CH3    H    Cl    2顺式Ⅰ.198 C2H5 Cl 1-甲氧基亚氨基丙基CH3    H    Cl    2顺式Ⅰ.199 C2H5 Cl 氰基CH3    H    Cl    2顺式 No.    R1 R2    R3 R4  R7    X    n异构体    物理数据Ⅰ.200  CH3 CH3H CH3    H    Cl    2顺式Ⅰ.201  CH3 CH3F CH3    H    Cl    2顺式Ⅰ.202  CH3 CH3Cl CH3    H    Cl    2顺式Ⅰ.203  CH3 CH3Br CH3    H    Cl    2顺式Ⅰ.204  CH3 CH3CH3 CH3    H    Cl    2顺式Ⅰ.205  CH3 CH3CF3 CH3    H    Cl    2顺式Ⅰ.206  CH3 CH3CHF2 CH3    H    Cl    2顺式Ⅰ.207  CH3 CH3乙基 CH3    H    Cl    2顺式Ⅰ.208  CH3 CH3异丙基 CH3    H    Cl    2顺式Ⅰ.209  CH3 CH3苄基 CH3    H    Cl    2顺式Ⅰ.210  CH3 CH34-氯苯基甲基 CH3    H    Cl    2顺式Ⅰ.211  CH3 CH3烯丙基 CH3    H    Cl    2顺式Ⅰ.212  CH3 CH3反式-氯烯丙基 CH3    H    Cl    2顺式Ⅰ.213  CH3 CH3顺式-氯烯丙基 CH3    H    Cl    2顺式Ⅰ.214  CH3 CH3顺式-2-氯乙烯基 CH3    H    Cl    2顺式Ⅰ.215  CH3 CH3反式-2-氯乙烯基 CH3    H    Cl    2顺式Ⅰ.216  CH3 CH32,2-二氯乙烯基 CH3    H    Cl    2顺式Ⅰ.217  CH3 CH3丙炔-3-基 CH3    H    Cl    2顺式Ⅰ.218  CH3 CH3乙炔基 CH3    H    Cl    2顺式Ⅰ.219  CH3 CH34,5-二氢异噁唑-3-基 CH3    H    Cl    2顺式Ⅰ.220  CH3 CH3异噁唑-3-基 CH3    H    Cl    2顺式 No.    R1 R2    R3 R4   R7 X n异构体    物理数据Ⅰ.22l    CH3 CH33-甲基异噁唑-5-基CH3    H Cl 2顺式Ⅰ.222    CH3 CH34-甲基-4,5-二氢异噁唑-3-基CH3    H Cl 2顺式Ⅰ.223    CH3 CH33-乙基-4,5-二氢异噁唑-4-基CH3    H Cl 2顺式Ⅰ.224    CH3 CH33-乙基-4,5-二氢异噁唑-5-基CH3    H Cl 2顺式Ⅰ.225    CH3 CH35-甲基-4,5-二氢异噁唑-3-基CH3    H Cl 2顺式Ⅰ.226    CH3 CH34,5-二甲基-4,5-二氢异噁唑-3-基CH3    H Cl 2顺式Ⅰ.227    CH3 CH3噻唑-2-基CH3    H Cl 2顺式Ⅰ.228    CH3 CH35-甲基噻唑-2-基CH3    H Cl 2顺式Ⅰ.229    CH3 CH3噻唑-4-基CH3    H Cl 2顺式Ⅰ.230    CH3 CH3噻唑-5-基CH3    H Cl 2顺式Ⅰ.231    CH3 CH3噁唑-2-基CH3    H Cl 2顺式Ⅰ.232    CH3 CH34,5-二氢噁唑-2-基CH3    H Cl 2顺式Ⅰ.233    CH3 CH3吡咯-1-基CH3    H Cl 2顺式Ⅰ.234    CH3 CH3吡唑-1-基CH3    H Cl 2顺式Ⅰ.235    CH3 CH31-甲基吡唑-5-基CH3    H Cl 2顺式Ⅰ.236    CH3 CH31-甲基吡唑-3-基CH3    H Cl 2顺式Ⅰ.237    CH3 CH31-甲氧基吡唑-5-基CH3    H Cl 2顺式Ⅰ.238    CH3 CH31-甲氧基吡唑-3-基CH3    H Cl 2顺式Ⅰ.239    CH3 CH31-甲基咪唑-2-基CH3    H Cl 2顺式Ⅰ.240    CH3 CH3咪唑-1-基CH3    H Cl 2顺式Ⅰ.24l    CH3 CH3[1,2,4]-三唑-1-基CH3    H Cl 2顺式 No.    R1 R2    R3 R4  R7   X n异构体    物理数据Ⅰ.242    CH3 CH31-甲基-[1,2,4]-三唑-3-基CH3    H    Cl 2顺式Ⅰ.243    CH3 CH32-噻吩基CH3    H    Cl 2顺式Ⅰ.244    CH3 CH33-噻吩基CH3    H    Cl 2顺式Ⅰ.245    CH3 CH3四氢噻喃-3-基CH3    H    Cl 2顺式Ⅰ.246    CH3 CH3四氢噻喃-4-基CH3    H    Cl 2顺式Ⅰ.247    CH3 CH3[1,3]二硫戊环-2-基CH3    H    Cl 2顺式Ⅰ.248    CH3 CH32-呋喃基CH3    H    Cl 2顺式Ⅰ.249    CH3 CH33-呋喃基CH3    H    Cl 2顺式Ⅰ.250    CH3 CH3四氢呋喃-2-基CH3    H    Cl 2顺式Ⅰ.251    CH3 CH3四氢呋喃-3-基CH3    H    Cl 2顺式Ⅰ.252    CH3 CH3[1,3]-二氧戊环-2-基CH3    H    Cl 2顺式Ⅰ.253    CH3 CH3四氢吡喃-3-基CH3    H    Cl 2顺式Ⅰ.254    CH3 CH3四氢吡喃-4-基CH3    H    Cl 2顺式Ⅰ.255    CH3 CH3[1,3]二噁烷-2-基CH3    H    Cl 2顺式Ⅰ.256    CH3 CH3[1,3,4]-噁二唑-2-基CH3    H    Cl 2顺式Ⅰ.257    CH3 CH3哌啶-1-基CH3    H    Cl 2顺式Ⅰ.258    CH3 CH32-吡啶基CH3    H    Cl 2顺式Ⅰ.259    CH3 CH36-甲氧基-2-吡啶基CH3    H    Cl 2顺式Ⅰ.260    CH3 CH35-三氟甲基-2-吡啶基CH3    H    Cl 2顺式Ⅰ.261    CH3 CH32-氯-5-三氟甲基-2-吡啶基CH3    H    Cl 2顺式Ⅰ.262    CH3 CH33-吡啶基CH3    H    Cl 2顺式 No.    R1 R2    R3 R4R7    X n异构体    物理数据Ⅰ.263    CH3 CH34-吡啶基CH3    H    Cl 2顺式Ⅰ.264    CH3 CH3吗啉-4-基CH3    H    Cl 2顺式Ⅰ.265    CH3 CH3嘧啶-2-基CH3    H    Cl 2顺式Ⅰ.266    CH3 CH3嘧啶-4-基CH3    H    Cl 2顺式Ⅰ.267    CH3 CH3吡嗪-2-基CH3    H    Cl 2顺式Ⅰ.268    CH3 CH3哒嗪-3-基CH3    H    Cl 2顺式Ⅰ.269    CH3 CH3哒嗪-4-基CH3    H    Cl 2顺式Ⅰ.270    CH3 CH36-甲基哒嗪-3-基CH3    H    Cl 2顺式Ⅰ.271    CH3 CH36-甲氧基哒嗪-3-基CH3    H    Cl 2顺式Ⅰ.272    CH3 CH3[1,3,5]-三嗪-2-基CH3    H    Cl 2顺式Ⅰ.273    CH3 CH3[1,2,4]-三嗪-3-基CH3    H    Cl 2顺式Ⅰ.274    CH3 CH3苯基CH3    H    Cl 2顺式Ⅰ.275    CH3 CH32-氟苯基CH3    H    Cl 2顺式Ⅰ.276    CH3 CH33-三氟甲基苯基CH3    H    Cl 2顺式Ⅰ.277    CH3 CH32-甲基苯基CH3    H    Cl 2顺式Ⅰ.278    CH3 CH33-甲基苯基CH3    H    Cl 2顺式Ⅰ.279    CH3 CH34-甲基苯基CH3    H    Cl 2顺式Ⅰ.280    CH3 CH34-氯苯基CH3    H    Cl 2顺式Ⅰ.281    CH3 CH32-氯苯基CH3    H    Cl 2顺式Ⅰ.282    CH3 CH33-氯苯基CH3    H    Cl 2顺式Ⅰ.283    CH3 CH34-甲氧基苯基CH3    H    Cl 2顺式    No.    R1 R2    R3 R4   R7  X n异构体    物理数据Ⅰ.284    CH3 CH3甲硫基CH3    H Cl 2顺式Ⅰ.285    CH3 CH3甲氧基CH3    H Cl 2顺式Ⅰ.286    CH3 CH3乙氧基CH3    H Cl 2顺式Ⅰ.287    CH3 CH32-甲氧基乙氧基CH3    H Cl 2顺式Ⅰ.288    CH3 CH3甲酰基CH3    H Cl 2顺式Ⅰ.289    CH3 CH3乙酰基氨基CH3    H Cl 2顺式Ⅰ.290    CH3 CH3甲基羰基CH3    H Cl 2顺式Ⅰ.291    CH3 CH3甲氧基羰基CH3    H Cl 2顺式Ⅰ.292    CH3 CH3二甲基氨基羰基CH3    H Cl 2顺式Ⅰ.293    CH3 CH3甲氧基亚氨基甲基CH3    H Cl 2顺式Ⅰ.294    CH3 CH3乙氧基亚氨基甲基CH3    H Cl 2顺式Ⅰ.295    CH3 CH31-乙氧基亚氨基乙基CH3    H Cl 2顺式Ⅰ.296    CH3 CH31-甲氧基亚氨基乙基CH3    H Cl 2顺式Ⅰ.297    CH3 CH31-乙氧基亚氨基丙基CH3    H Cl 2顺式Ⅰ.298    CH3 CH31-甲氧基亚氨基丙基CH3    H Cl 2顺式Ⅰ.299    CH3 CH3氰基CH3    H Cl 2顺式Ⅰ.300 C2H5 CH3HCH3    H Cl 2顺式Ⅰ.30l C2H5 CH3FCH3    H Cl 2顺式Ⅰ.302 C2H5 CH3ClCH3    H Cl 2顺式Ⅰ.303 C2H5 CH3BrCH3    H Cl 2顺式Ⅰ.304 C2H5 CH3CH3CH3    H Cl 2顺式 Nr.    R1 R2    R3 R4 R7    X n异构体    物理数据Ⅰ.305 C2H5 CH3CF3CH3    H    Cl 2顺式Ⅰ.306 C2H5 CH3CHF2CH3    H    Cl 2顺式Ⅰ.307 C2H5 CH3乙基CH3    H    Cl 2顺式Ⅰ.308 C2H5 CH3异丙基CH3    H    Cl 2顺式Ⅰ.309 C2H5 CH3苄基CH3    H    Cl 2顺式Ⅰ.310 C2H5 CH34-氯苯基甲基CH3    H    Cl 2顺式Ⅰ.311 C2H5 CH3烯丙基CH3    H    Cl 2顺式Ⅰ.312 C2H5 CH3反式-氯烯丙基CH3    H    Cl 2顺式Ⅰ.313 C2H5 CH3顺式-氯烯丙基CH3    H    Cl 2顺式Ⅰ.314 C2H5 CH3顺式-2-氯乙烯基CH3    H    Cl 2顺式Ⅰ.315 C2H5 CH3反式-2-氯乙烯基CH3    H    Cl 2顺式Ⅰ.316 C2H5 CH32,2-二氯乙烯基CH3    H    Cl 2顺式Ⅰ.317 C2H5 CH3丙炔-3-基CH3    H    Cl 2顺式Ⅰ.318 C2H5 CH3乙炔基CH3    H    Cl 2顺式Ⅰ.319 C2H5 CH34,5-二氢异噁唑-3-基CH3    H    Cl 2顺式Ⅰ.320 C2H5 CH3异噁唑-3-基CH3    H    Cl 2顺式Ⅰ.321 C2H5 CH33-甲基异噁唑-5-基CH3    H    Cl 2顺式Ⅰ.322 C2H5 CH34-甲基-4,5-二氢异噁唑-3-基CH3    H    Cl 2顺式Ⅰ.323 C2H5 CH33-乙基-4,5-二氢异噁唑-4-基CH3    H    Cl 2顺式Ⅰ.324 C2H5 CH33-乙基-4,5-二氢异噁唑-5-基CH3    H    Cl 2顺式Ⅰ.325 C2H5 CH35-甲基-4,5-二氢异噁唑-3-基CH3    H    Cl 2顺式 Nr.    R1 R2    R3 R4 R7    X n异构体物理数据Ⅰ.326 C2H5 CH34,5-二甲基-4,5-二氢异噁唑-3-基CH3    H    Cl 2顺式Ⅰ.327 C2H5 CH3噻唑-2-基CH3    H    Cl 2顺式Ⅰ.328 C2H5 CH35-甲基噻唑-2-基CH3    H    Cl 2顺式Ⅰ.329 C2H5 CH3噻唑-4-基CH3    H    Cl 2顺式Ⅰ.330 C2H5 CH3噻唑-5-基CH3    H    Cl 2顺式Ⅰ.331 C2H5 CH3噁唑-2-基CH3    H    Cl 2顺式Ⅰ.332 C2H5 CH34,5-二氢噁唑-2-基CH3    H    Cl 2顺式Ⅰ.333 C2H5 CH3吡咯-1-基CH3    H    Cl 2顺式Ⅰ.334 C2H5 CH3吡唑-1-基CH3    H    Cl 2顺式Ⅰ.335 C2H5 CH31-甲基吡唑-5-基CH3    H    Cl 2顺式Ⅰ.336 C2H5 CH31-甲基吡唑-3-基CH3    H    Cl 2顺式Ⅰ.337 C2H5 CH31-甲氧基吡唑-5-基CH3    H    Cl 2顺式Ⅰ.338 C2H5 CH31-甲氧基吡唑-3-基CH3    H    Cl 2顺式Ⅰ.339 C2H5 CH31-甲基咪唑-2-基CH3    H    Cl 2顺式Ⅰ.340 C2H5 CH3咪唑-1-基CH3    H    Cl 2顺式Ⅰ.341 C2H5 CH3[1,2,4]-三唑-1-基CH3    H    Cl 2顺式Ⅰ.342 C2H5 CH31-甲基-[1,2,4]-三唑-3-基CH3    H    Cl 2顺式Ⅰ.343 C2H5 CH32-噻吩基CH3    H    Cl 2顺式Ⅰ.344 C2H5 CH33-噻吩基CH3    H    Cl 2顺式Ⅰ.345 C2H5 CH3四氢噻喃-3-基CH3    H    Cl 2顺式Ⅰ.346 C2H5 CH3四氢噻喃-4-基CH3    H    Cl 2顺式 Nr. R1 R2    R3 R4 R7    X n异构体    物理数据Ⅰ.347 C2H5 CH3[1,3]二硫戊环-2-基CH3    H    Cl 2顺式Ⅰ.348 C2H5 CH32-呋喃基CH3    H    Cl 2顺式Ⅰ.349 C2H5 CH33-呋喃基CH3    H    Cl 2顺式Ⅰ.350 C2H5 CH3四氢呋喃-2-基CH3    H    Cl 2顺式Ⅰ.351 C2H5 CH3四氢呋喃-3-基CH3    H    Cl 2顺式Ⅰ.352 C2H5 CH3[1,3]二氧戊环-2-基CH3    H    Cl 2顺式Ⅰ.353 C2H5 CH3四氢吡喃-3-基CH3    H    Cl 2顺式Ⅰ.354 C2H5 CH3四氢吡喃-4-基CH3    H    Cl 2顺式Ⅰ.355 C2H5 CH3[1,3]二噁烷-2-基CH3    H    Cl 2顺式Ⅰ.356 C2H5 CH3[1,3,4]-噁二唑-2-基CH3    H    Cl 2顺式Ⅰ.357 C2H5 CH3哌啶-1-基CH3    H    Cl 2顺式Ⅰ.358 C2H5 CH32-吡啶基CH3    H    Cl 2顺式Ⅰ.359 C2H5 CH36-甲氧基-2-吡啶基CH3    H    Cl 2顺式Ⅰ.360 C2H5 CH35-三氟甲基-2-吡啶基CH3    H    Cl 2顺式Ⅰ.361 C2H5 CH32-氯-5-三氟甲基-2-吡啶基CH3    H    Cl 2顺式Ⅰ.362 C2H5 CH33-吡啶基CH3    H    Cl 2顺式Ⅰ.363 C2H5 CH34-吡啶基CH3    H    Cl 2顺式Ⅰ.364 C2H5 CH3吗啉-4-基CH3    H    Cl 2顺式Ⅰ.365 C2H5 CH3嘧啶-2-基CH3    H    Cl 2顺式Ⅰ.366 C2H5 CH3嘧啶-4-基CH3    H    Cl 2顺式Ⅰ.367 C2H5 CH3吡嗪-2-基CH3    H    Cl 2顺式 Nr.  R1 R2    R3 R4  R7    X n异构体    物理数据Ⅰ.368 C2H5 CH3哒嗪-3-基CH3    H    Cl 2顺式Ⅰ.369 C2H5 CH3哒嗪-4-基CH3    H    Cl 2顺式Ⅰ.370 C2H5 CH36-甲基哒嗪-3-基CH3    H    Cl 2顺式Ⅰ.371 C2H5 CH36-甲氧基哒嗪-3-基CH3    H    Cl 2顺式Ⅰ.372 C2H5 CH3[1,3,5]-三嗪-2-基CH3    H    Cl 2顺式Ⅰ.373 C2H5 CH3[1,2,4]-三嗪-3-基CH3    H    Cl 2顺式Ⅰ.374 C2H5 CH3苯基CH3    H    Cl 2顺式Ⅰ.375 C2H5 CH32-氟苯基CH3    H    Cl 2顺式Ⅰ.376 C2H5 CH33-三氟甲基苯基CH3    H    Cl 2顺式Ⅰ.377 C2H5 CH32-甲基苯基CH3    H    Cl 2顺式Ⅰ.378 C2H5 CH33-甲基苯基CH3    H    Cl 2顺式Ⅰ.379 C2H5 CH34-甲基苯基CH3    H    Cl 2顺式Ⅰ.380 C2H5 CH34-氯苯基CH3    H    Cl 2顺式Ⅰ.381 C2H5 CH32-氯苯基CH3    H    Cl 2顺式Ⅰ.382 C2H5 CH33-氯苯基CH3    H    Cl 2顺式Ⅰ.383 C2H5 CH34-甲氧基苯基CH3    H    Cl 2顺式Ⅰ.384 C2H5 CH3甲硫基CH3    H    Cl 2顺式Ⅰ.385 C2H5 CH3甲氧基CH3    H    Cl 2顺式Ⅰ.386 C2H5 CH3乙氧基CH3    H    Cl 2顺式Ⅰ.387 C2H5 CH32-甲氧基乙氧基CH3    H    Cl 2顺式Ⅰ.388 C2H5 CH3甲酰基CH3    H    Cl 2顺式 Nr.  R1 R2    R3 R4   R7 X n异构体物理数据Ⅰ.389 C2H5 CH3乙酰基氨基CH3    H Cl 2顺式Ⅰ.390 C2H5 CH3甲基羰基CH3    H Cl 2顺式Ⅰ.391 C2H5 CH3甲氧基羰基CH3    H Cl 2顺式Ⅰ.392 C2H5 CH3二甲基氨基羰基CH3    H Cl 2顺式Ⅰ.393 C2H5 CH3甲氧基亚氨基甲基CH3    H Cl 2顺式Ⅰ.394 C2H5 CH3乙氧基亚氨基甲基CH3    H Cl 2顺式Ⅰ.395 C2H5 CH31-乙氧基亚氨基乙基CH3    H Cl 2顺式Ⅰ.396 C2H5 CH31-甲氧基亚氨基乙基CH3    H Cl 2顺式Ⅰ.397 C2H5 CH31-乙氧基亚氨基丙基CH3    H Cl 2顺式Ⅰ.398 C2H5 CH31-甲氧基亚氨基丙基CH3    H Cl 2顺式Ⅰ.399 C2H5 CH3氰基CH3    H Cl 2顺式Ⅰ.400 CH3 ClHCF3    H Cl 2顺式Ⅰ.401 CH3 ClFCF3    H Cl 2顺式Ⅰ.402 CH3 ClClCF3    H Cl 2顺式Ⅰ.403 CH3 ClBrCF3    H Cl 2顺式Ⅰ.404 CH3 ClCH3CF3    H Cl 2顺式Ⅰ.405 CH3 ClCF3CF3    H Cl 2顺式Ⅰ.406 CH3 Cl乙基CF3    H Cl 2顺式Ⅰ.407 CH3 Cl反式-氯烯丙基CF3    H Cl 2顺式Ⅰ.408 CH3 Cl2,2-二氯乙烯基CF3    H Cl 2顺式Ⅰ.409 CH3 Cl4,5-二氢异噁唑-3-基CF3    H Cl 2顺式 Nr.    R1  R2             R3 R4 R7   X n异构物    物理数据Ⅰ.410    CH3    Cl异噁唑-3-基CF3    H    Cl 2顺式Ⅰ.411    CH3    Cl3-甲基异噁唑-5-基CF3    H    Cl 2顺式Ⅰ.412    CH3    Cl4-甲基-4,5-二氢异噁唑-3-基CF3    H    Cl 2顺式Ⅰ.413    CH3    Cl5-甲基-4,5-二氢异噁唑-3-基CF3    H    Cl 2顺式Ⅰ.414    CH3    Cl噻唑-2-基CF3    H    Cl 2顺式Ⅰ.415    CH3    Cl噁唑-2-基CF3    H    Cl 2顺式Ⅰ.416    CH3    Cl4,5-二氢噁唑-2-基CF3    H    Cl 2顺式Ⅰ.417    CH3    Cl1-甲基吡唑-3-基CF3    H    Cl 2顺式Ⅰ.418    CH3    Cl2-噻吩基CF3    H    Cl 2顺式Ⅰ.419    CH3    Cl3-噻吩基CF3    H    Cl 2顺式Ⅰ.420    CH3    Cl[1,3]二氧戊环-2-基CF3    H    Cl 2顺式Ⅰ.421    CH3    Cl2-吡啶基CF3    H    Cl 2顺式Ⅰ.422    CH3    Cl3-吡啶基CF3    H    Cl 2顺式Ⅰ.423    CH3    Cl4-吡啶基CF3    H    Cl 2顺式Ⅰ.424    CH3    Cl嘧啶-2-基CF3    H    Cl 2顺式Ⅰ.425    CH3    Cl嘧啶-4-基CF3    H    Cl 2顺式Ⅰ.426    CH3    Cl吡嗪-2-基CF3    H    Cl 2顺式Ⅰ.427    CH3    Cl哒嗪-3-基CF3    H    Cl 2顺式Ⅰ.428    CH3    Cl苯基CF3    H    Cl 2顺式Ⅰ.429    CH3    Cl2-氟苯基CF3    H    Cl 2顺式Ⅰ.430    CH3    Cl3-三氟甲基苯基CF3    H    Cl 2顺式 Nr.    R1  R2           R3 R4   R7    X n异构体物理数据Ⅰ.431  CH3    Cl4-甲基苯基CF3    H    Cl 2顺式Ⅰ.432  CH3    Cl4-氯苯基CF3    H    Cl 2顺式Ⅰ.433  CH3    Cl4-甲氧基苯基CF3    H    Cl 2顺式Ⅰ.434  CH3    Cl甲氧基CF3    H    Cl 2顺式Ⅰ.435  CH3    Cl二甲基氨基羰基CF3    H    Cl 2顺式Ⅰ.436  CH3    Cl甲氧基亚氨基甲基CF3    H    Cl 2顺式Ⅰ.437  CH3    ClHCH3    H    Cl 1顺式Ⅰ.438  CH3    ClClCH3    H    Cl 1顺式Ⅰ.439  CH3    ClCH3CH3    H    Cl 1顺式Ⅰ.440  CH3    Cl4,5-二氢异噁唑-3-基CH3    H    Cl 1顺式Ⅰ.441  CH3    Cl异噁唑-3-基CH3    H    Cl 1顺式Ⅰ.442  CH3    Cl3-甲基异噁唑-5-基CH3    H    Cl 1顺式Ⅰ.443  CH3    Cl噻唑-2-基CH3    H    Cl 1顺式Ⅰ.444  CH3    Cl噁唑-2-基CH3    H    Cl 1顺式Ⅰ.445  CH3    Cl2-吡啶基CH3    H    Cl 1顺式Ⅰ.446  CH3    Cl嘧啶-2-基CH3    H    Cl 1顺式Ⅰ.447  CH3    Cl吡嗪-2-基CH3    H    Cl 1顺式Ⅰ.448  CH3    Cl苯基CH3    H    Cl 1顺式Ⅰ.449  CH3    Cl甲氧基CH3    H    Cl 1顺式Ⅰ.450  CH3    ClHCH3    H    Cl 0顺式Ⅰ.45l  CH3    ClClCH3    H    Cl 0顺式 Nr.    R1   R2           R3 R4 R7     X n异构体物理数据Ⅰ.452    CH3    ClCH3CH3    H    Cl 0顺式Ⅰ.453    CH3    Cl4,5-二氢异噁唑-3-基CH3    H    Cl 0顺式Ⅰ.454    CH3    Cl异噁唑-3-基CH3    H    Cl 0顺式Ⅰ.455    CH3    Cl3-甲基异噁唑-5-基CH3    H    Cl 0顺式Ⅰ.456    CH3    Cl噻唑-2-基CH3    H    Cl 0顺式Ⅰ.457    CH3    Cl噁唑-2-基CH3    H    Cl 0顺式Ⅰ.458    CH3    Cl2-吡啶基CH3    H    Cl 0顺式Ⅰ.459    CH3    Cl嘧啶-2-基CH3    H    Cl 0顺式Ⅰ.460    CH3    Cl吡嗪-2-基CH3    H    Cl 0顺式Ⅰ.461    CH3    Cl苯基CH3    H    Cl 0顺式Ⅰ.462    CH3    Cl甲氧基CH3    H    Cl 0顺式Ⅰ.463    CH3    ClHCH3    H    Br 2顺式Ⅰ.464    CH3    ClClCH3    H    Br 2顺式Ⅰ.465    CH3    ClCH3CH3    H    Br 2顺式Ⅰ.466    CH3    Cl4,5-二氢异噁唑-3-基CH3    H    Br 2顺式    参见实施例3Ⅰ.467    CH3    Cl异噁唑-3-基CH3    H    Br 2顺式Ⅰ.468    CH3    Cl3-甲基异噁唑-5-基CH3    H    Br 2顺式Ⅰ.469    CH3    Cl噻唑-2-基CH3    H    Br 2顺式Ⅰ.470    CH3    Cl噁唑-2-基CH3    H    Br 2顺式Ⅰ.471    CH3    Cl2-吡啶基CH3    H    Br 2顺式Ⅰ.472    CH3    Cl嘧啶-2-基CH3    H    Br 2顺式 Nr.    R1 R2    R3 R4 R7    X n异构体    物理数据Ⅰ.473  CH3 Cl吡嗪-2-基CH3    H    Br 2顺式Ⅰ.474  CH3 Cl苯基CH3    H    Br 2顺式Ⅰ.475  CH3 Cl甲氧基CH3    H    Br 2顺式Ⅰ.476  CH3 ClHCH3    H    H 2顺式Ⅰ.477  CH3 ClClCH3    H    H 2顺式Ⅰ.478  CH3 ClCH3CH3    H    H 2顺式Ⅰ.479  CH3 Cl4,5-二氢异噁唑-3-基CH3    H    H 2顺式Ⅰ.480  CH3 Cl异噁唑-3-基CH3    H    H 2顺式Ⅰ.481  CH3 Cl3-甲基异噁唑-5-基CH3    H    H 2顺式Ⅰ.482  CH3 Cl噻唑-2-基CH3    H    H 2顺式Ⅰ.483  CH3 Cl噁唑-2-基CH3    H    H 2顺式Ⅰ.484  CH3 Cl2-吡啶基CH3    H    H 2顺式Ⅰ.485  CH3 Cl嘧啶-2-基CH3    H    H 2顺式Ⅰ.486  CH3 Cl吡嗪-2-基CH3    H    H 2顺式Ⅰ.487  CH3 Cl苯基CH3    H    H 2顺式Ⅰ.488  CH3 Cl甲氧基CH3    H    H 2顺式Ⅰ.489  CH3 ClHCH3    H    Cl 2反式Ⅰ.490  CH3 ClClCH3    H    Cl 2反式Ⅰ.491  CH3 ClCH3CH3    H    Cl 2反式Ⅰ.492  CH3 Cl4,5-二氢异噁唑-3-基CH3    H    Cl 2反式Ⅰ.493  CH3 Cl异噁唑-3-基CH3    H    Cl 2反式 Nr.    R1  R2    R3 R4  R7    X n异构体    物理数据Ⅰ.494    CH3    Cl3-甲基异噁唑-5-基CH3   H    Cl 2反式Ⅰ.495    CH3    Cl噻唑-2-基CH3   H    Cl 2反式Ⅰ.496    CH3    Cl噁唑-2-基CH3   H    Cl 2反式Ⅰ.497    CH3    Cl2-吡啶基CH3   H    Cl 2反式Ⅰ.498    CH3    Cl嘧啶-2-基CH3   H    Cl 2反式Ⅰ.499    CH3    Cl吡嗪-2-基CH3   H    Cl 2反式Ⅰ.500    CH3    Cl苯基CH3   H    Cl 2反式Ⅰ.501    CH3    Cl甲氧基CH3   H    Cl 2反式Ⅰ.502    CH3    ClHCH3 CH3    Cl 2顺式Ⅰ.503    CH3    ClClCH3 CH3    Cl 2顺式Ⅰ.504    CH3    ClCH3CH3 CH3    Cl 2顺式Ⅰ.505    CH3    Cl4,5-二氢异噁唑-3-基CH3 CH3    Cl 2顺式Ⅰ.506    CH3    Cl异噁唑-3-基CH3 CH3    Cl 2顺式Ⅰ.507    CH3    Cl3-甲基异噁唑-5-基CH3 CH3    Cl 2顺式Ⅰ.508    CH3    Cl噻唑-2-基CH3 CH3    Cl 2顺式Ⅰ.509    CH3    Cl噁唑-2-基CH3 CH3    Cl 2顺式Ⅰ.510    CH3    Cl2-吡啶基CH3 CH3    Cl 2顺式Ⅰ.511    CH3    Cl嘧啶-2-基CH3 CH3    Cl 2顺式Ⅰ.512    CH3    Cl吡嗪-2-基CH3 CH3    Cl 2顺式Ⅰ.513    CH3    Cl苯基CH3 CH3    Cl 2顺式Ⅰ.514    CH3    Cl甲氧基CH3 CH3    Cl 2顺式

    表2: Nr.    R1    R2    R3    R4    R7    X    n    物理数据Ⅱ.1    CH3    ClH    CH3    H    Br    2Ⅱ.2    CH3    ClCl    CH3    H    Br    2Ⅱ.3    CH3    ClCH3    CH3    H    Br    2Ⅱ.4    CH3    Cl4,5-二氢异噁唑-3-基    CH3    H    Br    2Ⅱ.5    CH3    Cl异噁唑-3-基    CH3    H    Br    2Ⅱ.6    CH3    Cl3-甲基异噁唑-5-基    CH3    H    Br    2Ⅱ.7    CH3    Cl噻唑-2-基    CH3    H    Br    2Ⅱ.8    CH3    Cl噁唑-2-基    CH3    H    Br    2Ⅱ.9    CH3    Cl2-吡啶基    CH3    H    Br    2Ⅱ.10    CH3    Cl嘧啶-2-基    CH3    H    Br    2 Nr.    R1    R2    R3    R4    R7    X    n    物理数据Ⅱ.11    CH3    Cl吡嗪-2-基    CH3    H    Br    2Ⅱ.12    CH3    Cl苯基    CH3    H    Br    2Ⅱ.13    CH3    Cl甲氧基    CH3    H    Br    2Ⅱ.14    CH3    ClH    CH3    H    Cl    2Ⅱ.15    CH3    ClCl    CH3    H    Cl    2Ⅱ.16    CH3    ClCH3    CH3    H    Cl    2Ⅱ.17    CH3    Cl4,5-二氢异噁唑-3-基    CH3    H    Cl    2    参见实施例1Ⅱ.18    CH3    Cl异噁唑-3-基    CH3    H    Cl    2Ⅱ.19    CH3    Cl3-甲基异噁唑-5-基    CH3    H    Cl    2Ⅱ.20    CH3    Cl噻唑-2-基    CH3    H    Cl    21H-NMR(270MHz,CDCl3);8,18(d,1H);7,99(d,1H);7,78(d,1H);7,62(m,2H);3,22(s,3H);1,62(s,3H)Ⅱ.21    CH3    Cl噁唑-2-基    CH3    H    Cl    2Ⅱ.22    CH3    Cl2-吡啶基    CH3    H    Cl    2Ⅱ.23    CH3    Cl嘧啶-2-基    CH3    H    Cl    2Ⅱ.24    CH3    Cl吡嗪-2-基    CH3    H    Cl    2Ⅱ.25    CH3    Cl苯基    CH3    H    Cl    2Ⅱ.26    CH3    Cl甲氧基    CH3    H    Cl    2  Nr.    R1  R2    R3    R4    R7    X n    物理数据 Ⅱ.27    CH3 CH3H    CH3    H    Cl    2 Ⅱ.28    CH3 CH3Cl    CH3    H    Cl    2 Ⅱ.29    CH3 CH3CH3    CH3    H    Cl    2 Ⅱ.30    CH3 CH34,5-二氢异噁唑-3-基    CH3    H    Cl    2 Ⅱ.31    CH3 CH3异噁唑-3-基    CH3    H    Cl    2 Ⅱ.32    CH3 CH33-甲基异噁唑-5-基    CH3    H    Cl    2 Ⅱ.33    CH3 CH3噻唑-2-基    CH3    H    Cl    2 Ⅱ.34    CH3 CH3噁唑-2-基    CH3    H    Cl    2 Ⅱ.35    CH3 CH32-吡啶基    CH3    H    Cl    2 Ⅱ.36    CH3 CH3嘧啶-2-基    CH3    H    Cl    2 Ⅱ.37    CH3 CH3吡嗪-2-基    CH3    H    Cl    2 Ⅱ.38    CH3 CH3苯基    CH3    H    Cl    2 Ⅱ.39    CH3 CH3甲氧基    CH3    H    Cl    2 Ⅱ.40 CH3CH2 ClH    CH3    H    Br    2 Ⅱ.41 CH3CH2 ClCl    CH3    H    Br    2 Ⅱ.42 CH3CH2 ClCH3    CH3    H    Br    2 Ⅱ.43 CH3CH2 Cl4,5-二氢异噁唑-3-基    CH3    H    Br    2 Ⅱ.44 CH3CH2 Cl异噁唑-3-基    CH3    H    Br    2 Ⅱ.45 CH3CH2 Cl3-甲基异噁唑-5-基    CH3    H    Br    2 Ⅱ.46 CH3CH2 Cl噻唑-2-基    CH3    H    Br    2 Ⅱ.47 CH3CH2 Cl噁唑-2-基    CH3    H    Br    2 Nr.    R1    R2    R3    R4    R7    X    n    物理数据Ⅱ.48 CH3CH2 Cl2-吡啶基    CH3    H    Br    2Ⅱ.49 CH3CH2 Cl嘧啶-2-基    CH3    H    Br    2Ⅱ.50 CH3CH2 Cl吡嗪-2-基    CH3    H    Br    2Ⅱ.51 CH3CH2 Cl苯基    CH3    H    Br    2Ⅱ.52 CH3CH2 Cl甲氧基    CH3    H    Br    2Ⅱ.53 CH3CH2 ClH    CH3    H    Cl    2Ⅱ.54 CH3CH2 ClCl    CH3    H    Cl    2Ⅱ.55 CH3CH2 ClCH3    CH3    H    Cl    2Ⅱ.56 CH3CH2 Cl4,5-二氢异噁唑-3-基    CH3    H    Cl    2Ⅱ.57 CH3CH2 Cl异噁唑-3-基    CH3    H    Cl    2Ⅱ.58 CH3CH2 Cl3-甲基异噁唑-5-基    CH3    H    Cl    2Ⅱ.59 CH3CH2 Cl噻唑-2-基    CH3    H    Cl    21H-NMR(270MHz,CDCl3);8,28(d,1H);7,99(d,1H);7,75(s,1H);7,68(d,1H);4,28(q,2H);3,29(s,3H);1,45(t,3H)Ⅱ.60 CH3CH2 Cl噁唑-2-基    CH3    H    Cl    2Ⅱ.61 CH3CH2 Cl2-吡啶基    CH3    H    Cl    2Ⅱ.62 CH3CH2 Cl嘧啶-2-基    CH3    H    Cl    2Ⅱ.63 CH3CH2 Cl吡嗪-2-基    CH3    H    Cl    2 Nr.    R1 R2    R3    R4    R7    X n    物理数据Ⅱ.64 CH3CH2 Cl苯基    CH3    H    Cl    2Ⅱ.65 CH3CH2 Cl甲氧基    CH3    H    Cl    2Ⅱ.66 CH3CH2 CH3H    CH3    H    Cl    2Ⅱ.67 CH3CH2 CH3Cl    CH3    H    Cl    2Ⅱ.68 CH3CH2 CH3CH3    CH3    H    Cl    2Ⅱ.69 CH3CH2 CH34,5-二氢异噁唑-3-基    CH3    H    Cl    2Ⅱ.70 CH3CH2 CH3异噁唑-3-基    CH3    H    Cl    2Ⅱ.71 CH3CH2 CH33-甲基异噁唑-5-基    CH3    H    Cl    2Ⅱ.72 CH3CH2 CH3噻唑-2-基    CH3    H    Cl    2Ⅱ.73 CH3CH2 CH3噁唑-2-基    CH3    H    Cl    2Ⅱ.74 CH3CH2 CH32-吡啶基    CH3    H    Cl    2Ⅱ.75 CH3CH2 CH3嘧啶-2-基    CH3    H    Cl    2Ⅱ.76 CH3CH2 CH3吡嗪-2-基    CH3    H    Cl    2Ⅱ.77 CH3CH2 CH3苯基    CH3    H    Cl    2Ⅱ.78 CH3CH2 CH3甲氧基    CH3    H    Cl    2

    化合物Ⅰ及其农业上有用的盐适合作为除草剂,它们可以是异构体混合物的形式和纯异构体的形式。包含式Ⅰ化合物的除草组合物在控制非耕作区的植物方面非常有效,特别是在高施用量的情况下尤为如此。它们可以在作物如小麦、稻、玉米、大豆和棉花中防治阔叶杂草和禾本科杂草,而不对作物造成明显的伤害。这种效果特别是出现在低施用量的情况下。

    取决于所涉及的施用方法,化合物Ⅰ或含有它的除草组合物也可以用于许多其它作物,用于消灭杂草。适合的是例如下列作物:

    洋葱、凤梨、花生、芦笋、甜菜(Beta vulgaris spec.altissima)、芜菁甜菜(Beta vulgaris spec.rapa)、Brassicanapus var.napus、Brassica napus var.napobrassica、蔓菁(Brassica rapa var.silvestris)、茶、红花、美洲山核桃、柠檬、甜橙、小果咖啡(中果咖啡、大果咖啡)、黄瓜、狗牙根、胡萝卜、油棕、欧洲草莓、大豆、陆地棉、(鸡脚棉、草棉、Gossypiumvitifolium)、向日葵、巴西橡胶、大麦、啤酒花、甘蓝、核桃、兵豆、亚麻、蕃茄、苹果属、木薯、紫花苜蓿、芭蕉属、烟草(黄花烟草),油橄榄、稻、雪豆、菜豆、欧洲云杉、松属、豌豆、欧洲甜樱桃、桃、西洋梨、红醋栗、蓖麻、甘蔗、黑麦、马铃薯、芦黍(蜀黍)、可可、红车轴草、普通小麦、硬粒小麦、蚕豆、葡萄、玉米。

    此外,化合物Ⅰ也可以应用在这样的作物上,所述作物通过育种,包括基因工程的方法,业已对除草剂的作用具有耐受性。

    除草组合物或活性成分的施用可在苗前或苗后进行,如果活性成分对某些作物来说是较不耐受的,则应采用这样的施用技术,其中借助于喷雾装置喷雾除草组合物,使其尽可能不触及敏感作物的叶面,同时活性成分到达生长于其下的不希望有的植物的叶面或未覆盖的土壤表面上(苗后铺施(post-directed,lay-by)。

    化合物Ⅰ和含有它的除草组合物例如可以以可直接喷雾水溶液、粉末、悬浮液、高浓度的水性、油性或其他悬浮液或分散液、乳液、油分散液、膏剂、喷粉组合物、撒施组合物或颗粒的形式通过喷雾、弥雾、喷粉、撒施或浇注使用。使用形式取决于应用目的,在任何情况下应该保证本发明的活性物质尽可能细的分散。

    适合的惰性辅助剂主要是:中等至高沸点的石油馏分如煤油和柴油,煤焦油以及来源于植物和动物的油类,脂族、环状和芳族烃例如石蜡、四氢化萘、烷基化的萘和其衍生物,烷基化的苯和其衍生物,醇类如甲醇、乙醇、丙醇、丁醇和环己醇,酮如环己酮,强极性溶剂例如胺如N-甲基吡咯烷酮和水。

    含水的使用形式可由乳油、悬浮液、膏剂、可湿性粉剂或可以用水分散的颗粒通过添加水而制备的。为了制备乳液、膏剂或油分散液,亚苄基吡唑啉酮本身或其溶解在油或溶剂中,借助于润湿剂、粘附剂、分散剂或乳化剂在水中均化。然而同样可以制备由活性物质、润湿剂、粘附剂、分散剂或乳化剂和可能的话溶剂或油组成的适合于用水稀释的浓缩物。

    适合的表面活性物质是芳族磺酸例如木质素磺酸、苯酚磺酸、萘磺酸和二丁基萘磺酸以及脂肪酸的碱金属盐、碱土金属盐、铵盐,烷基磺酸和烷芳基磺酸、烷基硫酸、十二烷基醚硫酸和脂肪醇硫酸的碱金属盐、碱土金属盐和铵盐,以及硫酸化的十六烷基醇、十七烷基醇和十八烷基醇以及脂肪醇乙二醇醚的盐,磺化的萘和其衍生物与甲醛的缩合产物,萘或萘磺酸与苯酚和甲醛的缩合产物,聚氧乙烯辛基苯酚醚,乙氧基化异辛基-、辛基-或壬基苯酚,烷基苯基-、三丁基苯基聚乙二醇醚,烷芳基聚醚醇,异十三烷基醇、脂肪醇氧化乙烯缩合物,乙氧基化蓖麻油,聚氧乙烯烷基醚或聚氧丙烯烷基醚,十二烷基醇聚乙二醇醚乙酸酯,山梨醇酯、木素亚硫酸盐废液或甲基纤维素。

    粉剂、撒施用材料和喷粉剂可以通过活性物质与固态载体的混合或混磨来制备。

    颗粒剂例如包衣、浸渍和匀质颗粒可以通过将活性物质粘合在固态载体上来制备。固态载体是矿质土类如硅酸、硅胶、硅酸盐、滑石、高岭土、石灰石、石灰、白垩、红玄武土、黄土、陶土、白云石、硅藻土、硫酸钙和硫酸镁、氧化镁、磨细的塑料、肥料,如硫酸铵、磷酸铵、硝酸铵、尿素和植物产品如谷类作物粉末、树皮、木材和坚果壳粉,纤维素粉末或其他固态载体。

    活性化合物Ⅰ在可直接使用的制剂中的浓度可以在较宽的范围内变化。一般所使用的制剂包含约按重量计0.001至98%、优选按重量计0.01至95%的至少一种活性物质。活性物质的纯度是90%至100%,优选95%至100%(根据NMR-光谱)。

    本发明的化合物Ⅰ例如可如下配制成制剂:

    Ⅰ、将20重量份的序号Ⅰ.20化合物溶解在一种混合物中,该混合物由80重量份的烷基化苯、10重量份的8~10摩尔氧化乙烯在1摩尔油酸-N-单乙醇酰胺上的加成产物、5重量份的十二烷基苯磺酸的钙盐和5重量份的40摩尔氧化乙烯在1摩尔蓖麻油上的加成产物组成。通过将溶液倾入100000重量份的水中并细分散得到一种水分散液,其包含0.02重量%的活性物质。

    Ⅱ、将20重量份的序号Ⅰ.119化合物溶解在一种混合物中,该混合物由40重量份的环己酮、30重量份的异丁醇、20重量份7摩尔氧化乙烯在1摩尔异辛基苯酚上的加成产物和10重量份的40摩尔氧化乙烯在1摩尔蓖麻油上的加成产物组成。通过将溶液倾入100000重量份的水中并细分散得到一种水分散液,其包含0.02重量%的活性物质。

    Ⅲ、将20重量份的序号Ⅰ.466活性化合物溶解在一种混合物中,该混合物由25重量份的环己酮、65重量份的沸点为210~280℃的石油馏分和10重量份的40摩尔氧化乙烯在1摩尔蓖麻油上的加成产物组成。通过将该溶液倾入100000重量份的水中并细分散得到一种水分散液,其包含0.02重量%的活性物质。

    Ⅳ、将20重量份的序号Ⅰ.20活性化合物与3重量份的二异丁基萘磺酸的钠盐、17重量份来自亚硫酸盐废液的木素磺酸的钠盐和60重量份的粉状硅胶均匀地混合,并在锤磨机中粉磨。通过该混合物在20000重量份水中的均匀分散得到一种喷雾混合物,其包含0.1重量%的活性物质。

    Ⅴ、将3重量份的序号Ⅰ.119活性化合物与97重量分的细高岭土混合。按照这种方式得到一种喷粉组合物,其包含3重量%的活性物质。

    Ⅵ、将20重量份的序号Ⅰ.466活性成分与2重量份的十二烷基苯磺酸钙、8重量份的脂肪醇-聚乙二醇醚、2重量份的苯酚-尿素-甲醛缩合物的钠盐和68重量份的石蜡样的矿物油均匀地混合。得到一种稳定的油分散液。

    Ⅶ、将1重量份的序号Ⅰ.20的活性成分溶解在一种混合物中,该混合物由70重量份的环己酮、20重量份的乙氧基化的异辛基苯酚和10重量份的乙氧基化的蓖麻油组成。得到一种稳定的乳油。

    Ⅷ、将1重量份的序号Ⅰ.119的活性物质溶解在一种混合物中,该混合物由80重量份的环己酮和20重量份的Wettol_EM 31(基于乙氧基化蓖麻油的非离子乳化剂)组成。得到一种稳定的乳油。

    为了扩展作用谱和得到协同的效果,亚苄基吡唑啉酮可以与众多的具有代表性的其他除草剂或生长调节活性物质混合和一起使用。例如可以作为混合组分的是1,2,4-噻二唑类、1,3,4-噻二唑类,酰胺类、氨基磷酸类和其衍生物,氨基三唑类,N-酰苯胺类、(杂)芳氧基链烷酸类和其衍生物、苯甲酸和其衍生物、苯并噻二嗪酮类、2-芳酰基-1,3-环己二酮类、杂芳基-芳基-酮类、苄基异噁唑烷酮类、间-CF3-苯基衍生物、氨基甲酸酯类、喹啉羧酸和其衍生物、氯乙酰苯胺类、环己-1,3-二酮衍生物、二嗪类、二氯丙酸和其衍生物、二氢苯并呋喃类、二氢呋喃-3-酮类、二硝基苯胺类、二硝基苯酚类、二苯基醚类、联吡啶类(Dipyridyle)、卤代羧酸和其衍生物、脲类、3-苯基尿嘧啶类、咪唑类、咪唑啉酮类、N-苯基-3,4,5,6-四氢邻苯二甲酰亚胺类、噁二唑类、环氧乙烷类、苯酚类、芳氧基-和杂芳氧基苯氧基丙酸酯类、苯乙酸和其衍生物、苯丙酸和其衍生物、吡唑类、苯基吡唑类、哒嗪类、吡啶羧酸和其衍生物、嘧啶基醚类、磺酰胺类、磺酰脲类、三嗪类、三嗪酮类、三唑啉酮类、三唑甲酰胺类和尿嘧啶类。

    此外,有利的是化合物Ⅰ单独或与其他的除草剂一起与其他的作物保护剂混合使用,例如与防治害虫或植物病原真菌或细菌的药剂一起使用。此外,感兴趣的是与无机盐溶液的可混合性,采用这种方法来消除营养和微量元素的缺乏。同样可以加入无植物毒性的油和油浓缩物。

    根据防治对象、季节、靶体植物和生长阶段的不同,活性化合物的施用剂量是0.001至3.0,优选0.01至1.0kg/ha活性物质(a.s.)。

    应用实施例

    式Ⅰ的亚苄基吡唑啉酮除草活性通过下述温室试验说明:

    所用的栽培容器是塑料花盆,盆中装有腐殖质含量约为3.0%的壤砂土作为基质。根据不同的种类,分别播种不同试验植物的种子。

    在苗前处理的情况下,在播种后,就将悬浮或乳化于水中的活性化合物通过细分布的喷嘴施用。向花盆适当浇些水,以促使萌发和生长,然后,覆盖上透明塑料地膜,直到植物生根。如果不是受活性化合物不利影响的话,覆盖应会使试验植物均匀地萌发。

    进行苗后处理时,先让试验植物长出,根据不同的生长形式,让其长到3至15cm高,此时方用悬浮或乳化于水中的活性化合物处理。为此,试验植物或是直接播种并在相同花盆中生长,或是先作为秧苗分别生长,再在处理前几天,将它们移栽到试验花盆中。苗后处理的施用量是0.125或0.0625kg/ha a.s.(活性物质)。

    根据种类的不同,将植物放置在10-25℃或20-35℃温度下。试验期历经2至4周。在此期间,悉心照料植物,并评价它们对各处理的反应。

    以0至100的等级进行评分。在此情况下,100是指没有植物出苗或至少完全毁灭地上部分,而0是指无伤害或生长正常。

    在温室试验的苗后方法中使用的植物是由下列品种组成的:

    学名俗名有害植物Chenopodium album红心藜Echinochloa crus-galli稗草Polygonum persicaria春蓼Setaria faberii大狗尾草有用植物Zea mays玉米

    结果显示,用化合物Ⅰ.119处理能非常有效地防治上述有害植物(>98%损害率),而对有用植物玉米却不造成可察觉到的损害(0%损害率)。

    表A中的给出的比较实验表明,与由JP-A 61268670(CA,106:209479)已知的化合物A相比,根据本发明的化合物Ⅰ.119具有改进的除草作用。

    表A苗后温室实验实施例序号Ⅰ.119 A R14,5-二氢异噁唑-3-基 H R2SO2CH3 Cl施用剂量(g/ha a.s.)0.5 0.25 0.5  0.25试验植物(损害%)反枝苋100 100 40 30稗草100 100 80 70大狗尾草100 100 10 10龙葵100 100 70 50

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本发明涉及式的亚苄基吡唑啉酮,其中取代基和符号n具有下列含意:R1是未取代或取代的C1C6烷基;R2是未取代或取代的C1C6烷基、未取代或取代的C1C6烷氧基、卤素、硝基、氰基;R3是氢、卤素、硝基、氰基、基团NR5R6、OCOR5、NR5COR6、CO2R5、COSR5、CONR5R6、C1C4烷氧基亚氨基烷基、C1C6烷基羰基、未取代或取代的C1C6烷基、未取代或取代的C1C6烷氧基、未取代或。

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