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可用作除草剂的吡唑衍生物
    本发明涉及具有除草活性的取代吡唑衍生物、其制备方法、包含这些化合物的组合物以及它们在除草或抑制植物生长上的用途，尤其是在有用作物，例如谷类作物、玉米、稻、棉花、大豆、油菜、高粱、甘蔗、甜菜、向日葵、蔬菜、种植园作物和饲料植物的杂草防除上的用途。

    苯基-吡唑化合物具有除草活性是已的，其描述在，例如EP-A-0361114、US-A-5032165、WO92/02509、WO92/06962、WO95/33728和/WO96/01254中。

    现在令人惊奇地发现，取代的吡啶基-吡唑衍生物具有杰出的除草活性和生长抑制活性。

    因此，本发明涉及式Ⅰ化合物：(Ⅰ)，其中，

    A是=N-或

    n13是1,2或3；

    W是基团：(W1),(W2)或(W3)；R1是氢、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、氰基-C1-C4烷基、C3-或C4烯基、C3-或C4卤代烯基、C3-或C4炔基或C3-C6环烷基；R2是氢、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C3-C6烯基、C3-C6卤代链烯基、C3-C6炔基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4卤代烷基磺酰基、C2-C4烯基磺酰基或C2-C4卤代烯基磺酰基；R3是氢，C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4羟烷基、C2-C6烯基、C2-C6卤代烯基、C2-C6炔基、卤素、氰基、NH2C(S)-、硝基、OHC-或R18R19N-；R18和R19相互独立地是氢，C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C3-C4烯基、C3-C4卤代烯基、C3-C6环烷基、C3-C6炔基、C1-C6烷基羰基、C1-C6卤代烷基羰基、C2-C6烯基羰基、C2-C6卤代烯基羰基、C1-C6烷基磺酰基或C1-C6卤代烷基磺酰基；n是0,1或2；R4是氢、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C3-C6烯基、C3-C6卤代烯基、C3-C6炔基或C3-C6环烷基；R5是氢、卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、氰基、硝基、氨基、NH2C(S)-、C1-C4烷基羰基、C1-C4卤代烷基羰基、C2-C4烯基羰基、C2-C4卤代烯基羰基或C2-C4炔基羰基；R11是氢、氟、氯、溴或甲基；R13是氢、卤素、氰基、ClS(O)2-ClC(O)-、硝基、氨基、HS-、R20NH-或R20R21N-；R20和R21彼此独立地是C1-C8烷基、C3-C8烯基、C3-C8炔基、C3-C6环烷基、C1-C8卤代烷基、C3-C8卤代烯基、C1-C4烷基羰基、C1-C4卤代烷基羰基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4卤代烷基磺酰基、苄基或在其苯环上具有1-3个卤素，C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基取代基的苄基；或R13是R30O-；R30是氢、C1-C8烷基、C3-C8烯基、C3-C8炔基、C3-C6环烷基、C1-C8卤代烷基、C3-C8卤代烯基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、C3-C6氧基-C1-C4烷基、C3-C6炔氧基-C1-C4烷基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、C1-C4烷硫基-C1-C4烷基、C1-C8烷氧羰基、C3-C8烯氧羰基、苄氧羰基、苯基、苄基、吡啶基、嘧啶基、吡嗪基或哒嗪基，其中所提到的那些芳环和杂芳环可具有1-3个卤素，C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基取代基；或R30是R31X1C(O)-C1-C8烷基-或R31X1C(O)-[亚烷基]-；X1是氧、硫或R31是氢、C1-C8烷基、C3-C8烯基、C3-C8炔基、C3-C6环烷基、C1-C8卤代烷基、C3-C8卤代烯基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、C3-C6烯氧基-C1-C4烷基、C1-C4烷硫基-C1-C4烷基、苯基、具有1-3个卤素、C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基取代基的苯基、苄基或在其苯环上具有1-3个卤素，C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基取代基的苄基；R32是氢、C1-C8烷基、C3-C8烯基、C3-C8炔基、C3-C6环烷基或C1-C8卤代烷基；或R13是R33S(O)n2-；n2是0,1或2；R33是C1-C8烷基、C3-C8烯基、C3-C8炔基、C3-C6环烷基、C1-C8卤代烷基、C3-C8卤代烯基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、C3-C6烯氧基-C1-C4烷基、C1-C4烷硫基-C1-C4烷基、苯基、具有1-3个卤素、C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基取代基的苯基、苄基或在其苯环上具有1-3个卤素，C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基取代基的苄基，以及如果n2为0,R33是氢、C1-C8烷基羰基或R34X2C(O)-；X2是氧、硫或R34是氢、C1-C8烷基、C3-C8烯基、C3-C8炔基、C3-C6环烷基、C1-C8卤代烷基、C3-C8卤代烯基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、C3-C6烯氧基-C1-C4烷基、C1-C4烷硫基-C1-C4烷基、苯基、具有1-3个卤素，C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基取代基的苯基、苄基或在其苯环上具有1-3个卤素，C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基取代基的苄基；R35是氢、C1-C8烷基或C3-C8烯基；或R13是R36R37NS(O)2-；R36是氢、C1-C8烷基、C2-C8烯基、C3-C8炔基或C3-C6环烷基；R37是氢、C1-C8烷基、C3-C8烯基、C3-C8炔基、C1-C8卤代烷基、C1-C4烷基羰基、C1-C4卤代烷基羰基、苯甲酰基或在其苯环上具有1-3个卤素，C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基取代基地苯甲酰基；R13是R40C(O)-；R40是氢、氟、氯、C1-C8烷基、C2-C8烯基、C2-C8炔基、C3-C6环烷基、C1-C8卤代烷基、氰基-C1-C4烷基、C2-C8卤代烯基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、C3-C6烯氧基-C1-C4烷基、C1-C4烷硫基C1-C4烷基、苯基、具有1-3个卤素，C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基取代基的苯基、苄基或在其苯环上具有1-3个卤素，C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基取代基的苄基；或R13是R50X3C(O)-；X3是氧、硫或R50是氢、C1-C8烷基、C3-C8烯基、C3-C8炔基、C3-C6环烷基、C1-C8卤代烷基、C3-C8卤代烯基、氰基-C1-C4烷基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、C3-C6烯氧基-C1-C4烷基、(氧杂环丙烷基)-CH2-、氧杂环丁烷基-、C1-C4烷硫基-C1-C4烷基、苯基、具有1-3个卤素，C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基取代基的苯基、苄基或在其苯环上具有1-3个卤素，C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基取代基的苄基、苯基-C2-C6烷基、C1-C6烷基-CO-C1-C4烷基，C1-C6烷基-C(O)-[烷基]-、R53X4C(O)-C1-C6烷基R53X4C(O)-[亚烷基]-或R53X4C(O)-C3-C6环烷基；X4是氧、硫、或R53是氢、C1-C8烷基、C3-C8烯基、C3-C8炔基、C3-C6环烷基、C1-C8卤代烷基、C3-C8卤代烯基、氰基-C1-C4烷基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、C3-C6烯氧基-C1-C4烷基C1-C4烷基、(氧杂环丙烷基)-CH2-、氧杂环丁烷基-；C1-C4烷硫基-C1-C4烷基、苯基、具有1-3个卤素，C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基取代基的苯基、苄基、在其苯环具有1-3个卤素，C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基取代基的苄基或苯基-C2-C6烷基；R51、R52、R54和R55彼此独立地是氢、C1-C8烷基、C3-C8链烯基、C3-C8炔基、C1-C8卤代烷基或苄基；或R13是B1-C1-C8烷基、B1-C2-C8烯基、B1-C2-C8炔基、B1-C1-C8卤代烷基、B1-C2-C8卤代烯基、B1-C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、B1-C1-C4烷硫基-C1-C4烷基或B1-C3-C6环烷基；B1是氢、氰基、羟基、C1-C8烷氧基、C3-C8烯氧基、R60X5C(O)-、C1-C4烷基羰基或C1-C4卤代烷基羰基；X5同X4的定义；R60同R53的定义；或R13是B2-C(R70)=CH-；B2是硝基、氰基或R71X6C(O)-；R70是氰基或R72X7C(O)-；X6和X7同X4的定义；和R71和R72同R53的定义，以及式Ⅰ的这些化合物的吡唑的N-氧化物、农用盐和立体异构体，所述化合物不包括下列式Ⅰ01、Ⅰ02、Ⅰ03和Ⅰ04的化合物：

    在上述定义中，卤素应理解为碘、氟、氯和溴，并优选氟、氯和溴。

    在所述的取代基的定义中，烷基、烯基和炔基可以是直链的或支链的，这一说明同样适用于以下基团中的烷基、烯基和炔基部分：烷基羰基、烷基氨基甲酰基、羟烷基、氰基烷基、烷氧基烷基、烷氧基烷氧基烷基、烷硫基、烷硫基烷基、烷硫基-C(O)、烯基氨基甲酰基、烯硫基-C(O)、炔硫基-C(O)、烷基磺酰基、烷基氨基羰基、二烷基氨基羰基、烷基羰基烷基、B1烷基、B1烯基、B1炔基、HOC(O)烷基、苯基烷基、R53X4C(O)-C1-C6烷基和R60X5C(O)-C1-C8-烷基。

    烷基例如是甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基和各种异构的戊基、己基、庚基和辛基，优选甲基、乙基、正丙基、异丙基和正丁基。

    烯基的例子是乙烯基、烯丙基、甲基烯丙基、1-甲基乙烯基、丁-2-烯-1-基、戊烯基、2-己烯基、3-庚烯基和4-辛烯基，优选具有3-5个碳原子的烯基。

    炔基的例子是乙炔基、炔丙基、1-甲基炔丙基、3-丁炔基、丁-2-炔-1-基、2-甲基丁炔-2-基、丁-3-炔-2-基、1-戊炔基、戊-4-炔-1-基或2-己炔基，优选具有2-4个碳原子的炔基。

    卤代烷基是被数个、尤其是1-3个卤素取代的烷基。卤素是氟、氯、溴和碘，尤其是氟、氯和溴。例如氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、氯甲基、二氯甲基、三氯甲基、2-氟乙基、2,2-二氟乙基、2-氯乙基、2,2-二氯乙基、2,2,2-三氟乙基和2,2,2-二氯乙基。

    卤代烯基是被一至几个卤素取代的烯基，卤素是溴、碘和尤其是氟和氯，例如2-和3-氟丙烯基，2-和3-氯丙烯基，2-和3-溴丙烯基、2,3,3-三氟丙烯基、2,3,3-三氯丙烯基、4,4,4-三氟-丁-2-烯-1-基和4,4,4-三氯-丁-2-烯-1-基。在被一、二或三个卤素取代的烯基中，优选具有3或4个碳原子的那些烯基。所述烯基可在饱和或不饱和碳原子上被卤素取代。

    烷基磺酰基例如甲基磺酰基、乙基磺酰基、丙基磺酰基、异丙基磺酰基、正丁基磺酰基、异丁基磺酰基、仲丁基磺酰基和叔丁基磺酰基。优选甲基磺酰基和乙基磺酰基。

    卤代烷基磺酰基例如是氟甲基磺酰基、二氟甲基磺酰基、三氟甲基磺酰基、氯甲基磺酰基、三氯甲基磺酰基、2-氟乙基磺酰基、2,2,2-三氟乙基磺酰基和2,2,2-三氯乙基磺酰基。

    烯基磺酰基例如是烯丙基磺酰基、甲代烯丙基磺酰基、丁-2-烯-1-基磺酰基、戊烯基磺酰基和2-己烯基磺酰基。

    卤代烯基磺酰基例如是2-和3-氟丙烯基磺酰基、2-和3-氯丙烯基磺酰基、2-和3-溴丙烯基磺酰基、2,3,3-三氟丙烯基磺酰基、2,3,3-三氯丙烯基磺酰基、4,4,4-三氟-丁-2-烯-1-基磺酰基和4,4,4-三氯-丁-2-烯-1-基磺酰基。

    氰基烷基例如是氰基甲基、氰基乙基、氰基乙-1-基和氰基丙基。

    羟烷基例如是羟甲基、2-羟基乙基和3-羟基丙基。

    烷基氨基例如是甲氨基、乙氨基和各种异构体的丙和丁氨基。

    二烷基氨基例如是二甲氨基、二乙氨基和各种异构体的二丙基-和二丁基氨基。

    烯基氨基例如是烯丙基氨基、甲代烯丙基氨基和丁-2-烯-1-基氨基。

    炔基氨基例如是炔丙基氨基和1-甲基炔丙基氨基。

    卤代烷基氨基例如是氯乙基氨基、三氟乙基氨基和3-氯丙基氨基。

    二(卤代烷基)氨基例如是二(2-氯乙基)氨基。

    烷基羰基特别是乙酰基和丙酰基。

    卤代烷基羰基尤其是三氟乙酰基、三氯乙酰基、3,3,3-三氟丙酰基和3,3,3-三氯丙酰基。

    烯基羰基尤其是乙烯基羰基、烯丙基羰基、甲代烯丙基羰基、丁-2-烯-1-基羰基、戊烯基羰基和2-己烯基羰基。

    炔基羰基尤其是乙炔基羰基、炔丙基羰基、1-甲基炔丙基羰基、3-丁炔基羰基、丁-2-炔-1-基羰基和戊-4-炔-1-基羰基。

    烯氧基例如是烯丙氧基、甲代烯丙氧基和丁-2-烯-1-基氧基。

    炔氧基例如是炔丙基氧基和1-甲基炔丙基氧基。

    烷氧基-烷基例如是甲氧基甲基、甲氧基乙基、乙氧基甲基、乙氧基乙基、正丙氧基甲基、正丙氧基乙基、异丙氧基甲基和异丙氧基乙基。

    烯氧基-烷基例如是烯丙氧基-烷基、甲代烯丙氧基-烷基和丁-2-烯-1-基氧基-烷基。

    炔氧基-烷基例如是炔丙氧基-烷基和1-甲基炔丙氧基-烷基。

    烷氧羰基例如是甲氧羰基、乙氧羰基、正丙氧基羰基、异丙氧基羰基和正丁氧基羰基，优选甲氧羰基和乙氧羰基。

    烯氧羰基例如是烯丙氧基羰基、甲代烯丙氧基羰基、丁-2-烯-1-基氧基羰基、戊烯基氧基羰基和2-己烯氧基羰基。

    炔氧基羰基例如是丙炔氧基羰基，3-丁炔氧基羰基、丁-2-炔-1-基-氧基羰基和2-甲基丁炔-2-基-氧基羰基。

    烷氧基烷氧基羰基例如是甲氧基甲氧基羰基、乙氧基甲氧基羰基、乙氧基乙氧基羰基、丙氧基甲氧基羰基、丙氧基乙氧基羰基、丙氧基丙氧基羰基和丁氧基乙氧基羰基。

    卤代烷氧基例如是氟代甲氧基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、2,2,2-三氟乙氧基、1,1,2,2-四氟乙氧基、2-氟乙氧基、2-氯乙氧基和2,2,2-三氯乙氧基。

    所述的环烷基例如是环丙基、环丁基、环戊基和环己基等的合适的取代基。

    所述的环烷氧基羰基例如是环丙氧基羰基、环丁氧基羰基、环戊氧基羰基和环己氧基羰基等合适的取代基。

    烷硫基例如是甲硫基、乙硫基、丙硫基和丁硫基及其支链异构体。

    烷硫基烷基例如是甲硫基乙基、乙硫基乙基、甲硫基丙基和乙硫基丙基。

    卤代烷硫基-羰基例如是氟代甲硫基-羰基、二氟甲硫基-羰基、三氟甲硫基-羰基、2,2,2-三氟乙硫基-羰基、1,1,2,2-四氟乙硫基-羰基、2-氟乙硫基-羰基、2-氯乙硫基-羰基和2,2,2-三氯乙硫基-羰基。

    作为部分取代基的苯基、苄基或苯甲酰基，例如苯氧基、苯硫基、苄氧基、苄硫基、苯氧羰基、苄氧羰基、苯氧羰基烷基、苄氧羰基烷基或苄氨基，它们可以是取代的或是未取代的形式并且取代基的位置可以是邻位、间位或对位，取代基例如是C1-C4烷基、卤素或C1-C4卤代烷基。

    相应的定义也适用于组合定义中的取代基，例如，卤代烯基羰基、烯氧基-烷氧基、炔氧基-烷氧基、烷氧基-烷氧基-烷氧基、烷硫基-烷基氨基、烷硫基-烷硫基、烷氧基-烷硫基、烯氧基-烷硫基、烯氧基-烷基氨基、R30O-、R40C(O)-、R33S(O)n2-、R34X2C(O)-、R50X3C(O)-、R31X1C(O)-烷基、R53X4C(O)-环烷基、R36R37NS(O)2-、B1烷基、B1烯基、B1炔基、B1卤代烷基、B1卤代烯基、B1烷氧基烷基、B1烷硫基烷基、B1环烷基和B2-C(R70)=CH-。在R30的定义中，基团R31X1C(O)-[亚烷基]-表示R31X1C(O)-取代的C1-C8亚烷基链在该8个碳原子中的一个碳原子上被苯基另外取代，其中所述苯环可具有1-3个卤素、C1-C4烷基和2C1-C4卤代烷基的取代基。并且该亚烷基链可以是直链的，也可以是支链的，例如亚甲基、亚乙基、甲基亚乙基、亚丙基、1-甲基亚丙基和亚丁基。

    在R50的定义中，基团C1-C6烷基-C(O)-[烷基]-和R53X4C(O)-[亚烷基]-表示C1-C6烷基-C(O)-或R53X4C(O)-取代的C1-C4-或C1-C6亚烷基链分别在所述该4个或6个碳原子的一个碳原子上被苯基(C6H5)另外取代，其中苯环可具有1-3个卤素，C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基的取代基并且亚烷基链可以是直链的，也可以是支链的，例如亚甲基、亚乙基、甲基亚乙基、亚丙基、1-甲基亚丙基和亚丁基。

    在下列基团：氰基烷基、烷基羰基、烯基羰基、卤代烯基-羰基、炔基羰基、烷氧基羰基和卤代烷基羰基的定义中，氰基或羰基碳原子分别不包括在相应的所述的碳原子数的上限和下限之内。

    对于基团W(W1-W3)，式Ⅰ化合物通常是作为混和物存在，包括在吡唑环的3-和5-位被吡啶基(pyrid)取代的异构体，例如，对于基W1，它包括ⅠW1a和ⅠW1b的异构体：(ⅠW1a)和(ⅠW1b)根据合成方法，所述的异构体比例可以变化。

    由于具有酸性氢的式Ⅰ化合物，尤其是具有羧酸和磺酰胺基团(例如：羧基-取代的烷基、亚烷基、烯基、炔基、烷氧基烷基、烷硫基烷基和环烷基以及NH2SO2-、烷基S(O)2NH-和卤代烷基S(O)2NH-取代的吡啶基(R13))的衍生物可与碱形成盐，所以本发明还涉及这些盐。这些盐例如是碱金属盐，如钠和钾盐；碱土金属盐，如钙和镁盐；铵盐，即未取代的铵盐和单或多取代的胺盐，如三乙基铵和甲基铵盐；或与其它有机碱形成的盐。

    优选的作为成盐试剂的碱金属和碱土金属氢氧化物是(例如)锂、钠、钾、镁或钙的氢氧化物，尤其是钠和钾的氢氧化物。

    适合用作形成铵盐的胺的例子包括氨和伯、仲和叔C1-C18烷基胺、C1-C4羟烷基胺和C2-C4烷氧基烷基胺，如甲胺、乙胺、正丙胺、异丙胺、四种异构的丁胺、正戊胺、异戊胺、己胺、庚胺、辛胺、壬胺、癸胺、十五胺、十六胺、十七胺、十八胺、甲基乙基胺、甲基异丙基胺、甲基己基胺、甲基壬基胺、甲基十五烷基胺、甲基十八烷基胺、乙基丁基胺、乙基庚基胺、乙基辛基胺、己基庚基胺、己基辛基胺、二甲胺、二乙胺、二正丙胺、二异丙胺、二正丁胺、二正戊胺、二异戊胺、二己胺、二庚胺、二辛胺、乙醇胺、正丙醇胺、异丙醇胺，N,N-二乙醇胺、N-乙基丙醇胺、N-丁基乙醇胺、烯丙基胺、正丁烯基-2-胺、正戊烯基-2-胺、2,3-二甲基丁烯-2-胺、二丁烯基-2-胺、正己烯基-2-胺、丙二胺、三甲胺、三乙胺、三-正丙胺、三-异丙胺、三-正丁胺、三-异丁胺、三-仲丁胺、三-正戊胺、甲氧基乙胺和乙氧基乙胺；杂环胺，例如吡啶、喹啉、异喹啉、吗啉、硫代吗啉、哌啶、吡咯烷、二氢吲哚、奎宁和氮杂_；以及伯芳族胺，例如苯胺、甲氧基苯胺、乙氧基苯胺、邻-，间-和对甲苯胺、苯二胺类、联苯胺类、萘胺和邻-，间-和对-氯苯胺；尤其是三乙胺、异丙胺和二异丙胺。

    具有碱性基团，尤其是具有碱性的吡啶基、嘧啶基、吡嗪基、哒嗪基和吡唑基环的式Ⅰ化合物或者具有氨基(例如在R3、R5和R13定义中的烷基氨基和二烷基氨基)的式Ⅰ化合物的衍生物的盐例如是与无机和有机酸形成的盐，所述的酸例如是氢卤酸，如氢氟酸、氢氯酸、氢溴酸或氢碘酸；和硫酸、磷酸及硝酸；以及有机酸，如乙酸、三氟乙酸、三氯乙酸、丙酸、乙醇酸、硫氰酸、柠檬酸、苯甲酸、草酸、甲酸、苯磺酸、对甲苯磺酸和甲磺酸。

    当式Ⅰ化合物中可能存在至少一个不对称碳原子时，例如在取代基R13=OR30中，其中R30是支链烷基、烯基、卤代烷基或烷氧基烷基，或在R13=S(O)n2R33时，其中，例如n2=1和/或R33是支链烷基、烯基、卤代烷基或烷氧基烷基时，意味着该化合物既能以具有光学活性的单个异构存在，亦能以外消旋混和物的形式存在。在本发明中，具有活性的式Ⅰ化合物应理解为包括具有光学纯度的对映体和外消旋物或非对映异构体。

    如果结构中存在脂族C=C双键，则可能发生几何异构现象，本发明也包括这些几何异构体。

    优选的式Ⅰ化合物是其中R3为下列基团的那些化合物：氢、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C2-C6烯基、C2-C6卤代烯基、C2-C6炔基、卤素、氰基、NH2C(S)-、硝基或R18R19N-。

    优选的式Ⅰ化合物是具有下式Ⅰa的那些化合物：(Ⅰa)，其中Wa是下列基团：(W1a)，(W2a)或(W3a)；R1、R2、R3、R4、R5、R11、R13和n1如式Ⅰ中的所定义；和R12是氢、卤素、C1-C4烷基、C2-C4烯基、C2-C4炔基、C1-C4卤代烷基、C2-C4卤代烯基、硝基、氨基、CHO、C1-C4卤代烷氧基、氰基、C3-C6环烷基、苯氧基、具有1-3个卤素、C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基取代基的苯氧基、苄氧基或在苯环上具有1-3个卤素、C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基取代基的苄氧基。

    尤其优选的化合物是式Ⅰa中R3为甲基、C1-C4卤代烷基、氯或溴的那些化合物。在这些化合物中，特别优选其中Wa是基团W1a的那些化合物。

    还特别优选的化合物是式Ⅰa中Wa是基团W3a,R3是甲基、C1-C4卤代烷基、氯或溴的那些化合物。

    类似地，特别还优选的化合物是式Ⅰa中Wa是基团W3a,R3是甲基、C1-C4卤代烷基、氯或溴的那些化合物。

    尤其优选的式Ⅰa化合物是其中Wa是基团W3a,R3是R18R19N-的那些化合物。

    特别重要的式Ⅰa的化合物是其中各取代基的取代情况如下所述的那些化合物：即Wa是基团W1a；R1是C1-C4烷基；R2是C1-或C2卤代烷基；R3是氯或溴；A是=N-；R11是氟、氯或溴；R12是卤素；以及R13是氢。在这些化合物中，其中R1是甲基或乙基；R2是卤代甲基；R3是氯；R11是氟以及R12是氯的那些化合物特别重要；并且更具体地，在这些化合物中，R1是甲基；R2是二氟甲基的化合物尤为重要。

    根据本发明的制备式Ⅰ化合物的方法类似于已知方法(如描述在(例如)WO96/01254和WO97/00246中)。例如制备下面式Ⅰ所示的那些化合物的方法(Ⅰ)，其中W是基团：(W1)；R1、R2、R11、R13、A和n13如式Ⅰ中所定义；R3是氢、卤素、C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基；包括将式Ⅹ化合物(Ⅹ)，其中R11、R13和n13如上文所定义；在式ⅩⅤ的醇中

            R8-OH          (ⅩⅤ)

    其中R8是C1-C4烷基；在合适的钯或镍催化剂(例如二氯二(三苯基膦)钯(PdCl2(PPh3)2))及碱(例如三乙胺)的存在下，在增加一氧化碳压力条件下反应，得到式Ⅺ的化合物：(Ⅺ)，

    其中R8、R11、R13和n13如上文中所定义。在酸性或碱性条件下水解所得到的化合物，得到相应的式Ⅻ的羧酸：(Ⅻ)

    接着用羧酸卤化剂(例如亚硫酰氯、五氯化磷或草酰氯)将所得到的这种化合物转化为相应的式ⅩⅢ所示的酰卤：(ⅩⅢ)，

    其中R11、R13和n13如上文所定义；Hal是卤素，优选是氯，然后在碱土金属盐，优选氯化镁及碱(如三乙胺)的存在下，在溶剂(例如乙腈)中将上述所得化合物与式ⅩⅥ的丙二酸单酯盐反应(ⅩⅥ)，

    其中R3是氢、C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基；M1+是碱金属离子，优选为钾离子；R7是C1-C4烷氧基；得到式Ⅲ的酮酯：(Ⅲ)，

    其中R3、R7、R11、R13和n13如上文所定义；

    然后，在溶剂(例如冰乙酸)中，用式ⅩⅣ的化合物将上述所得的化合物关环：        NH2NH-R1    (ⅩⅣ)

    其中R1如式Ⅰ中所定义，得到式Ⅰc的化合物(Ⅰc)，

    其中R1、R3、R11、R13和n13如上文所定义；

    随后通过标准的方法将其官能化，尤其是对羟基进行官能化(根据R2的定义)，如果合适的话，卤化吡唑环(R3卤素)，或将该化合物氧化成为相应的吡啶N-氧化物。

    考虑吡啶基部分的化学性质以类似的方式易于制备式Ⅰ化合物范围内的所有其它化合物。在构建吡唑环方面，其方法类似于制备实施例H1至H34中所述的方法，或类似于以下参考文献中所述的方法，例如“有机化学方法”[Methoden der OrganischenChemie](Houben-Weyl)第E8b卷，Georg Thieme Verlag Stuttgart,1994年，第399页以下各页；或“吡唑、吡唑啉、吡唑烷、吲唑和缩合环”，R.H.Wiley编著，Interscience Publishers,John Wiley& Sons，纽约，1967，第1页以下各页；或者参考下列专利说明书中所述的方法：EP-A-0361114,US-A-5032165,WO92/02509,WO92/06962,WO95/33728和WO96/01254。

    大量的已知方法可用于制备在吡啶环上具有取代基的式Ⅰ吡啶基吡唑。合适的制备方法的选择取决于具体中间体上的取代基的性质(反应活性)。一些例子描述在制备实施例H1-H34中。

    制备实施例H1、H2和H11中所用的起始化合物2,5-二氯-3-氟吡啶、2,3-二氯-5-三氟甲基吡啶和3,5-二氯-2-乙酰基吡啶以及式Ⅹ、7ⅩⅣ和ⅩⅥ的化合物或是已知的，或是能通过类似于已公开的方法制备。

    对于制备式Ⅰ的化合物，特别是其中W为基团W3；R5是卤代烷基(实施例H11)；R1、R3、R11、R13、A和n13如式Ⅰ中所定义，下述式Ⅱ的化合物是重要的中间体：(Ⅱ),

    其中A、R1、R3、R11、R13和n13如权利要求1中所定义；R05是HOC(O)-、ClC(O)-、(CH3O)(CH3)N-C(O)-、C1-C4烷氧羰基、NH2C(O)-、OHC-、R6O-N=CH-、HON=CH-、(C1-C4烷氧基)2CH-、C1-C4烷基-CH(OH)-、C1-C4卤代烷基-CH(OH)-、C2-C4烯基CH(OH)-、C2-C4卤代烯基-CH(OH)-或C2-C4炔基-CH(OH)-；和R6是C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷基羰基、C1-C4卤代烷基羰基、C1-C4烷基磺酰基或C1-C4卤代烷基磺酰基。

    式Ⅳ的化合物根据EP-A-0361114、US-A-5032165、WO92/02509、WO92/06962、WO95/33728和WO96/01254中的方法制备。

    对于制备式Ⅰ化合物，其中W是基团(W1)；R1、R2、R11、R13、A和n13如式Ⅰ中所定义；并且R3是氢、卤素、C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基；下述式Ⅲ化合物是重要的中间体：(Ⅲ)。其中A、R11、R13和n13如式Ⅰ中所定义；R3是氢、C1-C4烷基、卤素或C1-C4卤代烷基；并且R7是C1-C4烷氧基、C1-或C2卤代烷基或C1-C4烷氧羰基，但其中不包括式Ⅲ01和Ⅲ02化合物(Ⅲ01)和(Ⅲ02)

    对于制备其中w是基团W3a；R5是氢；以及R1、R3、R11、R13、A和n13如式Ⅰ中所定义的式Ⅰ化合物，下面式Ⅳ的化合物是重要的中间体：(Ⅳ)．其中A、R11、R13和n13如式Ⅰ中所定义；和R3是氢、卤素、C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基。

    式Ⅳ的化合物根据EP-A-0361114、US-A-5032165、W092/02509、W092/06962、W095/33728和W096/01254中的方法制备。

    对于制备其中W是基团(W3)：R3是氢、C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基；R5是氨基；以及R1、R11、R13、A和n13如式Ⅰ中所定义的式Ⅰ化合物；下面式Ⅴ的化合物是重要的中间体：(Ⅴ),其中A、R11、R13和n13如式Ⅰ中所定义；和R3是氢、C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基。

    式Ⅴ的化合物根据EP-A-0361114、US-A-5032165、WO92/02509、WO92/06962、WO95/33728和WO96/01254制备。

    式Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ和Ⅴ的中间体是新型的。因此，本发明还涉及这些化合物，但不包括式Ⅲ01和Ⅲ02的化合物：(Ⅲ01)和(Ⅲ02)。

    考虑具体的化学反应性，式Ⅰ范围内的所有其它化合物可按照类似于制备实施例H1-H34中的方法制备，或按照类似于下列参考文献中所描述的方法制备：“有机化学方法”[Methoden Der OrganischenChemie](Houben-Weyl),E8b卷，Georg Thieme Verlag Stuttgart,1994年，第399页以下各页；“吡唑、吡唑啉、吡唑烷、吲唑和缩合环”，R.H.Wiley编著，Interscience Pubishers,John Wiley &Sons，纽约，1967年，第1页以下各页；或“综合杂环化学”(Comprehensive Heterocyclic Chemistry)A.R.Katritzky和C.W.Rees编著，Pergamon Press.牛津，1987年；或按照由已知方法衍生而来的方法制备，这些已知方法例如描述在以下文献中：“高等有机化学”[Advanced Organic Chemistry]，第三版，J.March编著，John Wiley & Sons，纽约，1985年，“有机转化大全”[(Comprehensive Organic Transformations],R.C.Larock编著，VCH Publishers.Inc.，纽约，1989年或“有机官能团转换大全”[Comprehensive Organic Functional Group Transformations],A.R.Katritzky,O.Meth-Cohn,C.W.Rees编著，Pergamon Press，牛津，1995年；或描述在下列专利说明书中：EP-A-0361114、US-A-5032165、WO92/02509、WO92/06962、WO95/33728.和WO96/01254。

    式Ⅰ的最终产物可按照常规方式通过浓缩或蒸发溶剂分离得到以及通过将固体残余物在其不易溶解的溶剂(如醚、芳族烃或卤代烃)中重结晶或研磨，蒸馏或柱色谱及合适的淋洗剂洗脱等手段来加以纯化。

    对于本领域技术人员来说，在特定反应中，采用有利的反应步骤以避免副反应的发生也是非常熟悉的。

    如果进行的合成是非控制合成，则所得到的产物可以是两种或多种异构体的混和物，这些异构可通过已知的方法分离。

    本发明的式Ⅰ化合物或包含它们的组合物可通过农业上所有的常规施用方法使用，例如，苗前施用、苗后施用和拌种，以及例如活性物质控制释放的各种方法和技术。在这种技术中，活性物质以溶液的形式吸附在矿物颗粒载体或聚合的颗粒(脲/甲醛)上，并进行干燥，合适地话，还可将颗粒裹上一层涂层，使得活性质可在特定的一段时间内以计量的形式逐渐释放出来(涂覆颗粒)。

    尽管式Ⅰ的化合物可以直接加以使用，即以它们合成时所得到的形式使用。但是优选用剂型领域中的常规助剂，以常规方式将它们处理，以得到(例如)乳油、直接可喷洒或可稀释的溶液剂、稀乳剂、可湿性粉剂、可溶性粉剂、烟雾剂、颗粒剂或微胶囊剂。根据所需达到的目的和给定的环境可选择施用方法，如喷洒、雾化、喷粉、浸湿、散布或浇泼(正如所述的组合物的性质一样)。

    所述剂型，即包含式Ⅰ的活性物质或至少一种式Ⅰ的活性物质以及通常一种或多种固体或液体剂型助剂的组合物、混配物或制剂是按已知的方法制备的，例如通过将活性物质与剂型助剂一起紧密混合和/或研磨来制备。所述的剂型助剂例如是溶剂或固体载体。在制备型剂的过程中还可使用表面活性化合物(表面活性剂)。

    可使用的溶剂是：芳族烃，优选C8-C12的级分，如二甲苯混和物或取代的萘；邻苯二甲酸酯，如邻苯二甲酸二丁酯或二辛酯；脂族烃，如环己烷或石蜡油；醇和二醇以及它们的醚类和酯类，如乙醇、乙二醇、乙二醇单甲醚或乙醚；酮如环己酮；强极性溶剂如N-甲基-2-吡咯烷酮、二甲亚砜或N,N-二甲基甲酰胺和环氧化或非环氧化的植物油，如环氧化的可可油或大豆油；以及水。

    一般用于(例如)粉剂和可处理的粉剂的固体载体是天然岩石粉，如方解石、滑石、高岭土、蒙脱土或硅镁土。还可加入高分散性的硅酸或高度分散的吸附性聚合物以改善制剂的物理性质。吸附性颗粒载体是多孔性材料，例如浮石、碎砖、海泡石或膨润土，以及非吸附性载体材料例如可以是方解石或沙。另外，还可使用许多无机或有机性质的预粉碎的材料，例如尤其是白云石或粉碎的植物残渣。

    可使用的表面活性剂化合物是非离子、阳离子和或阴离子表面活性剂，以及具有良好乳化、分散和润湿性质的表面活性剂混和物，其选择取决于欲调配的式Ⅰ的活性物质的性质。

    合适的阴离子表面活性剂可以是所谓的可溶于水的皂和可溶于水的合成表面活性化合物。

    可使用的皂是高级脂肪酸(C10-C22)的碱金属、碱土金属或取代或未取代的铵盐，例如油酸或硬脂酸的Na或K盐，或可从(例如)可可油或牛油得到的天然脂肪酸混和物的盐。另外，还可以使用脂肪酸甲基牛磺酸盐(Fatty-acid methyl-taurie salts)。

    然而，更常使用的是所谓的合成表面活性剂，尤其是脂肪醇磺酸酯、脂肪醇硫酸酯、磺化的苯并咪唑衍生物或烷基芳基磺酸盐。

    脂肪醇磺酸酯或硫酸酯的通常形式是碱金属、碱土金属或取代的或未取代的铵盐并包含具有8-22个碳原子的烷基。所述烷基还包括酰基的烷基部分，例如木素磺酸，十二烷基硫酸酯或从天然脂肪酸制备得到的脂肪醇硫酸酯混合物的Na或Ca盐。这些当中还包括脂肪醇/环氧乙烷加成物的磺酸和硫酸酯的盐。磺化的苯并咪唑衍生物优选含有2个磺酸基和具有8-22个碳原子的脂肪酸基。烷基芳基磺酸盐例如是十二烷基苯磺酸、二丁基萘磺酸或萘磺酸/甲醛缩合产物的Na、Ca或三乙醇胺盐。

    相应的磷酸盐例如是对-壬基苯酚-(4-14)-环氧乙烷加合物的磷酸酯的盐，另外，还可以使用磷脂。

    非离子表面活性剂尤其是脂族或脂环族醇、饱和或不饱和的脂肪酸以及烷基酚的聚乙二醇醚衍生物，其可含有3-30个乙二醇醚单元和在烃基(脂族)上可具有8-20个碳原子以及烷基酚的烷基可具有6-18个碳原子。另外，合适的非离子表面活性剂还可以是聚氧乙烯与聚乙二醇、乙二氨基聚丙二醇及烷基聚丙二醇(烷基链具有1-10个碳原子)的水溶性加和物，它包含20-250个乙二醇醚基团和10-100个丙二醇醚基团。所提到的化合物中通常每一个丙二醇单元包含1-5个乙二醇单元。

    非离子表面活性剂的例子是壬基酚聚氧乙烯醚(nonylphenolpolyethoxyethanols)，蓖麻油聚乙二醇醚、聚氧丙烯/聚氧乙烯加成物、三丁基苯氧基聚乙氧基乙醇、聚乙二醇和辛基苯氧基聚乙氧基乙醇。

    另外，还可使用聚氧乙烯山梨糖醇失水脂肪酸酯，如聚氧乙烯山梨糖醇失水三油酸酯。

    阳离子表面活性剂尤其是季胺盐，它至少包含一个具有8-22个碳原子的烷基链作为N取代基，以及低级的、卤代或非卤代的烷基、苄基或低级羟烷基作为另外的取代基，所述的盐优选以卤化物、甲基硫酸盐或乙基硫酸盐的形式存在，例如氯化硬脂酰基三甲基铵或溴化苄基二(2-氯乙基)乙基铵。

    剂型领域常规使用的以及其它还可用于本发明组合物的表面活性剂描述在下列文献中：“Mc Cutcheon洗涤剂和乳化剂手册”[McCutcheon’s Detergents and emulsifiers Annal]Mc publishingCorp.Ridgewood New Jersey，1981年，Stache,H.，“表面活性剂手册”[Tensid-Taschenbuch],Carl Hanser Verlag,Munich/Vienna,1981年以及M.和J.Ash，“表面活性剂大全”[Encyclopedia of Surfactants],Ⅰ-Ⅲ卷，Chemical PublishingCo.，纽约，1980-81。

    以重量计，除草制剂通常包括0.1～99％，尤其是0.1～95％的除草剂；1-99.9％，尤其是5～99.8％的固体或液体剂型助剂和0-25％，尤其是0.1～25％的表面活性剂。

    作为商品除草剂，特别优选以浓缩组合物的形式销售，而最终的使用者一般使用稀释的组合物。

    组合物还可含有其它的添加剂例如稳定剂，如环氧化或非环氧化的植物油(环氧化的椰子油、菜籽油或豆油)、消泡剂如硅油、保存剂、粘度调节剂、粘合剂，粘剂和肥料或其它的活性物质。

    具体地，优选制剂具有下列组成：

    (％=重量百分数)乳油：

    活性物质      1-90％，优选5-50％

    表面活性剂    5-30％，优选10-20％

    溶剂          15-94％，优选70-85％粉剂：

    活性物质：    0.1-50％，优选0.1-1％

    固体载体：    99.9-90％，优选99.9-99％悬乳剂：

    活性物质：    5-75％，优选10-50％

    水：          94-24％，优选88-30％

    表面活性剂：    1-40％，优选2-30％可湿性粉剂：

    活性物质：      O.5-90％，优选1-80％

    表面活性剂：    0.5-20％，优选1-15％

    固体载体材料：  5-95％，优选15-90％颗粒剂：

    活性物质：      0.1-30％，优选0.1-15％

    固体载体：      99.5-70％，优选97-85％

    式Ⅰ的活性物质，无论是包括Ⅰa和Ⅰb异构体的混合物，还是Ⅰa或Ⅰb的纯异构体，均可有效地施用于植物或其周围环境，其施用率为0.001-4kg/ha，尤其是0.005-2kg/ha。满足所需作用的剂量可通过实验确定。它取决于所述作用的性质、作物植株和杂草的生长阶段以及施用条件(施用场所、时间、方法)。根据这些参数，施用剂量可在宽的范围内变化。

    式Ⅰ化合物，通常尤其是式Ⅰa的异构体具有杰出的除草和生长抑制活性，可用于有用作物，特别是禾谷类、棉花、大豆、甜菜、甘蔗、种植园作物，油菜、玉米和稻，以及用于非选择性杂草防除。(“全部植物管理”(Total Vegetation Management),TVM)。

    作物还应被理解为包括那些通过传统培育或基因工程方法使得其对一类除草剂或多类除草剂具有耐受性的那些作物。防除的杂草既可以是单子叶，也可以是双子叶杂草，例如繁缕属、豆瓣菜属、剪股颖属、马唐属、燕麦属、狗尾草属、欧白芥属、黑麦草属、茄属、菜豆属、稗属、鹿草属、雨久花属、兹姑属、雀麦属、看麦娘属、高梁属、Halepense、筒轴茅属、莎草属、茼麻属、黄花稔属、苍耳属、苋属、藜属、蕃薯属、茼蒿属、猪殃殃属、堇菜属和婆婆纳属。

    下列实施例解释而非限制本发明。制备实施例：实施例H1:3-氟-5-氯-2-吡啶甲酸乙酯

    在高压釜中装入31.4g 2,5-二氯-3-氟吡啶，400ml无水乙醇，27.8ml三乙胺和3.5g二氯二(三苯基膦)钯(PdCl2(PPh3)2)并通入一氧化碳(压力为18巴)。所得混和物在90℃下保持4天。冷却并降低压力，另外再加入3.5gPdCl2(PPh3)2，通入一氧化碳(压力为130巴)并在90℃下保持3天。随后，将混合物冷却至25℃，撤去压力并卸料。真空浓缩所得混合物后，将残余物用乙酸乙酯溶解并吸附到硅胶上。然后将该硅胶加在快速色谱柱(硅胶)上，并用正己烷/乙酸乙酯(3/1)淋洗。得到24.3g的目标化合物，熔点为48-50℃。实施例H2:3-氯-5-三氟甲基-2-吡啶甲酸乙酯

    在高压釜中装料200g 2,3-二氯-5-三氟甲基吡啶、1.851乙醇、260ml三乙胺和6.5g PdCl2(PPh3)2，并在25℃下通入一氧化碳(压力为110巴)然后将混合物在110℃下保持24小时。反应混合物冷却至25℃后，浓缩至粘稠淤浆，然后将其在稀氯化钠溶液和乙酸乙酯间进行分配。摇动萃取和分液之后，乙酸乙酯相用水洗涤，硫酸钠干燥后浓缩至干。粗产物在高真空(0.035毫巴)下蒸馏，得到200g所需产物，产物为黄色油状物，沸点为67-70℃/0.035毫巴，(收率为理论产率的85％)。实施例H3:3-氯-5-三氟甲基-2-吡啶甲酸

    首先将423g 3-氯-5-三氟甲基-2-吡啶甲酸乙酯(实施例H2)加入到800ml水与160ml乙醇的混合物中。然后在低于35℃的温度下，滴加800ml 2N氢氧化钠溶液。3小时后混合物用二氯甲烷洗涤两次，然后在冰浴冷却的条件下用过量的浓盐酸调成酸性。过滤所形成的淤浆并用水洗涤所得的固体，然后真空干燥。得到318g所需的产物，产物为白色固体，熔点为135℃(分解)。实施例H4:3-氟-5-氯-2-吡啶甲酸

    首先将70g 3-氟-5-氯-2-吡啶甲酸乙酯(实施例H1)加入到105ml二甲亚砜(DMSO)中，然在30分钟的时间内，于40℃下滴加230ml 2N氢氧化钠溶液。将所得黄色悬浮液倒入21的冰-水与400ml 2N盐酸的混合物中。随后搅拌20分钟，之后过滤混合物并将滤纸上的物质用水洗涤两次，得到56.4g所需目标化合物，产物为白色固体。

    1H-NMR(DMSO-D6):13.79ppm(宽峰，1H)；8.60ppm(d,1H)；8.27ppm(dxd,1H)。实施例H5:3-氯-5-三氟甲基-2-吡啶甲酰氯

    将89.3g 3-氯-5-三氟甲基-2-吡啶甲酸(实施例H3)和60ml亚硫酰氯一起缓慢加热至回流温度，然后在此温度下搅拌4小时。随后将混合物冷却至25℃并真空浓缩至干。重新加入甲苯并将混合物再次浓缩至干，得到94.0g所需产物(黄色残余物)。1H-NMR(CDCl3):8.91ppm(d,1H)；8.13ppm(d,1H)。实施例H6:3-氟-5-氯-2-吡啶甲酰氯

    首先将71.38g的3-氟-5-氯-2-吡啶甲酸加入到圆底烧瓶中并加热至90℃。然后在30分钟的时间内，通过滴液漏斗滴加59ml亚硫酰氯，将产生的气体导入氢氧化钠溶液中。随后将混合物在100℃下继续搅拌5小时。然后常压蒸除二氯亚砜。加入50ml无水甲苯之后，蒸去其中的20ml，将这样得到的溶液倾入200ml正己烷中，并将所得混合物搅拌过夜。冰浴冷却后，过滤所形成的混合物，并用正己烷将滤纸上的物质洗涤两次，得到68.7g所需化合物(棕色固体)。1H-NMR(CDCl3):8.60ppm(d,1H)；7.69ppm(dxd,1H)。实施例H7:3-氟-5-氯-2-吡啶甲酰胺

    在搅拌条件，向26ml的30％氨水溶液和4ml四氢呋喃的混合物中分批加入4.0g 3-氟-5-氯-2-吡啶甲酰氯(实施例H6)，随后将所形成的浅黄色悬浮液搅拌4小时，然后过滤并用水和正己烷洗涤滤纸上的物质。在40℃下真空干燥后得到1.34g所需化合物(白色固体)，熔点为162-164℃。合并水相并用乙酸乙酯萃取，洗涤和干燥有机相之后，过滤并浓缩滤液。用这种方式分离得到另外的6.25g所需目标化合物。实施例H8:3-氟-5-氯-2-氰基吡啶

    首先将1.35g 3-氟-5-氯-2-吡啶甲酰胺(实施例H7)加入到8ml无水二噁烷中并加入1.3ml无水吡啶。在搅拌和冰浴冷却的条件下用注射器缓慢加入1.30ml三氟乙酸酐。然后搅拌所形成的混合物30分钟，在25℃下将所得到的反应混合物倾入1N盐酸中并用乙醚萃取。乙醚相依次用稀盐酸、水、稀碳酸氢钠溶液和水洗涤。用硫酸钠干燥后，过滤混合物并浓缩滤液至干。得到1.14g所需化合物，产物为浅紫色固体，熔点为72-73℃。实施例H9:3-氯-5-三氟甲基-2-乙酰基吡啶

    在250ml无水甲苯中将55.3ml丙二酸二甲酯与129ml三乙胺及24.9g无水氯化镁一起搅拌2小时。反应放热使反应温度升至45℃。在25℃下滴加94.0g的3-氯-5-三氟甲基-2-吡啶甲酰氯(实施例H5)于150ml甲苯中的溶液，继续搅拌反应混合物过夜。然后滴加过量的浓盐酸，所形成的混合物用水稀释，然后用乙酸乙酯萃取。有机相用盐水洗涤，硫酸钠干燥，过滤并浓缩。得到142g的红色油状物，然后将该油状物加入到20ml水与400ml二甲亚砜的混合物中并在150℃的油浴中加热保持轻微回流。当不再有气体溢出时，加入水并用乙醚萃取混合物，合并醚相并用水洗涤，硫酸钠干燥、过滤并浓缩。残余物通过柱色谱纯化(硅胶；淋洗剂：正己烷/乙酸乙酯15/1(V/V))，得到61g所需产物(黄色油状物)(理论产率的70％)。

    1H-NMR(CDCl3):8.81ppm(d,1H)；8.05ppm(d,1H)；

      2.72ppm(s,3H)。实施例H10:1-(3-氯-5-三氟甲基-2-吡啶基)-3-二甲氨基-2-丙烯-1-酮

    首先将5.0g的3-氯-5-三氟甲基-2-乙酰基吡啶(实施例H9)加入到30ml甲苯中，并加入3.60ml N,N-二甲基甲酰胺乙醛缩二甲醇。所形成的黄色溶液在100℃下搅拌过夜。然后冷却至25℃并真空浓缩至干。得到6.17g所需目标化合物(深黄色油状物)，放置后固化。1H-NMR(CDCl3):8.74ppm(d,1H)；7.98ppm(d,1H)；7.92ppm(宽峰，1H)；5.54ppm(宽峰d,1H)；3.17ppm(宽峰，3H)；2.94ppm(宽峰，3H)实施例H11:3-(3,5-二氯-2-吡啶基)-5-三氟甲基-[1H]-吡唑(化合物号Ⅰ117.052)

    首先将15.8g的3,5-二氯-2-乙酰基吡啶和12.0ml三氟乙酸乙酯加入到125ml无水醚中。在搅拌的条件下，冰浴冷却混合物同时滴加46.6ml 21％的乙醇钠的乙醇溶液。随后，撤去冰浴并在25℃下将混合物搅拌过夜。用冰浴冷却反应混合物并滴加7.5ml冰乙酸，滴加完毕后，将所得混合物真空浓缩。得到39.0g 1-(3,5-二氯-2-吡啶基)-3-三氟甲基-丙烷-1,3-二酮，此产物可直接用于下面的环化步骤。

    先将39.0g 1-(3,5-二氯-2-吡啶基)-3-三氟甲基-丙烷-1,3-二酮(化合物号Ⅲ4.052)加入乙醇中并缓慢加入4.85ml水合肼。然后在搅拌的同时将反应混合物加热至回流。1小时后，将其真空浓缩至干，残余物置于稀的碳酸01氢钠溶液和乙酸乙酯中进行分配。摇动萃取分液后，有机相用盐水洗涤、硫酸钠干燥、过滤并浓缩至干。得到22.25g黄色油状物。将其通过快速色谱纯化(硅胶，淋洗剂：正己烷/乙酸乙酯4/1(V/V))。得到15.0g所需产物(黄色固体)。1H-NMR(DMSO-D6):8.81ppm(m,1H)；8.64ppm(m,1H)；8.26ppm(m,1H)；7.45ppm(宽峰，1H)。实施例H12:3-(3,5-二氯-2-吡啶基)-5-三氟甲基-1-甲基-[1H]-吡唑和5-(3,5-二氯-2-吡啶基)-3-三氟甲基-1-甲基-[1H]-吡唑(化合物号Ⅰ115.052)和

    先将8.88g 3-(3,5-二氯-2-吡啶基)-5-三氟甲基-[1H]-吡唑(实施例H11)加入到35mlN-甲基吡咯烷酮中。加入13.0g碳酸钾之后，将混合物搅拌并加热至55℃。然后缓慢滴加2.36ml碘甲烷于5.0ml N-甲基吡咯烷酮中的溶液。随后搅拌混合物2小时。之后加入乙醚和水，摇动萃取混合物并分液。分离得到的醚相用盐水洗涤、硫钠干燥，之后过滤及浓缩。粗产物通过快速柱色谱纯化(硅胶；淋洗剂：甲苯/乙酸乙酯100/1)，首先分离得到3.96g 5-吡啶基吡唑异构体(产率：42％)，为黄色油状物，随后分离得到1.96g 3-吡啶基吡唑(产率21％)，为黄色固体。以甲苯/乙酸乙酯30/1作为展开剂，3-和5-吡啶基吡唑的两种异构体在硅胶60 F254上的Rf值如下：

    5-吡啶基吡唑的Rf值：0.50

    3-吡啶基吡唑的Rf值：0.35实施例H13:3-(3,5-二氯-2-吡啶基)-4-氯-5-三氟甲基-1-甲基-[1H]-吡唑(化合物号Ⅰ4.243)

    在40℃下，先将2.0g 3-(3,5-二氯-2-吡啶基)-5-三氟甲基-1-甲基-[1H]-吡唑(实施例12)加入到冰乙酸中，在搅拌的条件下，向溶液中缓慢通入氯气。反应可通过薄层色谱定性监测(硅胶60F254；展开剂；正己烷/乙酸乙酯4/1,UV)。当检测不到起始原料时，真空除去冰乙酸，残余物在稀氢氧化钠水溶液和乙酸乙酯之间进行分配。摇动萃取后，分离得到的有机相用盐水洗涤、硫酸钠干燥、过滤及浓缩。所得到的黄色残余物通过快速色谱纯化(硅胶，淋洗剂：正己烷/乙酸乙酯5/1)。获得1.6g所需化合物，为黄色油状物(理论产率的70％)。1H-NMR(DMSO-D6):8.80ppm(d,1H),8.48ppm(d,1H)，4.11ppm(s,3H)

    类似地还得到了5-吡啶基吡唑异构体，其粗产物收率为90％。1H-NMR(CDCl3):8.66ppm(d,1H)；7.95(d,1H)；3.83ppm(s,3H)。实施例H14:3-(3-氟-5-氯-2-吡啶基)-5-羟基-1-甲基-[1H]-吡唑(化合物号Ⅰ108.035)

    首先将110.6g丙二酸单甲酯的钾盐加入到500ml无水乙腈中。混合物在搅拌和冰浴冷却的条件下，滴加入109ml三乙胺。然后加入84.3g无水氯化镁。此时，观察到温和的放热反应。撤去冰浴后，将混合物在25℃下搅拌2小时，之后重新用冰浴冷却混合物并分批加入68.7g 3-氟-5-氯-2-吡啶甲酰氯(实施例H6)和300ml无水乙腈。反应混合物逐渐形成粘稠的淤浆。撤去冰浴并将混合物继续搅拌5小时，随后，将反应混合物倾入31冰-水和200ml浓盐酸中，并搅拌15分钟，之后用乙酸乙酯萃取。有机相用盐水洗涤、硫酸钠干燥、过滤及真空浓缩至干，得到110g棕色油状物，直接用于下一步反应。

    对于下一步反应，在25℃下，将上面得到的棕色油状物加入到20.5ml甲基肼于300ml冰乙酸的溶液中。然后，将混合物在85℃下搅拌2小时。冷却至25℃后，将所形成的棕色悬浮液分批加到2.5l冰-水中。并搅拌1小时，之后过滤。所得固体用水和正己烷洗涤。在60℃下真空干燥后，得到65.8g熔点为195-199℃的所需标题化合物。实施例H15:3-(3-氟-5-氯-2-吡啶基)-5-二-氟甲氧基-1-甲基-[1H]-吡唑(化合物号Ⅰ107.035)

    首先将46.0g 3-(3-氟-5-氯-2-吡啶基)-5-羟基-1-甲基-[1H]-吡唑(实施例H14)和84g碳酸钾加入到250ml无水二甲基甲酰胺中并将混合物加热至85℃。然后在充分搅拌的条件下，通入氟里昂(二氟氯甲烷)(Freon22)约2小时，搅拌试样的TLC分析表明起始原料已消耗完毕时，反应混合物用水和乙醚分配(加水时起泡)。摇动萃取后分液，醚相用水洗涤两次，盐水洗涤一次。有机相用硫酸钠干燥并过滤后，真空浓缩滤液，残余物通过快速色谱的方法纯化(硅胶；淋洗剂：正己烷/乙酸乙酯2/1(V/V))，得到22.0g所需标题化合物，为浅黄色固体。1H-NMR(CDCl3):8.51ppm(宽峰，1H)；7.56ppm(dxd,1H)；6.61ppm(t,1H)；6.53ppm(d,1H)；3.89ppm(s,3H)。实施例H16:3-(3-氟-5-氯-2-吡啶基)-4-氯-5-二氟甲氧基-1-甲基-[1H]-吡唑(化合物号Ⅰ1.002)

    首先将17.92g 3-(3-氟-5-氯-2-吡啶基)-5-二氟甲氧基-1-甲基-[1H]-吡唑(实施例15)与10.6g乙酸钠一起加入加入到60ml冰乙酸中。在搅拌条件下，将混合物加热至60℃，然后加入氯气的饱和冰乙酸溶液直至搅拌试样的TLC分析显示转化已经完全为止(硅胶60 F254,展开剂：正己烷/乙酸乙酯2/1；UV；起始原料的Rf值是0.34，产物的Rf值是0.48)，然后将混合物真空浓缩至干，所得残余物用碳酸氢钠溶液和乙酸乙酯分配。有机相用盐水洗涤、硫酸钠干燥，过滤及真空浓缩至干，得到19.8g所需的目标化合物(TLC分析表明纯净)，熔点：95-96℃。实施例H18:3-(5-氯-2-吡啶基-N-氧化物)-4-氯-5-三氟甲基-1-甲基-[1H]-吡唑(化合物号Ⅰ63.001)

    首先在25℃下，将6.82g3-(5-氯-2-吡啶基)-4-氯-5-三氟甲基-1-甲基-[1H]-吡唑加入到30ml二氯甲烷中，搅拌条件下，加入7.23g间氯过苯甲酸，48小时后，加入另外的2.50g间氯苯甲酸，再过24小时后，将反应混合物加入到乙酸乙酯中，并用稀氢氧化钠溶液萃取两次，盐水洗涤、硫酸钠干燥并浓缩，然后将残余物用色谱纯化，(硅胶，淋洗剂：正己烷/乙酸乙酯1/1(V/V))，分离得到6.31g所需化合物(白色固体)1H-NMR(DMSO-D6):8.75ppm(d,1H)；7.66ppm(d,1H)；7.59(dxd,1H)；4.08ppm(s,3H)。

    以异构体5-(5-氯-2-吡啶基)-4-氯-3-三氟甲基-1-甲基-[1H]-吡唑作为起始原料，可得到产率为70％的异构体5-(5-氯-2-吡啶基-N-氧化物)-4-氯-3-三氟甲基-1-甲基-[1H]-吡唑。实施例H19:3-(3-氟-5-氯-2-吡啶基-N-氧化物)-4-氯-5-二氟甲氧基-1-甲基-[1H]-吡唑(化合物号Ⅰ68.002)

    将0.57g 3-(3-氟-5-氯-2-吡啶基)-4-氯-5-二氟甲氧基-1-甲基-[1H]-吡唑(实施例H16)加入到5ml二氯甲烷中，并加入0.63g的55％间氯过苯甲酸，反应混合物在25℃下搅拌4天后，溶于乙酸乙酯中，并顺序用碳酸氢钠溶液、水和盐水洗涤。在用硫酸钠干燥并过滤后，浓缩所得到的滤液并将残余物用快速色谱纯化，得到0.45g的所需目标化合物(白色固体)，熔点为115-120℃。实施例20:3-(526-二氯-2-吡啶基)-和3-(4,5-二氯-2-吡啶基)-4-氯-5-三氟甲基-1-甲基-[1H]-吡唑(异构体A和B)(化合物号Ⅰ4.485)和异构体A异构体B

    将20ml三氯氧磷(POCl3)加热至90℃，搅拌同时，在此温度下分批加入10.37g 3-(5-氯-2-吡啶基-N-氧化物)-4-氯-5-三氟甲基-1-甲基-[1H]-吡唑(实施例18)，混合物随后在90℃下搅拌1小时。然后真空除去三氯氧磷，并将残物溶于乙醚中。然后将有机相顺序用水、0.5N氢氧化钠溶液和盐水洗涤。在硫酸钠干燥并过滤之后，浓缩滤液，得到8.93g棕色沉淀物。这种粗产物通过柱色谱纯化(硅胶；淋洗剂：正己烷/乙酸乙酯10/1)，首先分离得到0.57g异构体B，然后分离得到5.11g异构体A(白色固体)。TLC分析：硅胶60 F254；展开剂：正己烷/乙酸乙酯4/1(V/V),UV：

    异构体A的Rf值：0.31

    异构体B的Rf值：0.41

    如果在90℃条件下，用6.3g五氯化磷在20ml三氯氧磷中的混合物处理6.3g 3-(5-氯-2-吡啶基-N-氧化物)-4-氯-5-三氟甲基-1-甲基-[1H]-吡唑，则经过上述后处理后可获得4.36g异构体A和1.01g异构体B。实施例H21:3-(3-氟-526-二氯-2-吡啶基)-和3-(3-氟-4,5-二氯-2-吡啶基)-4-氯-5-二氟甲氧基-1-甲基-[1H]-吡唑(异构体A和B)。(化合物号Ⅰ1.003)和异构体A

    将2.1g五氯化磷和7ml三氯氧磷的混和物加热至90℃。然后在此温度下分批加入2.8g 3-(3-氟-5-氯-2-吡啶基-N-氧化物)-4-氯-5-二氟甲氧基-1-甲基-[1H]-吡唑(实施例19)，并将混合物在此温度下搅拌0.5小时。然后真空除去大部分三氯氧磷，残余物与温水和乙酸乙酯一起搅拌，分离有机相并用碳酸氢钠水溶液和盐水洗涤。硫酸钠干燥并过滤之后，真空浓缩所得滤液，残余物用快速色谱纯化(硅胶；淋洗剂：甲苯/乙酸乙酯50/1)，分离首先得到0.69克黄色油状的异构体A，放置后固化，熔点为63-67℃，然后得到0.64g白色固体的异构体B，熔点为121-123℃。实施例H22:3-(6-乙氧羰基-5-氯-2-吡啶基)-4-氯-5-三氟甲基-1-甲基-[1H]-吡唑(化合物号Ⅰ4.733)

    向高压釜中加料：7.0g 3-(5,6-二氯-2-吡啶基)-4-氯-5-三氟甲基-1-甲基-[1H]-吡唑(实施例20)、100ml无水乙醇，9.0ml三乙胺和0.83g二氯二(三苯基膦)钯，(PdCl2(PPh3)2，在25℃下通入一氧化碳(压力为140巴)，然后将混合物在120℃下保持15小时，之后冷却至20℃，并浓缩反应混合物，然后将残余物溶于乙酸乙酯并吸附到硅胶上。将所述硅胶加入到快速色谱柱上，然后用正己烷/乙酸乙酯7/1(V/V)的混合物淋洗，得到4.51g所需标题化合物，为黄色固体(理论产率的58％)。TLC分析：产物的Rf值(硅胶60 F254，正己烷/乙酸乙酯4/1(V/V)):0.19。实施例H23:3-(6-氯羰基-5-氯-2-吡啶基)-4-氯-5-三氟甲基-1-甲基-[1H]-吡唑(化合物号Ⅰ4.546)

    首先将5.44g 3-(6-乙氧羰基-5-氯-2-吡啶基)-4-氯-5-三氟甲基-1-甲基-[1H]-吡唑加入到烧瓶中，然后加入4.1ml 4N氢氧化溶液于4.1ml甲醇/水(2/1)的混合物中的溶液。反应混合物加热至40℃并在此温度下保持过夜。然后在高真空下浓缩至干，向所得残余物中加入2.2ml二氯亚砜并加热至80℃反应2小时。之后冷却至25℃，之后将反应混合物真空浓缩至干。残余物用四氯化碳稀释后真空浓缩至干，重复2次，得到5.56g固体，直接用于下一步反应。实施例H24:3-[5-氯-6-(羧酸1-烯丙氧基羰基-1-甲基-乙酯)-2-吡啶基]-4-氯-5-三氟甲基-1-甲基-[1H]-吡唑(化合物号Ⅰ4.566)

    先将羟基异丁酸烯丙酯加入15ml的无水吡啶中。再在25℃下分批加入5.30g 3-(6-氯羰基-5-氯-2-吡啶基)-4-氯-5-三氟甲基-1-甲基-[1H]-吡唑(实施例H23)，反应放热，随后将混合物在25℃下搅拌过夜。之后，真空浓缩反应混合物；残余物溶于乙酸乙酯，乙酸乙酯相顺序用水，稀氯化铵溶液、水、稀碳酸氢钠溶液和水洗涤，得到5.5g棕色固体的所需标题化合物。1H-NMR(CDCl3):7.94ppm(d,1H)；7.84ppm(d,1H)；5.94ppm(m,1H)；5.29ppm(m,2H)；4.70ppm(d,2H)；4.07(s,3H)；1.75ppm(s,6H)。实施例H25:3-[5-氯-6-(羧酸1-羰基-1-甲基-乙酯)-2-吡啶基]-4-氯-5-三氟甲基-1-甲基-[1H]-吡唑(化合物号Ⅰ4.562)

    先将3.53g 3-[5-氯-6-(羧酸1-烯丙氧基羰基-1-甲基-乙酯)-2-吡啶基]-4-氯-5-三氟甲基-1-甲基-[1H]-吡唑[实施例24]与0.1g三苯基膦一起加入30ml乙腈中。用水泵抽真空然后通入氩气，如此重复4次，然后在氩气保护下加入0.22gPd(PPh3)4，并在冷却至0℃的条件下加入0.70ml吡咯烷酮。所形成的混合物在25℃下搅拌4小时，然后真空浓缩，所得残余物用乙酸乙酯和磷酸盐缓冲溶液(pH=3)进行分配。有机相先用缓冲溶液洗涤，然后用盐水洗涤。硫酸钠干燥及过滤后，真空浓缩滤液至干，得到3.92棕色固体残余物。经快速色谱柱纯化后(硅胶；淋洗剂：正己烷/乙酸乙酯/乙酸100/100/3)，得到3.23g所需标题化合物。1H-NMR(DMSO-D6):13.60ppm(宽峰，1H)；8.22ppm(d,1H)；8.03ppm(d,1H)；4.11ppm(s,3H)；1.62ppm(s,6H)。实施例H26:3-[5-氯-6-(羧酸1-氯羰基-1-甲基-乙酯)-2-吡啶基]-4-氯-5-三氟甲基-1-甲基-[1H]-吡唑(化合物号Ⅰ4.804)

    首先将3.12g 3-[5-氯-6-(羧酸1-羧基-1-甲基-乙酯)-2-吡啶基]-4-氯-5-三氟甲基-1-甲基-[1H]-吡唑(实施例H25)加入20ml无水甲苯中并将混合物加热至80℃。在加入一滴N,N-二甲基酰胺后，搅拌条件下滴加1.1ml二氯亚砜。随后将混合物在80℃下搅拌1小时，之后冷却至25℃并真空浓缩。然后将得到残余物溶于25ml无水甲苯中并再次浓缩，得到3.21g黄色固体，直接用于下一步反应。实施例H27:3-[5-氯-6-(羧酸1-烯丙基氨基甲酰基-1-甲基-乙酯)-2-吡啶基)-4-氯-5-三氟甲基-1-甲基-[1H]-吡唑

    先将0.15ml烯丙胺加入4.0ml无水吡啶中，然后在低于5℃的温度下，搅拌的同时分批加入0.81g 3-[5-氯-6-(羧酸1-氯羰基-1-甲基-乙酯)-2-吡啶基]-4-氯-5-三氟甲基-1-甲基-[1H]-吡唑(实施例H26)。然后将混合物在25℃下搅拌3小时。所得深红色溶液用稀盐酸和乙酸乙酯分配，摇动萃取并分液之后，有机相顺序用水，稀氢氧化钠溶液和盐水洗涤。经硫酸钠干燥后，过滤混合物并浓缩滤液至干。得到0.79g所需标题化合物(橙色固体)。1H-NMR(CDCl3):7.99ppm(d,1H)；7.89ppm(d,1H)；7.07ppm(宽峰，1H)；5.81ppm(m,1H)；5.09ppm(m,2H)；4.08ppm(s,3H)；1.88ppm(s,6H)。实施例H28:3-(5-氯-6-甲氧基-2-吡啶基)-4-氯-5-三氟甲基-1-甲基-[1H]-吡唑(化合物号Ⅰ4.498)

    先将1.0g 3-(5,6-二氯-2-吡啶基)-4-氯-5-三氟甲基-1-甲基-[1H]-吡唑(实施例H20)加入5ml无水二甲氧基乙烷中。溶液冷却至0℃后，滴加0.61ml的5.4mol甲醇钠于甲醇中的溶液，随后将反应混合物在25℃下搅拌2天。之后，将反应混合溶于乙醚中，并顺序用0.5N盐酸、水和盐水洗涤，经硫酸钠干燥后，过滤混合物并真空浓缩滤液至干，得到0.94g所需标题化合物(白色固体)。1H-NMR(DMSO-D6):7.99ppm(d,1H)；7.50ppm(d,1H)；4.08ppm(s,3H)；4.02ppm(s,3H)。实施例H29:3-[5-氯-6-(咪唑-1-基)-2-吡啶基]-4-氯-5-三氟甲基-1-甲基-[1H]-吡唑(化合物号Ⅰ4.729)

    首先将0.60g 3-(5,6-二氯-2-吡啶基)-4-氯-5-三氟甲基-1-甲基-[1H]-吡唑(实施例H20)、0.28g咪唑和0.50g碳酸钾加入10ml无水N-甲基吡咯烷酮中，所得混合物在100℃下搅拌过夜，然后冷却至25℃并用水和乙醚进行分配。摇动萃取并分液后，醚相用水、氯化铵溶液和水洗涤。经硫酸钠干燥并过滤后，真空浓缩所得滤液，残余物在快速色谱柱上纯化(硅胶；淋洗剂：正己烷/乙酸乙酯1/2)，得到0.42g所需化合物(白色固体)。

    TLC分析：硅胶60 F254；淋洗剂：正己烷/乙酸乙酯1/2；

    起始原料的Rf值：0.71

    目标化合物的Rf值：0.27实施例H30:3-(3-氟-5-氯-6-羟基-2-吡啶基)-4-氯-5-二氟甲氧基-1-甲基-[1H]-吡唑(化合物号Ⅰ1.005)

    首先将1.0g 3-(3-氟-5-氯-2-吡啶-N-氧化物)-4-氯-5-二氟甲氧基-1-甲基-[1H]-吡唑加入12ml无水N,N-二甲基甲酰胺中，再在搅拌和冰浴冷却的条件下用注射器滴加入4.2ml三氟乙酸酐。随后将混合物在25℃下搅拌过夜。之后，真空蒸发并将所得残余物用乙醚和水分配，摇动萃取并分液后，醚相用稀碳酸氢钠水溶液和盐水洗涤，硫酸钠干燥，过滤并浓缩后，得到1.23g黄色油状物。经快速色谱纯化(硅胶；淋洗剂：正己烷/乙酸乙酯2/3(V/V)和1％冰乙酸)，得到0.59g所需目标化合物，产物为黄色固体，熔点为126-128℃。实施例H31:3-(3-氟-5-氯-6-甲氧基-2-吡啶基)-4-氯-5-二氟甲氧基-1-甲基-[1H]-吡唑(化合物号Ⅰ1.022)

    首先将0.1g 3-(3-氟-5-氯-6-羟基-2-吡啶基)-4-氯-5-二氟甲氧基-1-甲基-[1H]-吡唑(实施例H30)加入2.0ml无水N,N-二甲基甲酰胺中，然后加入0.12g无水碳酸钾粉末，之后在25℃和搅拌条件下加入0.06g碘甲烷于1ml无水N,N-二甲基甲酰胺中的溶液。3小时后，反应混合物用水和乙醚进行分配，所得醚相用水和盐水洗涤，硫酸钠干燥、过滤并浓缩。经快速色谱柱纯化(硅胶；淋洗剂：正己烷/乙酸乙酯2/1(V/V))，分离得到0.07g所需产物(白色固体)。

    TLC分析：硅胶60 F254；淋洗剂：正己烷/乙酸乙酯1/1(V/V)：

    产物的Rf值：0.57

    前体的Rf值：0.14实施例H32:3-(3-氟-5-氯-2-吡啶基)-4-二氟甲基-5-二氟甲氧基-1-甲基-[1H]-吡唑(化合物号Ⅰ103.002)

    首先将0.13g 3-(3-氟-5-氯-2-吡啶基)-4-甲酰基-5-二氟甲氧基-1-甲基-[1H]-吡唑加入3.0ml无水1，2-二氯乙烷中，然后在搅拌条件下，用注射器滴加入0.11ml二乙氨基三氟化硫(diethylaminosulfur trofluoride)(DAST)，反应混合物呈深色。然后在50℃下搅拌1小时，冷却至25℃后，将反应液直接加载到快速色谱柱(硅胶)上，并用正己烷/乙酸乙酯5/1(V/V)淋洗，得到0.07g所需化合物，为浅黄色固体，熔点为79-81℃。实施例H33:3-(3-氟-5-氯-2-吡啶基)-4-甲酰基-5-二氟甲氧基-1-甲基-[1H]-吡唑(化合物号Ⅰ104.002)

    在冰浴冷却下，将2.41ml三氯氧磷加入到5mlN,N-二甲基甲酰胺中，随后将混合物在25℃下搅拌2小时，之后，在80℃下，向此混合物中滴加5.0g 3-(3-氟-5-氯-2-吡啶基)-5-羟基-1-甲基-[1H]-吡唑(实施例H14)于15mlN,N-二甲基甲酰胺中的溶液，历时30分钟。随后在80℃下将混合物搅拌1.5小时，之后冷却混合物至25℃，加入冰，然后加入水，接着用乙醚萃取所形成的混合物，有机相用水洗涤后，用硫酸钠干燥，得到1.1g黄色固体中间体。将该中间体与1.72g无水碳酸钾粉末一起加入到10ml无水N,N-二甲基甲酰胺中，在充分搅拌的条件下，将混合物加热至75℃，并缓慢通入氟里昂22(CHClF2)7小时，然后将混合物冷却至25℃，并溶于乙醚中，醚相顺序用水和盐水洗涤，硫酸钠干燥、过滤及浓缩。得到1.50g粗产物(棕色固体)，经快速色谱柱纯化(硅胶；淋洗剂：正己烷/乙酸乙酯4/1(V/V))，得到0.14g所需目标化合物，为黄色固体，熔点为111-116℃。实施例H34:3-(3-氟-5-氯-6-氰基-2-吡啶基)-4-氯-5-二氟甲氧基-1-甲基-[1H]-吡唑(化合物号Ⅰ1.009)

    首先将1.50g3-(3-氟-5-氯-2-吡啶基-N-氧化物)-4-氯-5-二氟甲氧基-1-甲基-[1H]-吡唑(实施例H19)加入5ml无水乙腈中，然后加入1.0ml三乙胺。之后，在25℃下，滴加1.43ml氰化三甲基甲硅烷(trimethylsilyl cyanide)于2ml乙腈中的溶液，历时20分钟，接着在剧烈加热回流条件下(浴温110℃)将混合物搅拌2天。之后将其冷却至25℃，混合物用乙腈稀释，并与硅胶混合，然后加到快速色谱柱上(硅胶)，用正己烷/乙酸乙酯的混合物3/1(V/V)淋洗，得到0.74g所需产物，为黄色固体，熔点为133-134℃。实施例H35:3-(3-氟-5-氯-6-乙烯基-2-吡啶基)-4-氯-5-二氟甲氧基-1-甲基-[1H]-吡唑(化合物号Ⅰ1.740)

    将30g 3-(3-氟-5,6-二氯-2-吡啶基)-4-氯-5-二氟甲氧基-1-甲基-[1H]-吡唑(实施例H21)溶于200mlN,N-二甲基甲酰胺(DMF)，在加入32.9g乙烯基三丁基锡之后，将所得混合物抽真空后通入氩气，重复进行一次，然后加入少许(即：一括勺尖)2,6-二-叔丁基-对甲酚和3.0g二氯二(三苯基膦)钯(PdCl2(PPh3)2)，将混合物在温度为67℃的条件下搅拌24小时。之后冷却至22℃，反应混合物过滤(Hyflo)，并用稀盐酸和乙醚分液。分离得到的醚相用水洗涤、硫酸钠干燥及真空浓缩，得到84g黑色油状物。将黑色油状物用硅胶快速色谱柱纯化(淋洗剂：正己烷/乙酸乙酯6/1)。所得到的固体用100ml正己烷再搅拌2小时，过滤，洗涤并干燥。得到16.4g所需标题化合物，为白色固体，熔点为75-77℃。实施例H36:3-(3-氟-5-氯-6-甲酰基-2-吡啶基)-4-氯-5-二氟甲氧基-1-甲基-[1H]-吡唑(化合物号Ⅰ1.113)

    首先将13.2g 3-(3-氟-5-氯-6-乙烯基-2-吡啶基)-4-氯-5-二氟甲氧基-1-甲基-[1H]-吡唑(实施例H35)加入120ml二噁烷与40ml水的混合物中。然后在搅拌条件下加入16.7g高碘酸钠(NaIO4)(偏)和括勺尖的四氧化锇，随后将混合物在22℃下搅拌过夜。第二天，将所得混合物溶于乙酸乙酯中，并顺序用稀盐酸和盐水洗涤，用硫酸钠干燥后，过滤混合物并真空浓缩滤液，经硅胶快速柱色谱纯化(淋洗剂：正己烷/乙酸乙酯2/1)，得到9.4g所需标题化合物，产物为白色固体，熔点为120-121℃。实施例H37:3-[3-氟-5-氯-6-(羧酸1-羧基-1-甲基-乙酯)-2-吡啶基]-4-氯-5-二氟甲氧基-1-甲基-[1H]-吡唑(化合物号Ⅰ1.152)

    在22℃的温度和常压条件下，用1.0g附载在活性碳上的钯(5％)在70ml乙酸乙酯中催化氢化4.93-[3-氟-5-氯-6-(羧酸1-苄氧羰基-1-甲基-乙酯)-2-吡啶基]-4-氯-5-二氟甲氧基-1-甲基-[1H]-吡唑，20分钟后，过滤混合物(Hyflo)，硫酸钠干燥，过滤并真空浓缩。所得残余物经快速硅胶柱色谱纯化(淋洗剂：甲苯/乙酸(10/1))，得到3.8g所需标题化合物，产物为白色固体，熔点为133-134℃。实施例H38:3-[3-氟-5-氯-6-(羧酸1-异丙硫羰基-1-甲基-乙酯)-2-吡啶基]-4-氯-5-二氟甲氧基-1-甲基-[1H]-吡唑(化合物号Ⅰ1.164)

    首先将2.23g 3-[3-氟-5-氯-6-(羧酸1-羧基-1-甲基-乙酯)-2-吡啶基]-4-氯-5-二氟甲氧基-1-甲基-[1H]-吡唑(实施例H37)加入到10ml二氯甲烷中，然后向该白色悬浮液中分批加入催化量的DMF和0.67g草酰氯(此时有气体溢出)。随后将混合物在22℃下搅拌1小时，这样得到的无色酰氯溶液可直接用于下一步反应。

    首先向10ml乙酸乙酯中加入0.64g三乙胺和1括勺尖的对-二甲氨基吡啶(DMAP)。然后，在冰浴冷却下加入0.23g 2-丙硫醇，并滴加一半上面制得的酰氯溶液，历时15分钟。之后，将混合物在22℃下搅拌3小时，随后，用氩气除去残余的2-丙硫醇并通入漂白水中。所得到的混合物用乙酸乙酯稀释，并依次用稀盐酸和盐水洗涤。所得粗产品用快速硅胶柱色谱纯化(淋洗剂：正己烷/乙酸乙酯4/1)，得到1.16g无色油状物，放置缓慢结晶，将该固体与3ml正己烷研磨并搅拌，抽滤，洗涤并干燥，得到1.05g所需标题化合物，产物为白色晶体，熔点为81-82℃。实施例H39:3-(3-氟-5-氯-6-甲基丙烯酸乙酯-2-吡啶基)-4-氯-5-二氟甲氧基-1-甲基-[1H]-吡唑(化合物号Ⅰ1.764)

    首先将1.00g 3-(3-氟-5-氯-6-甲酰基-2-吡啶基)-4-氯-5-二氟甲氧基-1-甲基-[1H]-吡唑(实施例H36)加入6ml二噁烷和0.1ml水中，并加入0.88g 2-膦酰基丙酸三乙酯(triethyl 2-phosphonopropionate)和1.44g碳酸铯。然后然后将混合物在80℃下搅拌2小时，所得混合物用乙酸乙酯稀释并顺序用稀盐酸和盐水洗涤。经硫酸钠干燥、过滤及真空浓缩后，将所得残余物用硅胶快速柱色谱纯化(淋洗剂：甲苯/乙酸乙酯10/1)，得到0.86g异构体A及0.37g异构体B。

    1H-NMR(CDCl3)：异构体A:756ppm(d,1H)；6.86ppm(m,1H)；6.70ppm(t,1H)；4.05ppm(q,2H)；3.85ppm(s,3H)；2.15ppm(m,3H)；1.03ppm(t,3H)。异构体B:7.85ppm(m,1H)；7.62ppm(d,1H)；6.72ppm(t,1H)；4.29ppm(q,2H)；3.87ppm(s,3H)；2.29ppm(m,3H)；1.35ppm(t,3H)。实施例H40:3-(3-氟-5-氯-2-吡啶基)-5-溴-1-甲基-[1H]-吡唑(化合物号Ⅰ131.035)

    首先将20.0g的3-(3-氟-5-氯-2-吡啶基)-5-羟基-1-甲基-[1H]-吡唑(实施例H14)加入80ml四氯乙烷中，然后，向该棕色悬浮液中分批加入总量为25.2g的三溴氧磷，之后将混合物在130℃下搅拌2小时，随后，将其冷却并在冰浴的条件下向其中滴加150ml的2mol氢氧化钠溶液。加入乙醚后分液，有机相顺序用水、稀盐酸和盐水洗涤，经硫酸钠干燥，过滤及真空浓缩，得到19.94g棕色固体粗产物，将此固体溶于50ml正己烷纯化，得到12.65g所需标题化合物，产物为棕色固体，熔点为110-111℃。实施例H41:3-(3-氟-5-氯-2-吡啶基)-5-乙氧羰基-1-甲基-[1H]-吡唑

    首先将5.0g 3-(3-氟-5-氯-2-吡啶基)-5-溴-1-甲基-[1H]-吡唑(实施例H40)、7.2ml三乙胺、0.48g PdCl2(PPh3)2及70ml无水乙醇一起加入到一高压釜中，然后，在22℃下通入一氧化碳(100巴)，之后混合物在100℃下保持48小时，同时加入另外的0.48gPdCl2(PPh3)2。然后，将混合物冷却至22℃并释放压力，过滤所得混合物(Hyflo)，之后除去乙醇，接着溶于乙酸乙酯。然后将乙酸乙酯相顺序用稀盐酸和盐水洗涤。并用硫酸钠干燥，之后过滤及真空浓缩，得到3.17g棕色固体，经硅胶快速柱色谱纯化后(淋洗剂：正己烷/乙酸乙酯2/1)，得到2.31g所需标题化合物，产品为浅黄色固体，熔点为117-118℃。实施例H42:3-(3-氟-5-氯-2-吡啶基)-4-氯-5-三氟甲基-1-甲基-[1H]-吡唑(化合物号Ⅰ4.002)

    首先将8.63g 3-(3-氟-5-氯-2-吡啶基)-4-氯-5-羧基-1-甲基-[1H]-吡唑加入一加有27g氟化氢(HF)、16.2g四氟化硫(SF4)及270ml二氯甲烷的氟化装置中。然后将混合物在80℃下保持5小时。之后冷却至22℃，经除气装置(氩气流)除去SF4并在真空水泵的作用下除去HF。然后加入二氯甲烷，并将混合物用冰-水萃取3次。分离得到的有机相经硫酸钠干燥后，将其同40g硅胶一起真空浓缩，然后将此硅胶加载到快速色谱柱上并用正己烷/乙酸乙酯5/1的混合物淋洗，得到5.48g所需标题化合物，产品为浅褐色固体，熔点为76-78℃。实施例H43:3-(3-氟-5-氯-2-吡啶基)-4-甲基-5-羧基-1-甲基-[1H]-吡唑(化合物号Ⅰ130.035)

    将6.75g 3-(3-氟-5-氯-2-吡啶基)-4-甲基-5-甲氧羰基-1-甲基-[1H]-吡唑加入到40ml二甲亚砜中制成悬浮液。在用冰浴控温条件下(温度＜30℃)，滴加14.3ml的2molar氢氧化钠溶液。将形成的粘稠的黄棕色悬浮液在22℃下搅拌2小时。之后将所得悬浮液倒入冰-水中，并用2molar盐酸调节pH至1。抽滤所形成的淤浆并用冷水充分洗涤固体。然后，在60℃下真空干燥，得到5.97g所需标题化合物，产品为浅褐色固体，熔点为194-196℃。实施例H44:3-(3-氟-5-氯-2-吡啶基)-4-甲基-5-氨基甲酰基-1-甲基-[1H]-吡唑(化合物号Ⅱ10.035)

    首先将3.0g 3-(3-氟-5-氯-2-吡啶基)-4-甲基-5-羧基-1-甲基-[1H]-吡唑(实施例H43)加入到25ml的1,2-二氯乙烷中，然后在80℃下缓慢加入总量为1.2ml的二氯亚砜，随后将混合物在80℃下搅拌5小时，真空浓缩所得混合物后，加入20ml四氯化碳并蒸发至于，如此重复进行3次。

    首先将上面所得到的酰氯加入到35ml四氢呋喃中，然后在冰浴冷却的条件下，通入氨气，形成棕色沉淀，在22℃下继续搅拌过夜。然后将所形成的悬浮液加入到体积为其5倍的冰-水中，稍微搅拌之后，抽滤出固体并用冷水洗涤，之后在60℃下真空干燥。这样得到2.0g所需标题化合物，产品为棕色固体，熔点为201-204℃。实施例H45:3-(3-氟-5-氯-2-吡啶基)-4-甲基-5-氰基-1-甲基-[1H]-吡唑(化合物号Ⅰ10.002)

    将1.82g 3-(3-氟-5-氯-2-吡啶基)-4-甲基-5-氨基甲酰基-1-甲基-[1H]-吡唑(实施例H44)加入到20ml二噁烷中形成悬浮液。然后在冰浴冷却下，依次加入1.65ml吡啶和1.44ml三氟乙酸酐。5分钟之后，撤去冰浴，将混合物在22℃下搅拌1小时。所形成的棕红色溶液用乙醚稀释，然后顺序用1mol盐酸和盐水洗涤，在用硫酸钠干燥并过滤后，滤液直接与2倍量的硅胶一起浓缩，然后将此硅胶加入到快速色谱柱上并用正己烷/乙酸乙酯4/1淋洗，得到1.60g所需标题化合物，产品为浅褐色固体，熔点为144-146℃。实施例H46:3-(3-氟-5-氯-2-吡啶基)-4-碘-5-二氟甲氧基-1-甲基-[1H]-吡唑(化合物号Ⅰ135.035)

    将3.0g 3-(3-氟-5-氯-2-吡啶基)-5-二氟甲氧基-1-甲基-[1H]-吡唑(实施例H15)溶于30ml二氯甲烷中，然后加入1.83g亚硝酸银(1)和3.02g碘。混合物在22℃下搅拌过夜。之后用乙连稀释并顺序用亚硫酸氢钠水溶液和盐水洗涤。有机相用硫酸钠干燥并过滤后，将所得到的滤液与二倍量的硅胶一起浓缩，然后将此硅胶加载到快速柱上并用正己烷/乙酸乙酯(3/1)淋洗，这样得到3.97g所需标题化合物，产品为浅褐色固体，熔点为77-78℃。实施例H47:3-(3-氟-5-氯-2-吡啶基)-4-硝基-5-二氟甲氧基-1-甲基-[1H]-吡唑(化合物号Ⅰ136.035)

    首先将4.0g 3-(3-氟-5-氯-2-吡啶基)-5-二氟甲氧基-1-甲基-[1H]-吡唑(实施例H15)加入到30ml二氯甲烷中，然后在搅拌和冰浴冷却条件下加入3.83g四氟硼酸硝鎓，随后将混合物在22℃下搅拌过夜。第二天，将反应混合物倾入水中，并加入乙酸乙酯，摇动萃取并分液后，有机相用稀碳酸氢钠和盐水洗涤，经硫酸钠干燥后，过滤并真空浓缩，得到4.35g所需标题化合物，产品为棕色固体，熔点为108-109℃。实施例H48:3-(3-氟-5-氯-2-吡啶基)-4-氨基-5-二氟甲氧基-1-甲基-[1H]-吡唑(化合物号Ⅰ134.035)

    首先将4.2g的3-(3-氟-5-氯-2-吡啶基)-4-硝基-5-二氟甲氧基-1-甲基-[1H]-吡唑(实施例H47)、40ml四氢呋喃和5.8g于乙醇中的兰尼镍(Raney Nickel)加入到一反应容器中。在温度为30-35℃下进行常压氢化反应。当消耗了728ml氢气之后，停止氢化反应并过滤混合物(Hyflo)。真空除去溶剂后，得到3.15g所需标题化合物，产品为棕色固体，熔点为92-94℃。实施例H49:3-(3-氟-5-氯-2-吡啶基)-4-(2-氯丙酰氨基)-5-二氟甲氧基-1-甲基-[1H]-吡唑(化合物号Ⅰ147.101)首先将1.0g 3-(3-氟-5-氯-2-吡啶基)-4-氨基-5-二氟甲氧基-1-甲基-[1H]-吡唑(实施例H48)加入到4ml吡啶中。然后，在搅拌和冰浴冷却条件下，滴加0.46g外消旋的2-氯丙酰氯于4ml二氯甲烷中的溶液，历时约30分钟。随后将混合物在22℃下搅拌2小时。之后将反应混合物溶于乙酸乙酯中并顺序用稀盐酸和盐水洗涤。经硫酸钠干燥后，过滤并真空浓缩滤液，然后将所得残余物用硅胶快速色谱柱纯化(淋洗剂：甲苯/乙酸乙酯10/1)，得到0.98g所需标题化合物，产物为白色固体，熔点为153-154℃。实施例H50:3-(3-氟-5-氯-6-氨基-2-吡啶基)-4-氯-5-二氟甲氧基-1-甲基-[1H]-吡唑(化合物号Ⅰ1.004)

    首先将1.84g 3-(3-氟-5-氯-6-氨基羰基-氧甲基-2-吡啶基)-4-氯-5-二氟甲氧基-1-甲基-[1H]-吡唑和0.66g碳酸钾加入到35mlN-甲基吡咯烷酮中，然后用150℃的油浴加热并在此温度下将混合物加热过夜。第二天，将该反应混合物冷却至22℃，然后倾入冰-水中，之后用乙醚萃取，醚相用盐水洗涤后用硫酸钠干燥，过滤后与二倍量的硅胶一起真空浓缩，然后将此硅胶加载到快速柱上并用正己烷/乙酸乙酯(1/1)的混合物淋洗，得到0.67g所需标题化合物，产品为黄色固体。TLC分析：硅胶60 F254；淋洗剂：正己烷/乙酸乙酯1/1：产品的Rf值为0.33。实施例H51:3-(3-氟-5-氯-6-异丙硫基-2-吡啶基)-4-氯-5-二氟甲氧基-1-甲基-[1H]-吡唑(化合物号Ⅰ1.088)

    首先将0.79g 3-(3-氟-5-氯-2-吡啶基-N-氧化物)-4-氯-5-二氟甲氧基-1-甲基-[1H]-吡唑(实施例H19)加入到15ml苯中，然后蒸去其中一半的苯。搅拌下用冰浴将混合物冷却至5℃，滴加0.22ml二甲基氨基甲酰氯，随后将混合物在低于5℃的温度下搅拌30分钟，继续用冰浴冷却并加入0.67ml三乙胺和0.34ml的2-丙硫醇。然后将混合物加热回流并搅拌过夜。用冰浴冷却之后，加入0.15ml二甲基氨基甲酰氯，并在10分钟之后加入0.50ml三乙胺和0.23ml的2-丙硫醇，之后将混合物再次加热回流过夜。所得混合物用乙醚稀释后，顺序用稀盐酸、水、稀碳酸氢钠溶液和盐水洗涤，用硫酸钠干燥后过滤，真空浓缩滤液并将残余物用硅胶快速色谱柱纯化(淋洗剂：甲苯/乙酸乙酯30/1)，得到0.22g所需标题化合物，产物为无色油状物，放置后结晶。(熔点：63-64℃)。实施例H52:3-氟-5-氯-2-[(2-叔丁氧基羰基)-丙酰基]-吡啶(化合物号Ⅲ8.035)

    首先将32.3g二异丙胺加入到200ml四氢呋喃中，然后在二氧化碳(CO2)/丙酮浴的冷却下，滴加200ml的1.6mol正丁基锂的己烷溶液，随后在约-75℃的条件下滴加49.2ml丙酸叔丁酯，之后将混合物在此温度下搅拌45分钟，最后在大约-75℃的温度下，滴加32.6g 3-氟-5-氯-2-吡啶甲酸乙酯(实施例H1)于40ml四氢呋喃(THF)中的溶液，然后将混合物在此温度下搅拌1小时。之后，将混合物用250ml叔丁基甲基醚稀释并加入100ml水和200ml乙酸的混合物。分液后，用叔丁基甲基醚再次萃取水相并将合并的有机相用水洗涤，用硫酸镁干燥后，过滤混合物并将滤液真空浓缩至干，得到51g油状粗产物。

    TLC分析：硅胶60 F254；展开剂：正己烷/乙酸乙酯3/1(UV)：

    起始原料的Rf值：0.46；

    产物的Rf值：0.63实施例H53:3-氟-5-氯-2-(2-羧基丙酰基)-吡啶(化合物号Ⅲ9.035)

    向30ml的30％溴化氢(HBr)于冰乙酸的溶液中滴加25.5g粗产物3-氟-5-氯-2-[(2-叔丁氧基羰基)-丙酰基]-吡啶(实施例H52)，形成悬浮液。随后将此悬浮液搅拌90分钟。之后将该混合物加入到300ml冰-水中，抽滤出所形成的沉淀并用水洗涤，干燥，得到15.9g所需标题化合物，产品为固体，熔点为101-102℃。实施例H54:3-氟-5-氯-2-(2-氯丙酰基)-吡啶

    首先将20.8g 3-氟-5-氯-2-(2-羧基丙酰基)-吡啶(实施例H53)加入到125ml冰乙酸中，然后向该溶液中通入6.3g氯气，历时1小时。之后将所得混合物倾入700ml水中并用叔丁基甲基醚萃取。醚相用水洗涤和硫酸镁干燥，过滤后真空蒸发。

    将所得粗产物溶于180ml叔丁基甲基醚中并加入4.5g硅胶。将混合物搅拌30分钟后，气体溢出停止。过滤出硅胶并洗涤硅胶，然后合并醚相并真空浓缩。所得粗产物(20.1g油状物)用硅胶快速柱色谱纯化(淋洗剂：正己烷/乙酸乙酯4/1)，得到17.0g所需标题化合物，产物是熔点为29-32℃的固体。实施例H55:5-(5-氯-3-氟-2-吡啶基)-3,6-二甲基-3,6-二氢-[1,3,4]-噻二唑-硫酮

    首先将19.1ml的4mol氢氧化钠溶液和3.5g甲基肼加入到76ml乙醇中，在搅拌和温度低于5℃的条件下，滴加4.5ml二硫化碳，然后将混合物搅拌30分钟。之后在温度低于5℃的条件下加入17.0g 3-氟-5-氯-2-(2-氯丙酰基)-吡啶(实施例H54)，历时15分钟，随后让温度升至22℃并将混合搅拌30分钟。经TLC分析表明此时起始原料已消耗完毕(硅胶60 F254；展开剂：正己烷/乙酸乙酯5/1(UV))。之后，滴加2.5ml浓盐酸溶液，形成黄色沉淀。将混合物搅拌1小时，然后倾入水中并用叔丁基甲基醚萃取，醚相用水洗涤，硫酸镁干燥，过滤后真空浓缩，这样得到20.3g所需标题化合物，产物是熔点为107-112℃的固体。实施例H56:3-(3-氟-5-氯-2-吡啶基)-4-甲基-5-甲硫基-1-甲基-[1H]-吡唑(化合物号Ⅰ18.002)

    首先将21.6g 5-(5-氯-3-氟-2-吡啶基)-3,6-二甲基-3,6-二氢-[1,3,4]-噻二唑硫酮(实施例H55)加入到70ml叔丁醇中。然后加入19.1g三苯基膦并在65℃的温度下搅拌混合物15分钟，形成澄清溶液。冷却至22℃后，又再次形成悬浮液，在低于40℃的温度下(冰浴冷却)，向其中分批加入8.2g叔丁醇钾，然后将混合物搅拌过夜，之后将其倾入600ml水中，搅拌、抽滤并洗涤，将水相用叔丁基甲基醚充分萃取。所得水相用浓盐酸调节至强酸性后用叔丁基甲基醚萃取。醚相用水洗涤、硫酸镁干燥，过滤后真空浓缩，得到6.8g粗产品中间体。

    将1.9g这种粗产品溶于10ml DMF中并加入2.2g碳酸钾，然后滴加0.5ml碘甲烷于2ml DMF中的溶液，发生轻微放热反应。混合物继续在22℃下搅拌5小时，之后倾入120ml冰-水中，并用乙醚萃取。醚相用水洗涤、硫酸镁干燥、过滤后真空浓缩。所得残余物(1.8g油状物)用硅胶快速柱色谱纯化(淋洗剂：正己烷/乙酸乙酯2/1)，得到1.3g所需标题化合物，产物是熔点为61-64℃的固体。实施例H57:3-(3-氟-5-氯-2-吡啶基)-4-甲基-5-甲基亚硫酰基-1-甲基-[1H]-吡唑和3-(3-氟-5-氯-2-吡啶基)-4-甲基-5-甲基磺酰基-1-甲基-[1H]-吡唑(化合物号Ⅰ10.002)和(化合物号Ⅰ20.002)

    将2.1g 3-(3-氟-5-氯-2-吡啶基)-4-甲基-5-甲硫基-1-甲基-[1H]-吡唑(实施例H56)溶于40ml二氯甲烷中，并分批加入总量为2.84g的70％间氯过氧苯甲酸。然后将混合物在22℃下搅拌4小时，之后与1mol碳酸氢钠溶液一起搅拌30分钟。分离得到的有机相用水洗涤、硫酸镁干燥、过滤后真空浓缩，得到1.7g固体。将此固体用快速硅胶柱色谱纯化(淋洗剂：正己烷/乙酸乙酯1/1)，这样获得0.8g所需的砜，熔点为145-147℃及0.7g所需的亚砜，熔点为112-114℃。实施例H58:3-(3-氟-5-氯-6-(1-羟基-2-丙炔-3-基)-2-吡啶基)-4-氯-5-二氟甲氧基-1-甲基-[1H]-吡唑(化合物号Ⅰ1.190)

    首先将2.0g的3-(3-氟-5,6-二氯-2-吡啶基)-4-氯-5-二氟甲氧基-1-甲基-[1H]-吡唑(实施例H21)加入到15ml三乙胺中，然后加入0.37ml炔丙醇。将混合物用真空水泵抽真空后通入氩气，如此重复进行3次。然后加入0.03g碘化亚铜(I)和0.12g PdCl2(PPh3)2，在氩气的保护下将该混合物搅拌过夜。第二天，将其冷却至22℃后，加入0.20ml炔丙醇，0.03g碘化亚铜(I)和0.12gPdCl2(PPh3)2。然后在67℃下搅拌混合物6小时。将混合物冷却至22℃后，加入乙酸乙酯并将混合物依次用稀盐酸、水和盐水洗涤，硫酸钠干燥后过滤并真空浓缩，所得残余物用硅胶快速色谱柱纯化(淋洗剂：正己烷/乙酸乙酯1/1)。得到0.97g所需标题化合物，产物为黄色油状物，放置后慢慢结晶，熔点为92-94℃。实施例H59:3-(3-氟-5-氯-6-(N-炔丙基-N-乙基磺酰基)-氨基-2-吡啶基)-4-氯-5-二氟甲氧基-1-甲基-[1H]-吡唑(化合物号Ⅰ1.747)

    将0.81g的3-(3-氟-5-氯-6-氨基-2-吡啶基)-4-氯-5-二氟甲氧基-1-甲基-[1H]-吡唑(实施例H50)溶于10ml二氯甲烷中。在搅拌和冰浴冷却的条件下，顺序加入0.93ml三乙胺和0.54ml乙磺酰氯(CH3CH2SO2Cl)，之后将混合物在22℃下搅拌48小时，向反应混合物中加入乙醚并顺序用稀盐酸和盐水洗涤，用硫酸钠干燥后，过滤并真空浓缩，得到1.0g中间体产物。然后将此中间体产物溶于10ml二噁烷中，在冰浴冷却和搅拌的条件下滴加2.0ml的2mol氢氧化钠水溶液，然后将混合物在22℃下搅拌1.5小时，之后用乙醚稀释并用盐酸调节至酸性。摇动萃取并分液后，醚相用盐水洗涤，硫酸钠干燥，过滤后真空浓缩。将这样获得的中间体溶于20mlN-甲基吡咯烷酮(NMP)中，在搅拌和冰浴冷却后，向溶液中加入2.0g碳酸钾，并滴加0.45ml炔丙基溴。然后搅拌所形成的混合物，同时冰浴融化，之后混合物用冰-水和乙醚进行分配。摇动萃取并分液后，醚相用盐水洗涤，硫酸钠干燥后过滤并与二倍量的硅胶一起真空浓缩。将此硅胶加载于快速色谱柱上并用正己烷/乙酸乙酯(2/1)淋洗，得到0.34g所需标题化合物，产物为棕黄色固体，熔点为138-139℃。实施例H60:3-(3-氟-5-氯-6-氨基甲酰基亚甲氧基-2-吡啶基)-4-氯-5-二氟甲氧基-1-甲基-[1H]-吡唑(化合物号Ⅰ1.061)

    首先将3.0g 3-(3-氟-5-氯-6-羟基-2-吡啶基)-4-氯-5-二氟甲氧基-1-甲基-[1H]-吡唑(实施例H30)和2.53g碳酸钾加入到30ml N-甲基吡咯烷酮(NMP)中，然后加入0.96g氯代乙酰胺。混合物在50℃下搅拌过夜。混合物冷却至22℃后，将其倾入冰-水中并加入少许乙醚。抽滤所形成的淤浆，并顺序用水、乙醚和正己烷洗涤固体。在50℃下真空干燥后，得到2.35g所需标题化合物，产物为米色固体。

    1H-NMR(CDCl3):7.64ppm(d,1H)；6.72ppm(t,1H)；6.50ppm(宽峰，1H)；5.60ppm(宽峰，1H)4.6ppm(s,2H)；3.87ppm(s,3H)。实施例H61:3-(3-氟-5-氯-2-吡啶基)-5-(2,2,2-三氟乙氧基)-1-甲基-[1H]-吡唑(化合物号Ⅰ132.035)

    首先将3.0g 3-(3-氟-5-氯-2-吡啶基)-5-羟基-1-甲基-[1H]-吡唑(实施例H14)和3.64g碳酸钾一起加入到30ml N-甲基吡咯烷酮(NMP)中。然后加入3.49g 2,2,2-三氟乙醇的4-甲基苯磺酸酯。然后加入0.3g碘化钠并将所形成的混合物在80℃下搅拌过夜。之后将其冷却至22℃并用稀盐酸和乙醚分配，摇动萃取并分液后，将醚相用盐水洗涤，过滤并与两倍量的硅胶一起真空浓缩。然后将此硅胶加载于快速柱上并用正己烷/乙酸乙酯2/1淋洗，得到2.68g所需标题化合物，产物为黄色固体，熔点为72-73℃。

    以类似的方式也能制备下面各表中所列出的化合物。

    在下面表1-4中，某些结构Ⅰn,Ⅱ1-Ⅱ13,Ⅲ1-Ⅲ9,Ⅳ1,Ⅳ2、Ⅴ1或Ⅴ2，例如表1中的Ⅰ1-Ⅰ34或表4中的Ⅰ107-Ⅰ136；Ⅰ149-Ⅰ156；Ⅱ1-Ⅱ13；Ⅲ1-Ⅲ9；Ⅳ1,Ⅳ2；Ⅴ1和Ⅴ2取代基的变化相同(如表1中R11和R13或表4中R11、R12和R13)，为简化起见，将它们并在一起。

    因此，在上面所提到的表中，应将表头列出的所有结构Ⅰn或Ⅱ1-Ⅱ12、Ⅲ1-Ⅲ9、Ⅳ1、Ⅳ2、Ⅴ1或Ⅴ2(其中对于表1来说，n=1-34)与表中的定义结合起来看，例如表1中的Ⅰn.001公开了34个具体化合物：Ⅰ1.001、Ⅰ2.001、Ⅰ3.001、Ⅰ4.001、Ⅰ5.001、Ⅰ6.001、Ⅰ7.001、Ⅰ8.001等等直至Ⅰ34.001，其中每种化合物的R11和R13均是氟。表1：式Ⅰ1-Ⅰ34的化合物化合物号    In n=1-34 R11  R13    001    002    003    004    005    006    007    008    009    010    011    012    013    014 F     F F     H F     Cl F     NH2 F     OH F     SH F     Br F     I F     CN F     SO2Cl F     NH(CH3) F     N(CH2CH3)2 F     NH(COCH3) F     NH(CH2CH=CH2)化合物号    In n=1-34R11 R13    015    016    017    018    019    020    021    022    023    024    025    026    027    028    029    030    031    032    033    034    035    036    037    038    039    040    041    042    043    044F    N(CH3)(CH2C=CH)F    N(SO2CH3)2F    NH(SO2CH2CH3)F    N(CH2CH=CH2)(SO2CH2CH3)F    N(CH2C=CH)(SO2CH(CH3)2)F    N(CH2CF3)(CHO)F    NH(CH2C6H5)F    OCH3F    OCH2CH3F    OCH(CH3)2F    OCH(CH3)CH2CH2CH3F    OCH2CH=CH2F    OCH(CH3)CH=CH2F    OCH2C=CHF    OCH(CH3)C=CHF    OCH(环戊基)2F    OCH2(C6H5)F    OCH2(2-F-C6H5)F    OCH(CH3)(4-CH3-C6H5)F    OC6H5F    O(4-嘧啶基)F    OCH2CH2ClF    OCH2CH=CHClF    OCH2CH2OHF    OCH2OCH3F    OCH2CH2OCH2CH3F    OCH2CH2OCH2CH2OCH2CH3F    OCH(CH3)CH2OCH2CH=CH2F    OCOCH3F    OCOOCH3化合物号    In n=1-34R11 R13    045    046    047    048    049    050    051    052    053    054    055    056    057    058    059    060    061    062    063    064    065    066    067    068    069    070    071    072    073    074F    OCOCH2C6H5F    OCH2SCH3F    OCH2CH2SCH2CH3F    OCH2COOHF    OCH(CH3)COOHF    (R)-OCH(CH3)COOHF    (S)-OCH(CH3)COOHF    OCH2COOCH2CH3F    OCH(CH3)COOCH3F    OCH(CH3)COOCH2CH=CH2F    OCH(CH3)COOCH2(C6H5)F    OCH(CH3)CH2COOHF    OCH(CH3)CH2COOCH2CH3F    OCH2COSCH3F    OCH(CH3)COSCH2CH3F    OCH(CH3)COSCH(CH3)2F    OCH2CONH2F    OCH2CON(CH2CH3)2F    OCH(CH3)CON(CH3)2F    OCH(CH3)CONH(CH2CH=CH2)F    OCH(CH3)CON(CH3)(CH2C=CH)F    OCH(CH3)CON(CH2C5H5)2F    OCH(CH3)CON(CH3)(C6H5)F    OCH2COOCH2CH2SCH3F    OCH(CH(CH3)2)COOHF    OCH(CH3)COOCH2CH2OCH2CH3F    OCH(C6H5)COOHF    (R)-OCH(C6H5)COOHF    (S)-OCH(C6H5)COOHF    OCH(C6H5)COOCH3化合物号    In n=1-34R11 R13    075    076    077    078    079    080    081    082    083    084    085    086    087    088    089    090    091    092    093    094    095    096    097    098    099    100    101    102    103    104F    OCH(C6H5)COOCH(CH3)C=CHF    OCH(C6H5)COOCH2C6H5F    OCH(C6H5)COSCH(CH3)2F    OCH(C6H5)CONH2F    OCH(C6H5)CONH(CH2C=CH)F    OCH(C6H5)CON(CH2CH=CH2)2F    OCH(C6H5)CON(CH3)CH2C6H5F    OCH(C6H5)CONH(CH2(2-F-C6H5))F    OCH(C6H5)CONH(环丙基)F    OCH2CH2COOHF    OCH2CH2COOCH2CH3F    OCH(CH3)CH2COOHF    SCH3F    SCH(CH3)2F    SCH2CH=CH2F    SCH2C6H5F    SCH2CH2OCH3F    SC6H5F    SCH2COOHF    SCH2COOCH2C6H5F    SCH(CH3)COOHF    SCH(CH3)COOCH2CH3F    SCH(CH3)COOCH2CH=CH2F    SCH(CH3)COSCH3F    SCH(CH3)CON(CH3)2F    SCH(CH3)CONH(CH2CH=CH2)F    SOCH2CH3F    SO2CH3F    SO2NH2F    SO2N(CH3)2化合物号    In n=1-34R11 R13    105    106    107    108    109    110    111    112    113    114    115    116    117    118    119    120    121    122    123    124    125    126    127    128    129    130    131    132    133    134F    SO2N(CH2CH3)2F    SO2N(CH3)(CH2(4-CH3-C6H5))F    SO2NHCH2CH2OCH3F    SCOOCH3F    SCON(CH3)2F    SCONHCH2CH=CH2F    SCOOCH2CHCH2F    SCON(CH2CH3)COCF3F    CHOF    COCH3F    COOCH2CH3F    COOCH2C6H5F    COClF    COCH2CH2ClF    COOHF    COOCH3F    COOCH2CH3F    COOCH(CH3)2F    COOCH2CH=CH2F    COO(CH2)5CH3F    COOCH(CH3)CH=CH2F    COOCH2(2-F-C6H5)F    COOC6H5F    COOCH2CH2OCH2CH3F    COOCH(CH3)CH2SCH3F    COO(氧杂环丁基)F    COOCH2(氧杂环丙基)F    COO(环戊基)F    COSCH3F    COSCH(CH3)2化合物号    In n=1-34R11 R13    135    136    137    138    139    140    141    142    143    144    145    146    147    148    149    150    151    152    153    154    155    156    157    158    159    160    161    162    163    164F    COSCH2C6H5F    CONH2F    CONH(CH2CH=CH2)F    CONHCH2C6H5F    CON(CH2CH=CH2)2F    CON(CH3)OCH3F    COOCH2CH2COOHF    COOCH(CH3)COOCH3F    COOCH(CH3)COOCH2C6H5F    COOCH(CH3)CH2COOCH2CH3F    (S)-COOCH(CH3)CH2COOCH2CH=CH2F    (R)-COOCH(CH3)CH2COOCH2CH=CH2F    COOCH(CH3)CH2CONHCH2CH3F    COOCH(CH3)CH2CON(CH3)2F    COOCH(CH3)CH2COSCH2CH3F    COOCH(CH3)CH2COOCH2CH=CH2F    COOC(CH3)2COCH3F    COOC(CH3)2COOHF    COOC(CH3)2COOCH3F    COOC(CH3)2COOCH2CH3F    COOC(CH3)2COOCH(CH3)2F    COOC(CH3)2COO(CH2)4CH3F    COOC(CH3)2COOCH2C6H5F    COOC(CH3)2COOCH2(2-F-C6H5)F    COOC(CH3)2COOCH2CH=CH2F    COOC(CH3)2COOCH(CH3)CH=CH2F    COOC(CH3)2COOCH2C=CHF    COO(CH3)2COOCH2CH2OCH2CH3F    COOC(CH3)2COSCH3F    COOC(CH3)2COSCH(CH3)2化合物号    Inn=1-34R11  R13    165    166    167    168    169    170    171    172    173    174    175    176    177    178    179    180    181    182    183    184    185    186    187    188    189    190    191    192    193    194F    COOC(CH3)2COSCH2C6H5F    COOC(CH3)2CONH2F    COOC(CH3)2CONHCH2CH=CH2F    COOC(CH3)2CON(CH2CH3)2F    COOC(CH3)2CON(CH3)CH2CH2OCH3F    COSCH(CH3)COOHF    COSCH(CH3)COOCH3F    COSCH(CH3)CONHCH2CH=CH2F    CON(CH3)CH2COOHF    CON(CH3)C(CH3)2COOCH2CH3F    CON(CH3)OCH2COOCH3F    CON(CH3)OHF    CH3F    CH2CH3F    CH(OH)CH3F    CH(OCH2CH=CH2)CH3F    CH2ClF    CH2OHF    CH2OCOCH3F    CHClCH3F    CH2CH2CF3F    CH=CHCF3F    CH2CH=CH2F    CH=CHCH3F    C=CHF    CCCH2OHF    CH2CHClCOOHF    (R)-CH2CHClCOOHF    (S)-CH2CHClCOOHF    CH2CH(CH3)COOH化合物号    In n=1-34 R11  R13    195    196    197    198    199    200    201    202    203    204    205    206    207    208    209    210    211    212    213    214    215    216    217    218    219    220    221    222    223    224 F    CH2CH(CH3)COOCH2CH3 F    CH(Cl)CH2COOCH3 F    CH(Cl)C(Cl)2COOH F    CH(Cl)CH(Cl)COOCH2CH3 F    CH2CH(CH3)COOH F    CH2CH(CH3)COCH2CH=CH2 F    CH2CH(CH3)CONH(CH2CH=CH2) F    CH2CH(CH3)CON(CH3)2 F    CH2CH(CH3)COSCH(CH3)2 F    CH2CHClCOOC(CH3)3 F    CH2CHClCOOCH3 F    CH2CHClCOOCH2CH3 F    CH2CHClCOOCH(CH3)2 F    CH2CHClCOOCH2CH=CH2 F    CH2CHClCOOCH2C6H5 F    CH2CHClCOSCH3 F    CH2CHClCOSCH(CH3)2 F    CH2CHClCOSCH2C6H5 F    CH2CHClCONH2 F    CH2CHClCONH(CH2CH=CH2) F    CH2CHClCON(CH2CH3)2 F    CH2CHClCONH(CH2C6H5) F    CH2CHClCON(CH3)CH2C6H5 F    CH=CHCOOH F    (E)-CH=CHCOOH F    (Z)-CH=CHCOOH F    CH=CHCOOCH3 F    CH=CHCOOCH2C6H5 F    CH=CHCONH2 F    CH=CHCONH(CH2CH=CH2)化合物号    In n=1-34 R11 R13    225    226    227    228    229    230    231    232    233    234    235    236    237    238    239    240    241    242    243    244    245    246    247    248    249    250    251    252    253    254 F    CH=C(Cl)COOH F    CH=C(Cl)CONH2 F    CH=C(Cl)CONH(CH2CH3) F    CH=C(Cl)CON(CH2CH3)2 F    CH=C(Cl)CONH(CH2C6H5) F    CH=C(Cl)COSCH3 F    CH=C(Cl)COSCH(CH3)2 F    CH=C(CH3)COOH F    CH=C(CH3)CONH(CH2CH=CH2) F    CH=C(CH3)CON(CH3)2 F    CH=C(CH3)COSCH2CH3 F    CH=C(CN)COOH F    CH=C(CN)COOC(CH3)3 F    CH=C(CN)CON(CH2CH=CH2)2 F    CH=C(COOH)2 F    CH=C(C6H5)COOH F    CH=CHCH2OH Cl   F Cl   H Cl   Cl Cl   NH2 Cl   OH Cl   SH Cl   Br Cl   l Cl   CN Cl   SO2Cl Cl   NH(CH3) Cl   N(CH2CH3)2 Cl   NH(COCH3)化合物号    In n=1-34R11   R13    255    256    257    258    259    260    261    262    263    264    265    266    267    268    269    270    271    272    273    274    275    276    277    278    279    280    281    282    283    284 Cl    NH(CH2CH=CH2) Cl    N(CH3)(CH2C=CH) Cl    N(SO2CH3)2 Cl    NH(SO2CH2CH3) Cl    N(CH2CH=CH2)(SO2CH2CH3) Cl    N(CH2C=CH)(SO2CH(CH3)2) Cl    N(CH2CF3)(CHO) Cl    NH(CH2C6H5) Cl    OCH3 Cl    OCH2CH3 Cl    OCH(CH3)2 Cl    OCH(CH3)CH2CH2CH3 Cl    OCH2CH=CH2 Cl    OCH(CH3)CH=CH2 Cl    OCH2C=CH Cl    OCH(CH3)C=CH Cl    OCH(环戊基) Cl    OCH2(C6H5) Cl    OCH2(2-F-C6H5) Cl    OCH(CH3)(4-CH3-C6H5) Cl    OC6H5 Cl    O(4-嘧啶基) Cl    OCH2CH2Cl Cl    OCH2CH=CHCl Cl    OCH2CH2OH Cl    OCH2OCH3 Cl    OCH2CH2OCH2CH3 Cl    OCH2CH2OCH2CH2OCH2CH3 Cl    OCH(CH3)CH2OCH2CH=CH2 Cl    OCOCH3化合物号    In n=1-34 R11  R13    285    286    287    288    289    290    291    292    293    294    295    296    297    298    299    300    301    302    303    304    305    306    307    308    309    310    311    312    313    314 Cl    OCOOCH3 Cl    OCOCH2C6H5 Cl    OCH2SCH3 Cl    OCH2CH2SCH2CH3 Cl    OCH2COOH Cl    OCH(CH3)COOH Cl    (R)-OCH(CH3)COOH Cl    (S)-OCH(CH3)COOH Cl    OCH2COOCH2CH3 Cl    OCH(CH3)COOCH3 Cl    OCH(CH3)COOCH2CH=CH2 Cl    OCH(CH3)COOCH2(C5H5) Cl    OCH(CH3)CH2COOH Cl    OCH(CH3)CH2COOCH2CH3 Cl    OCH2COSCH3 Cl    OCH(CH3)COSCH2CH3 Cl    OCH(CH3)COSCH(CH3)2 Cl    OCH2CONH2 Cl    OCH2CON(CH2CH3)2 Cl    OCH(CH3)CON(CH3)2 Cl    OCH(CH3)CONH(CH2CH=CH2) Cl    OCH(CH3)CON(CH3)(CH2C=CH) Cl    OCH(CH3)CON(CH2C6H5)2 Cl    OCH(CH3)CON(CH3)(C6H5) Cl    OCH2COOCH2CH2SCH3 Cl    OCH(CH(CH3)2)COOH Cl    OCH(CH3)COOCH2CH2OCH2CH3 Cl    OCH(C6H5)COOH Cl    (R)-OCH(C6H5)COOH Cl    (S)-OCH(C6H5)COOH化合物号    In n=1-34 R11   R13    315    316    317    318    319    320    321    322    323    324    325    326    327    328    329    330    331    332    333    334    335    336    337    338    339    340    341    342    343    344 Cl    OCH(C6H5)COOCH3 Cl    OCH(C6H5)COOCH(CH3)C=CH Cl    OCH(C6H5)COOCH2C6H5 Cl    OCH(C6H5)COSCH(CH3)2 Cl    OCH(C6H5)CONH2 Cl    OCH(C6H5)CONH(CH2C=CH) Cl    OCH(C6H5)CON(CH2CH=CH2)2 Cl    OCH(C6H5)CON(CH3)CH2C6H5 Cl    OCH(C6H5)CONH(CH2(2-F-C6H5)) Cl    OCH(C6H5)CONH(环丙基) Cl    OCH2CH2COOH Cl    OCH2CH2COOCH2CH3 Cl    OCH(CH3)CH2COOH Cl    SCH3 Cl    SCH(CH3)2 Cl    SCH2CH=CH2 Cl    SCH2C6H5 Cl    SCH2CH2OCH3 Cl    SC6H5 Cl    SCH2COOH Cl    SCH2COOCH2C6H5 Cl    SCH(CH3)COOH Cl    SCH(CH3)COOCH2CH3 Cl    SCH(CH3)COOCH2CH=CH2 Cl    SCH(CH3)COSCH3 Cl    SCH(CH3)CON(CH3)2 Cl    SCH(CH3)CONH(CH2CH=CH2) Cl    SOCH2CH3 Cl    SO2CH3 Cl    SO2NH2化合物号    In n=1-34 R11  R13    345    346    347    348    349    350    351    352    353    354    355    356    357    358    359    360    361    362    363    364    365    366    367    368    369    370    371    372    373    374 Cl    SO2N(CH3)2 Cl    SO2N(CH2CH3)2 Cl    SO2N(CH3)(CH2(4-CH3-C6H5)) Cl    SO2NHCH2CH2OCH3 Cl    SCOOCH3 Cl    SCON(CH3)2 Cl    SCONHCH2CH=CH2 Cl    SCOOCH2CH=CH2 Cl    SCON(CH2CH3)COCF3 Cl    CHO Cl    COCH3 Cl    COOCH2CH3 Cl    COOCH2C6H5 Cl    COCl Cl    COCH2CH2Cl Cl    COOH Cl    COOCH3 Cl    COOCH2CH3 Cl    COOCH(CH3)2 Cl    COOCH2CH=CH2 Cl    COO(CH2)5CH3 Cl    COOCH(CH3)CH=CH2 Cl    COOCH2(2-F-C6H5) Cl    COOC6H5 Cl    COOCH2CH2OCH2CH3 Cl    COOCH(CH3)CH2SCH3 Cl    COO(氧杂环丁基) Cl    COOCH2(氧杂环丙基) Cl    COO(环戊基) Cl    COSCH3化合物号    In n=1-34 R11  R13    375    376    377    378    379    380    381    382    383    384    385    386    387    388    389    390    391    392    393    394    395    396    397    398    399    400    401    402    403    404 Cl    COSCH(CH3)2 Cl    COSCH2C6H5 Cl    CONH2 Cl    CONH(CH2CH=CH2) Cl    CONHCH2C6H5 Cl    CON(CH2CH=CH2)2 Cl    CON(CH3)OCH3 Cl    COOCH2CH2COOH Cl    COOCH(CH3)COOCH3 Cl    COOCH(CH3)COOCH2C5H5 Cl    COOCH(CH3)CH2COOCH2CH3 Cl    (S)-COOCH(CH3)CH2COOCH2CH=CH2 Cl    (R)-COOCH(CH3)CH2COOCH2CH=CH2 Cl    COOCH(CH3)CH2CONHCH2CH3 Cl    COOCH(CH3)CH2CON(CH3)2 Cl    COOCH(CH3)CH2COSCH2CH3 Cl    COOCH(CH3)CH2COOCH2CH=CH2 Cl    COOC(CH3)2COCH3 Cl    COOC(CH3)2COOH Cl    COOC(CH3)2COOCH3 Cl    COOC(CH3)2COOCH2CH3 Cl    COOC(CH3)2COOCH(CH3)2 Cl    COOC(CH3)2COO(CH2)4CH3 Cl    COOC(CH3)2COOCH2C6H5 Cl    COOC(CH3)2COOCH2(2-F-C6H5) Cl    COOC(CH3)2COOCH2CH=CH2 Cl    COOC(CH3)2COOCH(CH3)CH=CH2 Cl    COOC(CH3)2COOCH2C=CH Cl    COO(CH3)2COOCH2CH2OCH2CH3 Cl    COOC(CH3)2COSCH3化合物号    In n=1-34 R11  R13    405    406    407    408    409    410    411    412    413    414    415    416    417    418    419    420    421    422    423    424    425    426    427    428    429    430    431    432    433    434 Cl    COOC(CH3)2COSCH(CH3)2 Cl    COOC(CH3)2COSCH2C6H5 Cl    COOC(CH3)2CONH2 Cl    COOC(CH3)2CONHCH2CH=CH2 Cl    COOC(CH3)2CON(CH2CH3)2 Cl    COOC(CH3)2CON(CH3)CH2CH2OCH3 Cl    COSCH(CH3)COOH Cl    COSCH(CH3)COOCH3 Cl    COSCH(CH3)CONHCH2CH=CH2 Cl    CON(CH3)CH2COOH Cl    CON(CH3)C(CH3)2COOCH2CH3 Cl    CON(CH3)OCH2COOCH3 Cl    CON(CH3)OH Cl    CH3 Cl    CH2CH3 Cl    CH(OH)CH3 Cl    CH(OCH2CH=CH2)CH3 Cl    CH2Cl Cl    CH2OH Cl    CH2OCOCH3 Cl    CHClCH3 Cl    CH2CH2CF3 Cl    CH=CHCF3 Cl    CH2CH=CH2 Cl    CH=CH(CH3) Cl    C=CH Cl    C=CCH2OH Cl    CH2CHClCOOH Cl    (R)-CH2CHClCOOH Cl    (S)-CH2CHClCOOH化合物号    In n=1-34 R11  R13    435    436    437    438    439    440    441    442    443    444    445    446    447    448    449    450    451    452    453    454    455    456    457    458    459    460    461    462    463    464 Cl    CH2CH(CH3)COOH Cl    CH2CH(CH3)COOCH2CH3 Cl    CH(Cl)CH2COOCH3 Cl    CH(Cl)C(Cl)2COOH Cl    CH(Cl)CH(Cl)COOCH2CH3 Cl    CH2CH(CH3)COOH Cl    CH2CH(CH3)COCH2CH=CH2 Cl    CH2CH(CH3)CONH(CH2CH=CH2) Cl    CH2CH(CH3)CON(CH3)2 Cl    CH2CH(CH3)COSCH(CH3)2 Cl    CH2CHClCOOC(CH3)3 Cl    CH2CHClCOOCH3 Cl    CH2CHClCOOCH2CH3 Cl    CH2CHClCOOCH(CH3)2 Cl    CH2CHClCOOCH2CH=CH2 Cl    CH2CHClCOOCH2C6H5 Cl    CH2CHClCOSCH3 Cl    CH2CHClCOSCH(CH3)2 Cl    CH2CHClCOSCH2C6H5 Cl    CH2CHClCONH2 Cl    CH2CHClCONH(CH2CH=CH2) Cl    CH2CHClCON(CH2CH3)2 Cl    CH2CHClCONH(CH2C6H5) Cl    CH2CHClCON(CH3)CH2C6H5 Cl    CH=CHCOOH Cl    (E)-CH=CHCOOH Cl    (Z)-CH=CHCOOH Cl    CH=CHCOOCH3 Cl    CH=CHCOOCH2C6H5 Cl    CH=CHCOONH2化合物号    In n=1-34 R11   R13    465    466    467    468    469    470    471    472    473    474    475    476    477    478    479    480    481    482    483    484    485    486    487    488    489    490    491    492    493    494 Cl    CH=CHCONH(CH2CH=CH2) Cl    CH=C(Cl)COOH Cl    CH=C(Cl)CONH2 Cl    CH=C(Cl)CONH(CH2CH3) Cl    CH=C(Cl)CON(CH2CH3)2 Cl    CH=C(Cl)CONH(CH2C5H5) Cl    CH=C(Cl)COSCH3 Cl    CH=C(Cl)COSCH(CH3)2 Cl    CH=C(CH3)COOH Cl    CH=C(CH3)CONH(CH2CH=CH2) Cl    CH=C(CH3)CON(CH3)2 Cl    CH=C(CH3)COSCH2CH3 Cl    CH=C(CN)COOH Cl    CH=C(CN)COOC(CH3)3 Cl    CH=C(CN)CON(CH2CH=CH2)2 Cl    CH=C(COOH)2 Cl    CH=C(C6H5)COOH Cl    CH=CHCH2OH H     F H     H H     Cl H     Br H     I H     NH2 H     OH H     SH H     SO2Cl H     CN H     NH(CH2C6H5) H     N(CH2CH=CH2)2化合物号    In n=1-34 R11  R13    495    496    497    498    499    500    501    502    503    504    505    506    507    508    5C9    510    511    512    513    514    515    516    517    518    519    520    521    522    523    524 H    N(SO2CH3)2 H    NH(SO2CH2CH3 H    NH(COCH3) H    OCH3 H    OCH2CH3 H    OCH2CH=CH2 H    OCH2C=CH H    OCH2C6H5 H    OCH2CH2Cl H    OCH2CH2OH H    OCH2OCH3 H    OCH2CH2OCH2CH3 H    OCH2CH2OCH2CH2OCH3 H    OCOCH3 H    OCOOCH3 H    OCH2SCH3 H    OCH2CH2SCH3 H    OCH2COOH H    OCH2COOCH3 H    OCH2COOCH2C6H5 H    OCH2CONH(CH3) H    OCH(CH3)COOH H    OCH(CH3)COOCH2CH3 H    OCH(CH3)COOCH2CH=CH2 H    OCH(CH3)COOCH2C6H5 H    OCH(CH3)CONH2 H    OCH(CH3)CONH(CH2CH=CH2) H    OCH(CH3)CON(CH3)2 H    OCH(CH3)COSCH(CH3)2 H    OCH(C6H5)COOH化合物号    In n=1-34 R11 R13    525    526    527    528    529    530    531    532    533    534    535    536    537    538    539    540    541    542    543    544    545    546    547    548    549    550    551    552    553    554 H    OCH(C6H5)COOCH3 H    OCH(C6H5)COOCH2CH=CH2 H    OCH(C6H5)CONH2 H    OCH(C6H5)CONH(CH2CH3) H    OCH(C6H5)CON(CH3)2 H    OCH(C6H5)COSCH3 H    OCH(C6H5)COSCH(CH3)2 H    OCH(CH3)CH2COOH H    OCH(CH3)CH2COOCH2CH3 H    SCH3 H    SCH(CH3)2 H    SCH2C6H5 H    SCH(CH3)COOH H    SCH(CH3)COOCH2CH3 H    SO2NH2 H    SO2NH(CH2CH=CH2) H    SO2N(CH3)2 H    SCOCH3 H    SCOOCH2CH3 H    CH2OCOCH3 H    COOH H    COCl H    COOCH3 H    COOCH(CH3)2 H    COOCH2C6H5 H    COSCH(CH3)2 H    CONH2 H    CONHCH2C6H5 H    CON(CH2CH=CH2)2 H    CON(CH3)OCH3化合物号    In n=1-34 R11  R13    555    556    557    558    559    560    561    562    563    564    565    566    567    568    569    570    571    572    573    574    575    576    577    578    579    580    581    582    583    584 H    COOCH(CH3)CH2COOH H    COOOCH(CH3)COOCH2CH3 H    COOCH(CH3)CH2COOCH2CH=CH2 H    COOCH(CH3)CH2COSCH2CH3 H    COOCH(CH3)CH2CONH2 H    COOCH(CH3)CH2CONH(CH2CH=CH2) H    COOCH(CH3)COOH H    COOC(CH3)2COOH H    COOC(CH3)2COOCH3 H    COOC(CH3)2COOCH(CH3)2 H    COOC(CH3)2COOCH2CH3 H    COOC(CH3)2COOCH2CH=CH2 H    COOC(CH3)2COOCH2CH2OCH2CH3 H    COOC(CH3)2CONH2 H    COOC(CH3)2CON(CH3)2 H    COOC(CH3)2CONH(CH2CH=CH2) H    COSCH(CH3)COOH H    CON(CH3)C(CH3)2COOH H    CH3 H    CH2CH3 H    CH(OH)CH3 H    CH2Cl H    CH2OH H    CH2OCOCH3 H    CH=CHCF3 H    CH2CH2CF3 H    CH2CH=CH2 H    CH2CHClCOOH H    CH2CHClCOOCH2CH3 H    CH2CHClCOOCH2C6H5化合物号    In n=1-34 R11  R13    585    586    587    588    589    590    591    592    593    594    595    596    597    598    599    600    601    602    603    604    605    606    607    608    609    610    611    612    613    614 H    CH2CHClCOOCH2CH=CH2 H    CH2CHClCOOC(CH3)3 H    CH2CHClCOSCH(CH3)2 H    CH2CHClCONH2 H    CH2CHClCONH(CH2CH3) H    CH2CHClCON(CH3)2 H    CH(Cl)CH(Cl)COOH H    CH2C(CH3)ClCOOH H    CH2C(CH3)ClCOOCH2CH3 H    CH2C(CH3)ClCOSCH3 H    CH2C(CH3)ClCONH(CH2CH=CH2) H    CH2C(CH3)ClCON(CH3)(CH2CH=CH2) H    CH=CHCOOH H    CH=C(CH3)COOH H    CH=C(Cl)COOH H    CH=C(CN)COOH H    CH=C(CN)COOCH2CH=CH2 H    CH=C(Cl)COOCH2CH3 H    CH=C(CH3)CONH(CH2CH=CH2) H    CH=C(Cl)COSCH2CH3 H    CH=C(Cl)CON(CH3)2 CH3 F CH3 H CH3 Cl CH3 Br CH3 I CH3 NH2 CH3 OH CH3 SH CH3 SO2Cl化合物号    In n=1-34 R11     R13    615    616    617    618    619    620    621    622    623    624    625    626    627    628    629    630    631    632    633    634    635    636    637    638    639    640    641    642    643    644 CH3    CN CH3    NH(CH2C6H5) CH3    N(CH2CH=CH2)2 CH3    N(SO2CH3)2 CH3    NH(SO2CH2CH3 CH3    NH(COCH3) CH3    OCH3 CH3    OCH2CH3 CH3    OCH2CH=CH2 CH3    OCH2C=CH CH3    OCH2C6H5 CH3    OCH2CH2Cl CH3    OCH2CH2OH CH3    OCH2OCH3 CH3    OCH2CH2OCH2CH3 CH3    OCH2CH2OCH2CH2OCH3 CH3    OCOCH3 CH3    OCOOCH3 CH3    OCH2SCH3 CH3    OCH2CH2SCH3 CH3    OCH2COOH CH3    OCH2COOCH3 CH3    OCH2COOCH2C6H5 CH3    OCH2CONH(CH3) CH3    OCH(CH3)COOH CH3    OCH(CH3)COOCH2CH3 CH3    OCH(CH3)COOCH2CH=CH2 CH3    OCH(CH3)COOCH2C6H5 CH3    OCH(CH3)CONH2 CH3    OCH(CH3)CONH(CH2CH=CH2)化合物号    In n=1-34R11     R13    645    646    647    648    649    650    651    652    653    654    655    656    657    658    659    660    661    662    663    664    655    666    667    668    669    670    671    672    673    674 CH3    OCH(CH3)CON(CH3)2 CH3    OCH(CH3)COSCH(CH3)2 CH3    OCH(C6H5)COOH CH3    OCH(C6H5)COOCH3 CH3    OCH(C6H5)COOCH2CH=CH2 CH3    OCH(C6H5)CONH2 CH3    OCH(C6H5)CONH(CH2CH3) CH3    OCH(C6H5)CON(CH3)2 CH3    OCH(C6H5)COSCH3 CH3    OCH(C6H5)COSCH(CH3)2 CH3    OCH(CH3)CH2COOH CH3    OCH(CH3)CH2COOCH2CH3 CH3    SCH3 CH3    SCH(CH3)2 CH3    SCH2C6H5 CH3    SCH(CH3)COOH CH3    SCH(CH3)COOCH2CH3 CH3    SO2NH2 CH3    SO2NH(CH2CH=CH2) CH3    SO2N(CH3)2 CH3    SCOCH3 CH3    SCOOCH2CH3 CH3    CH2OCOCH3 CH3    COOH CH3    COCl CH3    COOCH3 CH3    COOCH(CH3)2 CH3    COOCH2C6H5 CH3    COSCH(CH3)2 CH3    CONH2化合物号    In n=1-34 R11     R13    675    676    677    678    679    680    681    682    683    684    685    686    687    688    689    690    691    692    693    694    695    696    697    698    699    700    701    702    703    704 CH3    CONHCH2C6H5 CH3    CON(CH2CH=CH2)2 CH3    CON(CH3)OCH3 CH3    COOCH(CH3)CH2COOH CH3    COOCH(CH3)COOCH2CH3 CH3    COOCH(CH3)CH2COOCH2CH=CH2 CH3    COOCH(CH3)CH2COSCH2CH3 CH3    COOCH(CH3)CH2CONH2 CH3    COOCH(CH3)CH2CONH(CH2CH=CH2) CH3    COOCH(CH3)COOH CH3    COOC(CH3)2COOH CH3    COOC(CH3)2COOCH3 CH3    COOC(CH3)2COOCH(CH3)2 CH3    COOC(CH3)2COOCH2CH3 CH3    COOC(CH3)2COOCH2CH=CH2 CH3    COOC(CH3)2COOCH2CH2OCH2CH3 CH3    COOC(CH3)2CONH2 CH3    COOC(CH3)2CON(CH3)2 CH3    COOC(CH3)2CONH(CH2CH=CH2) CH3    COSCH(CH3)COOH CH3    CON(CH3)C(CH3)2COOH CH3    CH3 CH3    CH2CH3 CH3    CH(OH)CH3 CH3    CH2Cl CH3    CH2OH CH3    CH2OCOCH3 CH3    CH=CHCF3 CH3    CH2CH2CF3 CH3    CH2CH=CH2化合物号    In n=1-34 R11     R13    705    706    707    708    709    710    711    712    713    714    715    716    717    718    719    720    721    722    723    724    725    726    727    728    729    730    731    732    733    734 CH3    CH2CHClCOOH CH3    CH2CHClCOOCH2CH3 CH3    CH2CHClCOOCH2C6H5 CH3    CH2CHClCOOCH2CH=CH2 CH3    CH2CHClCOOC(CH3)3 CH3    CH2CHClCOSCH(CH3)2 CH3    CH2CHClCONH2 CH3    CH2CHClCONH(CH2CH3) CH3    CH2CHClCON(CH3)2 CH3    CH(Cl)CH(Cl)COOH CH3    CH2C(CH3)ClCOOH CH3    CH2C(CH3)ClCOOCH2CH3 CH3    CH2C(CH3)ClCOSCH3 CH3    CH2C(CH3)ClCONH(CH2CH=CH2) CH3    CH2C(CH3)ClCON(CH3)(CH2CH=CH2) CH3    CH=CHCOOH CH3    CH=C(CH3)COOH CH3    CH=C(Cl)COOH CH3    CH=C(CN)COOCH2CH=CH2 CH3    CH=C(CN)COOH CH3    CH=C(Cl)COOCH2CH3 CH3    CH=C(CH3)CONH(CH2CH=CH2) CH3    CH=C(Cl)COSCH2CH3 CH3    CH=C(Cl)CON(CH3)2 H       N-咪唑 F       N-咪唑 Cl      N-咪唑 CH3    N-咪唑 H       COOCH2CH3 CH3    COOCH2CH3化合物号    In n=1-34 R11   R13    735    736    737    738    739    740    741    742    743    744    745    746    747    748    749    750    751    752    753    754    755    756    757    758    759    760    761    762    763    764 F    N(CH3)2 F    OCH2CH2OCH2CH2OCH3 F    OCH2COOCH2CH3 F    OCH(CH3)COOCH2CH3 F    OCH2CH(OH)CH2OH F    CH=CH2 F    COSCH2CH3 F    COO-+NH2(CH(CH3)2)2 F    COO-+NH(CH2CH2OH)3 F    COO-+K F    OCH2COOC(CH3)3 F    OCH2CH2C6H5 F    N(CH2C=CH)(SO2CH2CH3) F    OCH2CH2CH2CH3 F    OCH(C6H5)COOCH2CH3 F    OCH2CH2CH2COOCH2CH3 F    COOCH2CH(CH3)CF3 F    COOCH(CH3)COOCH2CH3 F    CON(CH2CH2CH3)2 F    COOCH2CH2CH2CH2CH3 F    COOCH2CH2SCH2CH2CH2CH3 F    COOCH2CH2CN F    COOCH2CH2SCH(CH3)2 F    COOCH2CH2CH2C6H5 F    COOCH(CH3)CH2CH2CH3 F    COO(CH2)5COOCH2CH3 F    COOC(CH3)3 F    OCH2CH2CH3 F    OCH2CH=CHCl F    CH=C(CH3)COOCH2CH3化合物号    In n=1-34R11   R13    765    766    767    768    769    770    771    772    773    774    775    776    777    778    779    780    781    782    783    784    785    786    787    788    789    790    791    792    793    794 F    COO-(环丙基) F    COO-(环己基) F    COOCH2-(环丙基) F    COOCH2C6H5 F    COOCH2CH2OCH3 F    COOCH2CH2CH3 F    COOCH2CH(CH3)2 F    COOCH2CH2CH2CH3 F    COOCH2CH(CH3)CH2CH3 F    COOCH2(p-Cl-C6H4) F    COOCH(CH3)C6H5 F    COSCH2(o-F-C6H4) F    COSCH(CH3)CH2CH3 F    COSCH(CH3)C6H5 F    COSCH2CH2CH3 F    COSCH2CH=CH2 F    CON(CH2CH=CH2)CH2CH3 F    CON(SO2CH3)CH3 F    CON(SO2CH3)CH2CH=CH2 Cl    COO-(环丙基) Cl    COO-(环己基) Cl    COOCH2-(环丙基) Cl    COOCH2C6H5 Cl    COOCH2CH2OCH3 Cl    COOCH2CH2CH3 Cl    COOCH2CH(CH3)2 Cl    COOCH2CH2CH2CH3 Cl    COOCH2CH(CH3)CH2CH3 Cl    COOCH2(p-Cl-C6H4) Cl    COOCH(CH3)C6H5化合物号    In n=1-34R11   R13    795    796    797    798    799    800    801    802    803    804    805    806    807    808 Cl    COOCH(CH3)C6H5 Cl    COSCH2(o-F-C6H4) Cl    COSCH(CH3)CH2CH3 Cl    COSCH(CH3)C6H5 Cl    COSCH2CH2CH3 Cl    COSCH2CH=CH2 Cl    CON(CH2CH=CH2)CH2CH3 Cl    CON(SO2CH3)CH3 Cl    CON(SO2CH3)CH2CH=CH2 H     COOC(CH3)2COCl F     CH=C(F)COOCH2CH3(E/Z) F     CH=C(Cl)COOCH2CH3(E/Z) F     OCH2COOCH2C6H5 F     OCH2CN表2：式Ⅰ35-Ⅰ67、Ⅰ147、Ⅰ148的化合物化合物号    In n=35-67,147,148 R3                 R11   R13 001 002 033 004 005 006 Cl                   H      H Br                   H      H NH2                H      H NH(CH2CH3)        H      H N(CH2C=CH)2       H      H N(CH3)(CH2CH=CH2)H      H化合物号    In n=35-67,147,148R3                         R11  R13    175    176    177    178    179    180    181    182    183    184    185 NHCO(2-四氢呋喃基)          Br    H NHSO2CH3                Br    H N(SO2CH3)2             Br    H NHSO2CH2CH3            Br    H N(CH2C=CH)SO2CH2CH3   Br    H NHSO2CF3                 Br    H NH2                       Cl    Cl NHCOCHCl2                 Cl    Cl NHCOCH2Cl                 Cl    Cl NH2                       F     Cl NHCOCHCl2                 F     Cl表3：式Ⅰ68-Ⅰ106、Ⅰ137-Ⅰ146的化合物化合物号    In n=68-106,137-146 R11 R13 001 002 033 F    F F    H F    Cl化合物号    In n=68-106,137-146 R11 R13 004 O05 006 007 008 009 010 011 012 013 014 015 016 017 018 019 020 021 022 023 024 025 026 027 028 029 030 031 032 F    NH2 F    OH F    SH F    Br F    I F    CN F    SO2Cl F    NH(CH3) F    N(CH2CH3)2 F    NH(COCH3) F    N(SO2CH3)2 F    NH(SO2CH2CH3) F    N(CH2CH=CH2)(SO2CH2CH3) F    N(CH2C=CH)(SO2CH(CH3)2) F    OCH3 F    OCH2CH3 F    OCH(CH3)2 F    OCH2CHCH2 F    OCH(CH3)CH=CH2 F    OCH2C=CH F    OCH(环戊基) F    OCH2(2-F-C6H5) F    OCH(CH3)(4-CH3-C6H5) F    OC6H5 F    OCH2CH2Cl F    OCH2CH=CHCl F    OCH2CH2OH F    OCH2OCH3 F    OCH2CH2OCH2CH3化合物号    Inn=68-106,137-146 R11 R13 033 034 035 036 037 038 039 040 041 042 043 044 045 046 047 048 049 050 051 052 053 054 055 056 057 058 059 060 061 F    OCH2CH2OCH2CH2OCH2CH3 F    OCH(CH3)CH2OCH2CH=CH2 F    OCOCH3 F    OCOOCH3 F    OCOCH2C6H5 F    OCH2SCH3 F    OCH2COOH F    OCH(CH3)COOH F    OCH2COOCH2CH3 F    OCH(CH3)COOCH3 F    OCH(CH3)COOCH2CH=CH2 F    OCH(CH3)COOCH2(C6H5) F    OCH(CH3)CH2COOH F    OCH(CH3)CH2COOCH2CH3 F    OCH(CH3)COSCH2CH3 F    OCH2CONH2 F    OCH2CON(CH2CH3)2 F    OCH(CH3)CON(CH3)2 F    OCH(CH3)CONH(CH2CH=CH2) F    OCH(CH3)CON(CH3)(CH2C=CH) F    OCH(CH3)CON(CH3)(C6H5) F    OCH2COOCH2CH2SCH3 F    OCH(CH(CH3)2)COOH F    OCH(CH3)COOCH2CH2OCH2CH3 F    OCH(C6H5)COOH F    OCH(C6H5)COOCH3 F    OCH(C6H5)COOCH(CH3)C=CH F    OCH(C6H5)COOCH2C6H5 F    OCH(C6H5)COSCH(CH3)2化合物号    In n=68-106,137-146 R11   R13 062 063 064 065 066 067 068 069 070 071 072 073 074 075 076 077 078 079 080 081 082 083 084 085 086 087 088 089 090 F    OCH(C6H5)CONH2 F    OCH(C6H5)CONH(CH2C=CH) F    OCH(C6H5)CON(CH2CH=CH2)2 F    OCH(C6H5)CON(CH3)CH2C6H5 F    OCH(C6H5)CONH(环丙基) F    OCH2CH2COOH F    OCH2CH2COOCH2CH3 F    OCH(CH3)CH2COOH F    SCH3 F    SCH(CH3)2 F    SCH2CH=CH2 F    SCH2C6H5 F    SCH2CH2OCH3 F    SCH2COOH F    SCH2COOCH2C6H5 F    SCH(CH3)COOH F    SCH(CH3)COOCH2CH3 F    SCH(CH3)COOCH2CH=CH2 F    SCH(CH3)CON(CH3)2 F    SCH(CH3)CONH(CH2CH=CH2) F    SOCH2CH3 F    SO2CH3 F    SO2NH2 F    SO2N(CH3)2 F    SO2N(CH2CH3)2 F    SO2N(CH3)(CH2(4-CH3-C6H5)) F    SO2NHCH2CH2OCH3 F    SCOOCH3 F    SCON(CH3)2化合物号    Inn=68-106,137-146 R11 R13 091 092 093 094 095 096 097 098 099 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 F    SCONHCH2CH=CH2 F    SCOOCH2CH=CH2 F    SCON(CH2CH3)COCF3 F    CHO F    COCH3 F    COOCH2CH3 F    COOCH2C5H5 F    COCl F    COCH2CH2Cl F    COOH F    COOCH3 F    COOCH2CH3 F    COOCH(CH3)2 F    COOCH2CH=CH2 F    COO(CH2)5CH3 F    COOCH(CH3)CH=CH2 F    COOCH2CH2OCH2CH3 F    COOCH(CH3)CH2SCH3 F    COOCH2(氧杂环丙基) F    COO-(环戊基) F    COSCH3 F    COSCH(CH3)2 F    COSCH2C6H5 F    CONH2 F    CONH(CH2CH=CH2) F    CONHCH2C6H5 F    CON(CH2CH=CH2)2 F    CON(CH3)OCH3 F    COOCH2CH2COOH化合物号    In n=68-106,137-146 R11 R13 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 F    COOCH(CH3)COOCH3 F    COOCH(CH3)COOCH2C6H5 F    COOCH(CH3)CH2COOCH2CH3 F    COOCH(CH3)CH2CONHCH2CH3 F    COOCH(CH3)CH2CON(CH3)2 F    COOCH(CH3)CH2COSCH2CH3 F    COOCH(CH3)CH2COOCH2CH=CH2 F    COOC(CH3)2COCH3 F    COOC(CH3)2COOH F    COOC(CH3)2COOCH3 F    COOC(CH3)2COOCH2CH3 F    COOC(CH3)2COOCH(CH3)2 F    COOC(CH3)COO(CH2)4CH3 F    COOC(CH3)2COOCH2C6H5 F    COOC(CH3)2COOCH2(2-F-C5H5) F    COOC(CH3)2COOCH2CH=CH2 F    COOC(CH3)2COOCH(CH3)CH=CH2 F    COOC(CH3)2COOCH2C=CH F    COO(CH3)2COOCH2CH2OCH2CH3 F    COOC(CH3)2COSCH3 F    COOC(CH3)2COSCH(CH3)2 F    COOC(CH3)2COSCH2C6H5 F    COOC(CH3)2CONH2 F    COOO(CH3)2CONHCH2CH=CH2 F    COOC(CH3)2CON(CH2CH3)2 F    COOC(CH3)2CON(CH3)CH2CH2OCH3 F    COSCH(CH3)COOH F    COSCH(CH3)COOCH3 F    COSCH(CH3)CONHCH2CH=CH2化合物号    In n=68-106,137-146R11 R13149150151152153154155156157158159160161162163164165166167168169170171172173174175176177F    CON(CH3)CH2COOHF    CON(CH3)C(CH3)2COOCH2CH3F    CON(CH3)OCH2COOCH3F    CON(CH3)OHF    CH3F    CH2CH3F    CH(OH)CH3F    CH(OCH2CH=CH2)CH3F    CH2ClF    CH2OHF    CH2OCOCH3F    CHClCH3F    CH2CH2CF3F    CH=CHCF3F    CH2CH=CH2F    CH=CHCH3F    C=CHF    C=CCH2OHF    CH2CHClCOOHF    (R)-CH2CHClCOOHF    (S)-CH2CHClCOOHF    CH2CH(CH3)COOHF    CH2CH(CH3)COOCH2CH3F    CH(Cl)CH2COOCH3F    CH(Cl)C(Cl)2COOHF    CH(Cl)CH(Cl)COOCH2CH3F    CH2CH(CH3)COOHF    CH2CH(CH3)COCH2CH=CH2F    CH2CH(CH3)CONH(CH2CH=CH2)化合物号    Inn=68-106,137-146 R11 R13 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 F    CH2CH(CH3)CON(CH3)2 F    CH2CH(CH3)COSCH(CH3)2 F    CH2CHClCOOC(CH3)3 F    CH2CHClCOOCH3 F    CH2CHClCOOCH2CH3 F    CH2CHClCOOCH(CH3)2 F    CH2CHClCOOCH2CH=CH2 F    CH2CHClCOOCH2C6H5 F    CH2CHClCOSCH(CH3)2 F    CH2CHClCOSCH2C6H5 F    CH2CHClCONH2 F    CH2CHClCONH(CH2CH=CH2) F    CH2CHClCON(CH2CH3)2 F    CH2CHClCONH(CH2C6H5) F    CH2CHClCON(CH3)CH2C6H5 F    CH=CHCOOH F    (E)-CH=CHCOOH F    (Z)-CH=CHCOOH F    CH=CHCOOCH3 F    CH=CHCOOCH2C6H5 F    CH=CHCOONH2 F    CH=CHCONH(CH2CH=CH2) F    CH=C(Cl)COOH F    CH=C(Cl)CONH2 F    CH=C(Cl)CONH(CH2CH3) F    CH=C(Cl)CON(CH2CH3)2 F    CH=C(Cl)CONH(CH2C6H5) F    CH=C(Cl)COSCH3 F    CH=C(Cl)COSCH(CH3)2化合物号    In n=68-106,137-146 R11   R13 207 208 239 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 F    CH=C(CH3)COOH F    CH=C(CH3)CONH(CH2CH=CH2) F    CH=C(CH3)CON(CH3)2 F    CH=C(CH3)COSCH2CH3 F    CH=C(CN)COOH F    CH=C(CN)COOC(CH3)3 F    CH=C(CN)CON(CH2CH=CH2)2 F    CH=C(COOH)2 F    CH=C(C6H5)COOH F    CH=CHCH2OH Cl   F Cl   H Cl   Cl Cl   NH2 Cl   OH Cl   SH Cl   Br Cl   I Cl   CN Cl   SO2Cl Cl   NH(CH3) Cl   N(CH2CH3)2 Cl   NH(COCH3) Cl   NH(CH2CH=CH2) Cl   N(CH3)(CH2C=CH) Cl   N(SO2CH3)2 Cl   NH(SO2CH2CH3) Cl   N(CH2CH=CH2)(SO2CH2CH3) Cl   N(CH2C=CH)(SO2CH(CH3)2)化合物号    Inn=68-106,137-146 R11   R13 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 Cl    N(CH2CF3)(CHO) Cl    NH(CH2C6H5) Cl    OCH3 Cl    OCH2CH3 Cl    OCH(CH3)2 Cl    OCH(CH3)CH2CH2CH3 Cl    OCH2CH=CH2 Cl    OCH(CH3)CH=CH2 Cl    OCH2C=CH Cl    OCH(CH3)C=CH Cl    OCH(环戊基) Cl    OCH2(C6H5) Cl    OCH2(2-F-C6H5) Cl    OCH(CH3)(4-CH3-C6H5) Cl    OC6H5 Cl    O(4-嘧啶基) Cl    OCH2CH2Cl Cl    OCH2CH=CHCl Cl    OCH2CH2OH Cl    OCH2OCH3 Cl    OCH2CH2OCH2CH3 Cl    OCH2CH2OCH2CH2OCH2CH3 Cl    OCH(CH3)CH2OCH2CH=CH2 Cl    OCOCH3 Cl    OCOOCH3 Cl    OCOCH2C6H5 Cl    OCH2SCH3 Cl    OCH2CH2SCH2CH3 Cl    OCH2COOH化合物号    In n=68-106,137-146 R11  R13 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 Cl    OCH(CH3)COOH Cl    (R)-OCH(CH3)COOH Cl    (S)-OCH(CH3)COOH Cl    OCH2COOCH2CH3 Cl    OCH(CH3)COOCH3 Cl    OCH(CH3)COOCH2CH=CH2 Cl    OCH(CH3)COOCH2(C6H5) Cl    OCH(CH3)CH2COOH Cl    OCH(CH3)CH2COOCH2CH3 Cl    OCH2COSCH3 Cl    OCH(CH3)COSCH2CH3 Cl    OCH(CH3)COSCH(CH3)2 Cl    OCH2CONH2 Cl    OCH2CON(CH2CH3)2 Cl    OCH(CH3)CON(CH3)2 Cl    OCH(CH3)CONH(CH2CH=CH2) Cl    OCH(CH3)CON(CH3)(CH2C=CH) Cl    OCH(CH3)CON(CH2C6H5)2 Cl    OCH(CH3)CON(CH3)(C6H5) Cl    OCH2COOCH2CH2SCH3 Cl    OCH(CH(CH3)2)COOH Cl    OCH(CH3)COOCH2CH2OCH2CH3 Cl    OCH(C6H5)COOH Cl    (R)-OCH(C6H5)COOH Cl    (S)-OCH(C6H5)COOH Cl    OCH(C6H5)COOCH3 Cl    OCH(C6H5)COOCH(CH3)C=CH Cl    OCH(C6H5)COOCH2C6H5 Cl    OCH(C6H5)COSCH(CH3)2化合物号    Inn=68-106,137-146 R11   R13294295296297298299300301302303304305306307308309310311312313314315316317318319320321322Cl    OCH(C6H5)CONH2Cl    OCH(C6H5)CONH(CH2C=CH)Cl    OCH(C6H5)CON(CH2CH=CH2)2Cl    OCH(C6H5)CON(CH3)CH2C6H5Cl    OCH(C6H5)CONH(CH2(2-F-C6H5))Cl    OCH(C8H5)CONH(环丙基)Cl    OCH2CH2COOHCl    OCH2CH2COOCH2CH3Cl    OCH(CH3)CH2COOHCl    SCH3Cl    SCH(CH3)2Cl    SCH2CH=CH2Cl    SCH2C6H5Cl    SCH2CH2OCH3Cl    SC6H5Cl    SCH2COOHCl    SCH2COOCH2C6H5Cl    SCH(CH3)COOHCl    SCH(CH3)COOCH2CH3Cl    SCH(CH3)COOCH2CH=CH2Cl    SCH(CH3)COSCH3Cl    SCH(CH3)CON(CH3)2Cl    SCH(CH3)CONH(CH2CH=CH2)Cl    SOCH2CH3Cl    SO2CH3Cl    SO2NH2Cl    SO2N(CH3)2Cl    SO2N(CH2CH3)2Cl    SO2N(CH3)(CH2(4-CH3-C6H5))化合物号    Inn=68-106,137-146 R11   R13 323 324 325 326 327 328 329 330 331 332 333 334 335 336 337 338 339 340 341 342 343 344 345 346 347 348 349 350 351 Cl    SO2NHCH2CH2OCH3 Cl    SCOOCH3 Cl    SCON(CH3)2 Cl    SCONHCH2CH=CH2 Cl    SCOOCH2CH=CH2 Cl    SCON(CH2CH3)COCF3 Cl    CHO Cl    COCH3 Cl    COOCH2CH3 Cl    COOCH2C6H5 Cl    COCl Cl    COCH2CH2Cl Cl    COOH Cl    COOCH3 Cl    COOCH2CH3 Cl    COOCH(CH3)2 Cl    COOCH2CH=CH2 Cl    COO(CH2)5CH3 Cl    COOCH(CH3)CH=CH2 Cl    COOCH2(2-F-C6H5) Cl    COOC6H5 Cl    COOCH2CH2OCH2CH3 Cl    COOCH(CH3)CH2SCH3 Cl    COO(氧杂环丁基) Cl    COOCH2-(氧杂环丙基) Cl    COO-(环戊基) Cl    COSCH3 Cl    COSCH(CH3)2 Cl    COSCH2C6H5化合物号    In n=68-106,137-146 R11   R13 352 353 354 355 356 357 358 359 360 361 362 363 364 365 366 367 368 369 370 371 372 373 374 375 376 377 378 379 380 Cl    CONH2 Cl    CONH(CH2CH=CH2) Cl    CONHCH2C6H5 Cl    CON(CH2CH=CH2)2 Cl    CON(CH3)OCH3 Cl    COOCH2CH2COOH Cl    COOCH(CH3)COOCH3 Cl    COOCH(CH3)COOCH2C6H5 Cl    COOCH(CH3)CH2COOCH2CH3 Cl    (S)-COOCH(CH3)CH2COOCH2CH=CH2 Cl    (R)-COOCH(CH3)CH2COOCH2CH=CH2 Cl    COOCH(CH3)CH2CONHCH2CH3 Cl    COOCH(CH3)CH2CON(CH3)2 Cl    COOCH(CH3)CH2COSCH2CH3 Cl    COOCH(CH3)CH2COOCH2CH=CH2 Cl    COOC(CH3)2COCH3 Cl    COOC(CH3)2COOH Cl    COOC(CH3)2COOCH3 Cl    COOC(CH3)2COOCH2CH3 Cl    COOC(CH3)2COOCH(CH3)2 Cl    COOC(CH3)COO(CH2)4CH3 Cl    COOC(CH3)2COOCH2C6H5 Cl    COOC(CH3)2COOCH2(2-F-C6H5) Cl    COOC(CH3)2COOCH2CH=CH2 Cl    COOC(CH3)2COOCH(CH3)CH=CH2 Cl    COOC(CH3)2COOCH2C=CH Cl    COO(CH3)2COOCH2CH2OCH2CH3 Cl    COOC(CH3)2COSCH3 Cl    COOC(CH3)2COSCH(CH3)2化合物号    Inn=68-106,137-146 R11   R13381382383384385386387388389390391392393394395396397398399400401402403404405406407408409 Cl    COOC(CH3)2COSCH2C6H5 Cl    COOC(CH3)2CONH2 Cl    COOC(CH3)2CONHCH2CH=CH2 Cl    COOC(CH3)2CON(CH2CH3)2 Cl    COOC(CH3)2CON(CH3)CH2CH2OCH3 Cl    COSCH(CH3)COOH Cl    COSCH(CH3)COOCH3 Cl    COSCH(CH3)CONHCH2CH=CH2 Cl    CON(CH3)CH2COOH Cl    CON(CH3)C(CH3)2COOCH2CH3 Cl    CON(CH3)OCH2COOCH3 Cl    CON(CH3)OH Cl    CH3 Cl    CH2CH3 Cl    CH(OH)CH3 Cl    CH(OCH2CH=CH2)CH3 Cl    CH2Cl Cl    CH2OH CL    CH2OCOCH3 Cl    CHClCH3 Cl    CH2CH2CF3 Cl    CH=CHCF3 Cl    CH2CH=CH2 Cl    CH=CH(CH3) Cl    C=CH Cl    C=CCH2OH Cl    CH2CHClCOOH Cl    (R)-CH2CHClCOOH Cl    (S)-CH2CHClCOOH化合物号    Inn=68-106,137-146 R11     R13410411412413414415416417418419420421422423424425426427428429430431432433434435436437438 Cl    CH2CH(CH3)COOH Cl    CH2CH(CH3)COOCH2CH3 Cl    CH(Cl)CH2COOCH3 Cl    CH(Cl)C(Cl)2COOH Cl    CH(Cl)CH(Cl)COOCH2CH3 Cl    CH2CH(CH3)COOH Cl    CH2CH(CH3)COCH2CH=CH2 Cl    CH2CH(CH3)CONH(CH2CH=CH2) Cl    CH2CH(CH3)CON(CH3)2 Cl    CH2CH(CH3)COSCH(CH3)2 Cl    CH2CHClCOOC(CH3)3 Cl    CH2CHClCOOCH3 Cl    CH2CHClCOOCH2CH3 Cl    CH2CHClCOOCH(CH3)2 Cl    CH2CHClCOOCH2CH=CH2 Cl    CH2CHClCOOCH2C6H5 Cl    CH2CHClCOSCH3 Cl    CH2CHClCOSCH(CH3)2 Cl    CH2CHClCOSCH2C6H5 Cl    CH2CHClCONH2 Cl    CH2CHClCONH(CH2CH=CH2) Cl    CH2CHClCON(CH2CH3)2 Cl    CH2CHClCONH(CH2C6H5) Cl    CH2CHClCON(CH3)CH2C6H5 Cl    CH=CHCOOH Cl    (E)-CH=CHCOOH Cl    (Z)-CH=CHCOOH Cl    CH=CHCOOCH3 Cl    CH=CHCOOCH2C6H5化合物号    Inn=68-106,137-146 R11 R13439440441442443444445446447448449450451452453454455456457458459460461462463464465466467Cl    CH=CHCOONH2Cl    CH=CHCONH(CH2CH=CH2)Cl    CH=C(Cl)COOHCl    CH=C(Cl)CONH2Cl    CH=C(Cl)CONH(CH2CH3)Cl    CH=C(Cl)CON(CH2CH3)2Cl    CH=C(Cl)CONH(CH2C6H5)Cl    CH=C(Cl)COSCH3Cl    CH=C(Cl)COSCH(CH3)Cl    CH=C(CH3)COOHCl    CH=C(CH3)CONH(CH2CH=CH2)Cl    CH=C(CH3)CON(CH3)2Cl    CH=C(CH3)COSCH2CH3Cl    CH=C(CN)COOHCl    CH=C(CN)COOC(CH3)3Cl    CH=C(CN)CON(CH2CH=CH2)2Cl    CH=C(COOH)2Cl    CH=C(C6H5)COOHCl    CH=CHCH2OHH     FH     HH     ClH     BrH     IH     NH2H     OHH     SHH     SO2ClH     CN化合物号    In n=68-106,137-146 R11   R13468469470471472473474475476477478479480481482483484485486487488489490491492493494495496 H    NH(CH2C6H5) H    N(CH2CH=CH2)2 H    N(SO2CH3)2 H    NH(SO2CH2CH3 H    NH(COCH3) H    OCH3 H    OCH2CH3 H    OCH2CH=CH2 H    OCH2C=CH H    OCH2C6H5 H    OCH2CH2Cl H    OCH2CH2OH H    OCH2OCH3 H    OCH2CH2OCH2CH3 H    OCH2CH2OCH2CH2OCH3 H    OCOCH3 H    OCOOCH3 H    OCH2SCH3 H    OCH2CH2SCH3 H    OCH2COOH H    OCH2COOCH3 H    OCH2COOCH2C6H5 H    OCH2CONH(CH3) H    OCH(CH3)COOH H    OCH(CH3)COOCH2CH3 H    OCH(CH3)COOCH2CH=CH2 H    OCH(CH3)COOCH2C5H5 H    OCH(CH3)CONH2 H    OCH(CH3)CONH(CH2CH=CH2)化合物号    In n=68-106,137-146 R11  R13 497 498 499 500 501 502 503 504 505 506 507 508 509 510 511 512 513 514 515 516 517 518 519 520 521 522 523 524 525 H    OCH(CH3)CON(CH3)2 H    OCH(CH3)COSCH(CH3)2 H    OCH(C6H5)COOH H    OCH(C6H5)COOCH3 H    OCH(C6H5)COOCH2CH=CH2 H    OCH(C6H5)CONH2 H    OCH(C6H5)CONH(CH2CH3) H    OCH(C6H5)CON(CH3)2 H    OCH(C6H5)COSCH3 H    OCH(C6H5)COSCH(CH3)2 H    OCH(CH3)CH2COOH H    OCH(CH3)CH2COOCH2CH3 H    SCH3 H    SCH(CH3)2 H    SCH2C6H5 H    SCH(CH3)COOH H    SCH(CH3)COOCH2CH3 H    SO2NH2 H    SO2NH(CH2CH=CH2) H    SO2N(CH3)2 H    SCOCH3 H    SCOOCH2CH3 H    CHOCOCH3 H    COOH H    COCl H    COOCH3 H    COOCH(CH3)2 H    COOCH2C6H5 H    COSCH(CH3)2化合物号    In n=68-106,137-146 R11   R13 526 527 528 529 530 531 532 533 534 535 536 537 538 539 540 541 542 543 544 545 546 547 548 549 550 551 552 553 554 H    CONH2 H    CONHCH2C6H5 H    CON(CH2CH=CH2)2 H    CON(CH3)OCH3 H    COOCH(CH3)CH2COOH H    COOCH(CH3)COOCH2CH3 H    COOCH(CH3)CH2COOCH2CH=CH2 H    COOCH(CH3)CH2COSCH2CH3 H    COOCH(CH3)CH2CONH2 H    COOCH(CH3)CH2CONH(CH2CH=CH2) H    COOCH(CH3)COOH H    COOC(CH3)2COOH H    COOC(CH3)2COOCH3 H    COOC(CH3)2COOCH(CH3)2 H    COOC(CH3)2COOCH2CH3 H    COOC(CH3)2COOCH2CH=CH2 H    COOC(CH3)2COOCH2CH2OCH2CH3 H    COOC(CH3)2CONH2 H    COOC(CH3)2CON(CH3)2 H    COOC(CH3)2CONH(CH2CH=CH2) H    COSCH(CH3)COOH H    CON(CH3)C(CH3)2COOH H    CH3 H    CH2CH3 H    CH(OH)CH3 H    CH2Cl H    CH2OH H    CH2OCOCH3 H    CH=CHCF3化合物号    Inn=68-106,137-146 R11  R13 555 556 557 558 559 560 561 562 563 564 565 566 567 568 569 570 571 572 573 574 575 576 577 578 579 580 581 582 583 H    CH2CH2CF3 H    CH2CHCH2 H    CH2CHClCOOH H    CH2CHClCOOCH2CH3 H    CH2CHClCOOCH2C6H5 H    CH2CHClCOOCH2CH=CH2 H    CH2CHClCOOC(CH3)3 H    CH2CHClCOSCH(CH3)2 H    CH2CHClCONH2 H    CH2CHClCONH(CH2CH3) H    CH2CHClCON(CH3)2 H    CH(Cl)CH(Cl)COOH H    CH2C(CH3)ClCOOH H    CH2C(CH3)ClCOOCH2CH3 H    CH2C(CH3)ClCOSCH3 H    CH2C(CH3)ClCONH(CH2CH=CH2) H    CH2C(CH3)ClCON(CH3)(CH2CH=CH2) H    CH=CHCOOH H    CH=C(CH3)COOH H    CH=C(Cl)COOH H    CH=C(CN)COOH H    CH=C(CN)COOCH2CH=CH2 H    CH=C(Cl)COOCH2CH3 H    CH=C(CH3)CONH(CH2CH=CH2) H    CH=C(Cl)COSCH2CH3 H    CH=C(Cl)CON(CH3)2 CH3 F CH3 H CH3 Cl化合物号    In n=68-106,137-146 R11    R13 584 585 586 587 588 589 590 591 592 593 594 595 596 597 598 599 600 601 602 603 604 605 606 607 608 609 610 611 612 CH3    Br CH3    I CH3    NH2 CH3    OH CH3    SH CH3    SO2Cl CH3    CN CH3    NH(CH2C6H5) CH3    N(CH2CH=CH2)2 CH3    N(SO2CH3)2 CH3    NH(SO2CH2CH3 CH3    NH(COCH3) CH3    OCH3 CH3    OCH2CH3 CH3    OCH2CH=CH2 CH3    OCH2C=CH CH3    OCH2C6H5 CH3    OCH2CH2Cl CH3    OCH2CH2OH CH3    OCH2OCH3 CH3    OCH2CH2OCH2CH3 CH3    OCH2CH2OCH2CH2OCH3 CH3    OCOCH3 CH3    OCOOCH3 CH3    OCH2SCH3 CH3    OCH2CH2SCH3 CH3    OCH2COOH CH3    OCH2COOCH3 CH3    OCH2COOCH2C6H5化合物号    In n=68-106,137-146 R11    R13 613 614 615 616 617 618 619 620 621 622 623 624 625 626 627 628 629 630 631 632 633 634 635 636 637 638 639 640 641 CH3    OCH2CONH(CH3) CH3    OCH(CH3)COOH CH3    OCH(CH3)COOCH2CH3 CH3    OCH(CH3)COOCH2CH=CH2 CH3    OCH(CH3)COOCH2C6H5 CH3    OCH(CH3)CONH2 CH3    OCH(CH3)CONH(CH2CH=CH2) CH3    OCH(CH3)CON(CH3)2 CH3    OCH(CH3)COSCH(CH3)2 CH3    OCH(C6H5)COOH CH3    OCH(C6H5)COOCH3 CH3    OCH(C6H5)COOCH2CH=CH2 CH3    OCH(C6H5)CONH2 CH3    OCH(C6H5)CONH(CH2CH3) CH3    OCH(C6H5)CON(CH3)2 CH3    OCH(C6H5)COSCH3 CH3    OCH(C6H5)COSCH(CH3)2 CH3    OCH(CH3)CH2COOH CH3    OCH(CH3)CH2COOCH2CH3 CH3    SCH3 CH3    SCH(CH3)2 CH3    SCH2C6H5 CH3    SCH(CH3)COOH CH3    SCH(CH3)COOCH2CH3 CH3    SO2NH2 CH3    SO2NH(CH2CH=CH2) CH3    SO2N(CH3)2 CH3    SCOCH3 CH3    SCOOCH2CH3化合物号    In11=68-106,137-146 R11    R13 642 643 644 645 646 647 648 649 650 651 652 653 654 655 656 657 658 659 660 661 662 663 664 665 666 667 668 669 670 CH3    CHOCOCH3 CH3    COOH CH3    COCl CH3    COOCH3 CH3    COOCH(CH3)2 CH3    COOCH2C6H5 CH3    COSCH(CH3)2 CH3    CONH2 CH3    CONHCH2C6H5 CH3    CON(CH2CH=CH2)2 CH3    CON(CH3)OCH3 CH3    COOCH(CH3)CH2COOH CH3    COOCH(CH3)COOCH2CH3 CH3    COOCH(CH3)CH2COOCH2CH=CH2 CH3    COOCH(CH3)CH2COSCH2CH3 CH3    COOCH(CH3)CH2CONH2 CH3    COOCH(CH3)CH2CONH(CH2CH=CH2) CH3    COOCH(CH3)COOH CH3    COOC(CH3)2COOH CH3    COOC(CH3)2COOCH3 CH3    COOC(CH3)2COOCH(CH3)2 CH3    COOC(CH3)2COOCH2CH3 CH3    COOC(CH3)2COOCH2CH=CH2 CH3    COOC(CH3)2COOCH2CH2OCH2CH3 CH3    COOC(CH3)2CONH2 CH3    COOC(CH3)2CON(CH3)2 CH3    COOC(CH3)2CONH(CH2CH=CH2) CH3    COSCH(CH3)COOH CH3    CON(CH3)C(CH3)2COOH化合物号    Inn=68-106,137-146 R11    R13 671 672 673 674 675 676 677 678 679 680 681 682 683 684 685 686 687 688 699 690 691 692 693 694 695 696 697 698 699CH3    CH3CH3    CH2CH3CH3    CH(OH)CH3CH3    CH2ClCH3    CH2OHCH3    CH2OCOCH3CH3    CH=CHCF3CH3    CH2CH2CF3CH3    CH2CH=CH2CH3    CH2CHClCOOHCH3    CH2CHClCOOCH2CH3CH3    CH2CHClCOOCH2C6H5CH3    CH2CHClCOOCH2CH=CH2CH3    CH2CHClCOOC(CH3)3CH3    CH2CHClCOSCH(CH3)2CH3    CH2CHClCONH2CH3    CH2CHClCONH(CH2CH3)CH3    CH2CHClCON(CH3)2CH3    CH(Cl)CH(Cl)COOHCH3    CH2C(CH3)ClCOOHCH3    CH2C(CH3)ClCOOCH2CH3CH3    CH2C(CH3)ClCOSCH3CH3    CH2C(CH3)ClCONH(CH2CH=CH2)CH3    CH2C(CH3)ClCON(CH3)(CH2CH=CH2)CH3    CH=CHCOOHCH3    CH=C(CH3)COOHCH3    CH=C(Cl)COOHCH3    CH=C(CN)COOCH2CH=CH2CH3    CH=C(CN)COOH化合物号    Inn=68-106,137-146 R11    R13 700 701 702 703 CH3    CH=C(Cl)COOCH2CH3 CH3    CH=C(CH3)CONH(CH2CH=CH2) CH3    CH=C(Cl)COSCH2CH3 CH3    CH=C(Cl)CON(CH3)2表4：式Ⅰ107-Ⅰ136、Ⅰ149-Ⅰ156、Ⅱ1-Ⅱ13、Ⅲ1-Ⅲ9、Ⅳ1、Ⅳ2、Ⅴ1和Ⅴ2的化合物化合物号Ⅰ107-Ⅰ136；Ⅰ149-Ⅰ156；Ⅱ1-Ⅱ13；Ⅲ1-Ⅲ9；Ⅳ1,Ⅳ2；Ⅴ1,Ⅴ2 R11  R12   R13    001    002    003    004    005    006    007    008    009    010    011    012    013    014    015    016    017    018    019    020    021    022    023    024    025    026    027    028 H    Cl    H H    Cl    CH3 H    Cl    COOH H    Cl    COOCH3 H    Cl    COOCH2CH3 H    Cl    COOCH2C6H5 H    Cl    OH H    Cl    OCH3 H    Cl    OCH2C6H5 H    Cl    OCH2COOH H    Cl    F H    Cl    Cl H    Cl    Br H    Cl    NH2 H    Cl    NHCOCH3 H    Cl    SH H    Cl    SCH3 H    Br    H H    Br    CH3 H    Br    COOH H    Br    COOCH3 H    Br    COOCH2CH3 H    Br    COOCH2C6H5 H    Br    OH H    Br    OCH3 H    Br    OCH2C6H5 H    Br    OCH2COOH H    Br    F化合物号Ⅰ107-Ⅰ136；Ⅰ149- Ⅰ156；Ⅱ1-Ⅱ13；Ⅲ1-Ⅲ9；Ⅳ1,Ⅳ2；Ⅴ1,Ⅴ2 R11 R12  R13    029    030    031    032    033    034    035    036    037    038    039    040    041    042    043    044    045    046    047    048    049    050    051    052    053    054    055    056 H    Br    Cl H    Br    Br H    Br    NH2 H    Br    NHCOCH3 H    Br    SH H    Br    SCH3 F    Cl    H F    Cl    CH3 F    Cl    COOH F    Cl    COOCH3 F    Cl    COOCH2CH3 F    Cl    COOCH2C6H5 F    Cl    OH F    Cl    OCH3 F    Cl    OCH2C6H5 F    Cl    OCH2COOH F    Cl    F F    Cl    Cl F    Cl    Br F    Cl    NH2 F    Cl    NHCOCH3 F    Cl    SH F    Cl    SCH3 Cl   Cl    H Cl   Cl    CH3 Cl   Cl    COOH Cl   Cl    COOCH3 Cl   Cl    COOCH2CH3化合物号Ⅰ107-Ⅰ136；Ⅰ149-Ⅰ156；Ⅱ1-Ⅱ13；Ⅲ1-Ⅲ9；Ⅳ1,Ⅳ2；Ⅴ1,Ⅴ2 R11 R12  R13    057    058    059    060    061    062    063    064    065    066    067    068    069    070    071    072    073    074    075    076    077    078    079    080    081    082    083    084Cl    Cl    COOCH2C6H5Cl    Cl    OHCl    Cl    OCH3Cl    Cl    OCH2C6H5Cl    Cl    OCH2COOHCl    Cl    FCl    Cl    ClCl    Cl    BrCl    Cl    NH2Cl    Cl    NHCOCH3Cl    Cl    SHCl    Cl    SCH3F     Br    HF     Br    CH3F     Br    COOHF     Br    COOCH3F     Br    COOCH2CH3F     Br    COOCH2C6H5F     Br    OHF     Br    OCH3F     Br    OCH2C6H5F     Br    OCH2COOHF     Br    FF     Br    ClF     Br    BrF     Br    NH2F     Br    NHCOCH3F     Br    SH化合物号Ⅰ107-Ⅰ136；Ⅰ148-Ⅰ156；Ⅱ1-Ⅱ13；Ⅲ1-Ⅲ9；Ⅳ1,Ⅳ2；Ⅴ1,Ⅴ2 R11  R12 R13    085    086    087    088    089    090    091    092    093    094    095    096    097    098    099    100    101    102    103    104    105    106    107    108    109    110    111    112 F    Br     SCH3 F    CH3   H F    CH3   CH3 F    CH3   COOH F    CH3   COOCH3 F    CH3   COOCH2CH3 F    CH3   COOCH2C6H5 F    CH3   OH F    CH3   OCH3 F    CH3   OCH2C6H5 F    CH3   OCH2COOH F    CH3   F F    CH3   Cl F    CH3   Br F    CH3   NH2 F    CH3   NHCOCH3 F    CH3   SH F    CH3   SCH3 Cl   CF3   H Cl   CF3   CH3 Cl   CF3   COOH Cl   CF3   COOCH3 Cl   CF3   COOCH2CH3 Cl   CF3   COOCH2C6H5 Cl   CF3   OH Cl   CF3   OCH3 Cl   CF3   OCH2C6H5 Cl   CF3   OCH2COOH化合物号Ⅰ107-Ⅰ136；Ⅰ148- Ⅰ156；Ⅱ1-Ⅱ13；Ⅲ1-Ⅲ9；Ⅳ1,Ⅳ2；Ⅴ1,Ⅴ2 R11   R12    R13    113    114    115    116    117    118    119    120    121    122    123    124    125    126    127    128    129    130    131    132    133    134    135    136    137    138    139    140 Cl    CF3    F Cl    CF3    Cl Cl    CF3    Br Cl    CF3    NH2 Cl    CF3    NHCOCH3 Cl    CF3    SH Cl    CF3    SCH3 Cl    CHF2   H Cl    CHF2   CH3 Cl    CHF2   COOH Cl    CHF2   COOCH3 Cl    CHF2   COOCH2CH3 Cl    CHF2   COOCH2C6H5 Cl    CHF2   OH Cl    CHF2   OCH3 Cl    CHF2   OCH2C6H5 Cl    CHF2   OCH2COOH Cl    CHF2   F Cl    CHF2   Cl Cl    CHF2   Br Cl    CHF2   NH2 Cl    CHF2   NHCOCH3 Cl    CHF2   SH Cl    CHF2   SCH3 Cl    CH3    H Cl    CH3    CH3 Cl    CH3    COOH Cl    CH3    COOCH3化合物号Ⅰ107-Ⅰ136；Ⅰ148-Ⅰ156；Ⅱ1-Ⅱ13；Ⅲ1-Ⅲ9；Ⅳ1,Ⅳ2；Ⅴ1,Ⅴ2 R11  R12    R13    141    142    143    144    145    146    147    148    149    150    151    152    153    154    155    156    157    158    159    160    161    162    163    164    165    166    167    168 Cl    CH3    COOCH2CH3 Cl    CH3    COOCH2C6H5 Cl    CH3    OH Cl    CH3    OCH3 Cl    CH3    OCH2C6H5 Cl    CH3    OCH2COOH Cl    CH3    F Cl    CH3    Cl Cl    CH3    Br Cl    CH3    NH2 Cl    CH3    NHCOCH3 Cl    CH3    SH Cl    CH3    SCH3 Cl    CHO     H Cl    CHO     CH3 Cl    CHO     COOH Cl    CHO     COOCH3 Cl    CHO     COOCH2CH3 Cl    CHO     COOCH2C6H5 Cl    CHO     OH Cl    CHO     OCH3 Cl    CHO     OCH2C6H5 Cl    CHO     OCH2COOH Cl    CHO     F Cl    CHO     Cl Cl    CHO     Br Cl    CHO     NH2 Cl    CHO     NHCOCH3化合物号Ⅰ107-Ⅰ136；Ⅰ149-Ⅰ156；Ⅱ1-Ⅱ13；Ⅲ1-Ⅲ9；Ⅳ1,Ⅳ2；Ⅴ1,Ⅴ2 R11   R12   R13    169    170    171    172    173    174    175    176    177    178    179    180    181    182    183    184    185    186    187 Cl    CHO    SH Cl    CHO    SCH3 F     CHO    H F     CHO    CH3 F     CHO    COOH F     CHO    COOCH3 F     CHO    COOCH2CH3 F     CHO    COOCH2C6H5 F     CHO    OH F     CHO    OCH3 F     CHO    OCH2C6H5 F     CHO    OCH2COOH F     CHO    F F     CHO    Cl F     CHO    Br F     CHO    NH2 F     CHO    NHCOCH3 F     CHO    SH F     CHO    SCH3表5：上文表1-4中所制备的化合物的物理化学数据化合物号物理化学数据 Ⅰ1.002 Ⅰ1.003 Ⅰ1.005 Ⅰ1.007 Ⅰ1.009 Ⅰ1.022 Ⅰ1.023 Ⅰ1.024 Ⅰ1.026 Ⅰ1.028 Ⅰ1.031 Ⅰ1.046 Ⅰ1.088 Ⅰ1.113 Ⅰ1.114 Ⅰ1.115 Ⅰ1.119 Ⅰ1.120 Ⅰ1.121 Ⅰ1.122 Ⅰ1.132 Ⅰ1.134 Ⅰ1.154 Ⅰ1.157 Ⅰ1.159 Ⅰ1.164 Ⅰ1.168 Ⅰ1.177 Ⅰ1.190  熔点  95-96℃    熔点  63-67℃    熔点  126-128℃    熔点  76-77℃    熔点  133-134℃    熔点  149-150℃    熔点  82-83℃    熔点  80-81℃固体  熔点  122-123℃    熔点  71-75℃    熔点  78-79℃    熔点  63-64℃    熔点  120-121℃    熔点  114-115℃    熔点  82-85℃固体  熔点  83-84℃1H-NMR(CDCl3):7.70ppm(d,1H)；6.73ppm(t.1H)；4.48ppm(q.2H)；3.89ppm(s.3H)；1.43ppm(t,3H)；固体树脂状树脂状  熔点  108-110℃无定形树脂状  熔点  79-81℃    熔点  81-82℃固体  熔点  94-95℃    熔点  92-94℃化合物号    物理化学数据 Ⅰ1.243 Ⅰ1.393 Ⅰ1.735 Ⅰ1.736 Ⅰ1.737 Ⅰ1.738 Ⅰ1.739 Ⅰ1.740 Ⅰ1.741 Ⅰ1.742 Ⅰ1.743 Ⅰ1.744 Ⅰ1.745 Ⅰ1.746 Ⅰ1.747 Ⅰ1.748 Ⅰ1.749 Ⅰ1.750 Ⅰ1.751 Ⅰ1.752 Ⅰ1.753 Ⅰ1.754 Ⅰ1.755 Ⅰ1.756 Ⅰ1.757 Ⅰ1.758 Ⅰ1.759 Ⅰ1.760 Ⅰ1.761 Ⅰ1.764 Ⅰ1.805 Ⅰ1.806  熔点  88-89℃    熔点  133-134℃    熔点  81-84℃    熔点  74-76℃固体  熔点  76-79℃树脂状  熔点  75-77℃    熔点  115-116℃固体固体固体  熔点  79-80℃    熔点  83-84℃    熔点  138-139℃    熔点  76-77℃    熔点  147-149℃    熔点  57-62℃树脂状树脂状  熔点  134-136℃树脂状  熔点  42-44℃    熔点  115-116℃    熔点  57-59℃树脂状树脂状树脂状  熔点  83-84℃异构体A：树脂状异构体B：熔点89-91℃无定形  熔点  84-88℃化合物号    物理化学数据 Ⅰ1.807 Ⅰ1.808 Ⅰ4.002 Ⅰ4.022 Ⅰ4.028 Ⅰ4.121 Ⅰ4.243 Ⅰ4.484 Ⅰ4.485 Ⅰ4.498 Ⅰ4.566 Ⅰ4.570 Ⅰ4.729 Ⅰ4.733 Ⅰ6.002 Ⅰ6.028 Ⅰ6.121 Ⅰ9.002 Ⅰ9.121 Ⅰ10.002 Ⅰ18.002 Ⅰ18.243 Ⅰ19.002 Ⅰ19.243 Ⅰ20.002 Ⅰ20.243 Ⅰ30.002 Ⅰ30.243 Ⅰ31.243 Ⅰ32.002 Ⅰ32.243 Ⅰ63.001  熔点  84-86℃    熔点  108-109℃    熔点  76-78℃固体  熔点  98-101℃    熔点  82-83℃树脂状固体固体固体固体固体固体固体  熔点  80-81℃    熔点  108-110℃    熔点  88-89℃    熔点  130-132℃    熔点  137-140℃    熔点  144-146℃    熔点  61-64℃油状物  熔点  112-114℃    熔点  92-93℃    熔点  145-147℃    熔点  120-135℃油状物  熔点  49-53℃    熔点  105-108℃    熔点  154-157℃    熔点  107-112℃固体化合物号    物理化学数据Ⅰ68.002Ⅰ68.003Ⅰ70.153Ⅰ71.002Ⅰ71.023Ⅰ73.002Ⅰ73.023Ⅰ75.002Ⅰ75.473Ⅰ76.002Ⅰ97.002Ⅰ103.002Ⅰ104.002Ⅰ105.002Ⅰ106.002Ⅰ107.035Ⅰ106.035Ⅰ108.052Ⅰ109.035Ⅰ110.035Ⅰ110.052Ⅰ115.035Ⅰ128.035Ⅰ129.103Ⅰ129.052Ⅰ130.035Ⅰ131.025Ⅰ132.035Ⅰ133.035Ⅰ134.035Ⅰ135.035Ⅰ136.035  熔点  115-117℃    熔点  114-118℃    熔点  85-89℃    熔点  81-83℃    熔点  108-110℃    熔点  56-58℃    熔点  100-102℃    熔点  159-161℃固体固体  熔点  174-176℃    熔点  79-80℃    熔点  111-116℃    熔点  77-79℃    熔点  96-97℃    熔点  86-88℃固体  熔点  148-152℃    熔点  83-85℃    熔点  161-163℃固体  熔点  92-94℃    熔点  84-86℃树脂状  熔点  104-105℃    熔点  194-196℃    熔点  110-111℃    熔点  72-73℃固体  熔点  92-94℃    熔点  77-78℃    熔点  108-109℃化合物号    物理化学数据Ⅰ137.002Ⅰ137.002Ⅰ139.002Ⅰ144.002Ⅰ145.002Ⅰ146.002Ⅰ147.101Ⅱ5.035Ⅱ10.035Ⅱ13.035Ⅲ1.035Ⅲ1.052Ⅲ4.001Ⅲ4.103  熔点  80-82℃    熔点  47-49℃    熔点  118-122℃    熔点  132-133℃    熔点  83-84℃    熔点  95-96℃    熔点  153-154℃    熔点  99-100℃    熔点  201-204℃    熔点  117-118℃ TLC分析(硅胶60 F254；正己烷/AcOEt/AcOH20/20/1:Rf-  值0.59 TLC分析(硅胶60 F254；正己烷/AcOEt/AcOH20/20/1:Rf-  值0.67 TLC分析(硅胶60 F254；正己烷/AcOEt/AcOH40/20/1:Rf-  值0.33 TLC分析(硅胶60 F254；正己烷/AcOEt/AcOH20/20/1:Rf-  值0.47式Ⅰ所示的活性物质的剂型实施例(％=重量百分数)F1乳油              a)     b)      c)    d)表1-4的活性物质     5％    10％    25％   50％十二磺基苯磺酸钙    6％    8％     6％    8％蓖麻油聚乙二醇醚    4％    -       4％    4％(36摩尔EO)辛基酚聚乙二醇醚    -      4％      -     2％(7-8摩尔EO)环己烷酮            -      -     10％    20％芳族烃混合物       85％    78％   55％    16％(C9-C12)

    通过用水稀释此浓缩物可制备任何所需浓度的乳液。F2．溶液             a)    b)      c)      d)表1-4的活性物质     5％    10％    50％    90％1-甲氧基-3-(3-甲氧基丙氧基)丙烷    -     20％    20％     -聚乙二醇(分子量400) 20％   10％     -       -N-甲基-2-吡咯烷酮    -      -      30％    10％芳族烃混合物(C9-C12)         75％   60％     -       -

    溶液适合以微滴的形式使用。F3．可温性粉剂       a)    b)    c)    d)表1-4的活性物质     5％   25％  50％  80％木素磺酸钠          4％    -    3％    -十二烷基硫酸钠      2％   3％    -     4％二异丁基萘磺酸钠    -     6％   5％    6％辛基酚聚乙二醇醚(7-8摩尔EO)         -     1％   2％     -高分散性的硅酸      1％   3％   5％    10％高岭土              88％  62％  35％    -

    将活性物质与添加剂混合并将所得到的混合物在合适的磨中充分研磨。可用水稀释所得的可湿性粉剂以得到任何所需浓度的悬浮液。F4．涂覆颗粒剂       a)     b)    c)表1-4的活性物质     0.1％  5％   15％高分散性的硅酸      0.9％  2％    2％无机载体材料        9.0％  93％  83％(φ0.1-1mm)，例如CaCO3或SiO2

    将活性物质溶于二氯甲烷中，将所形成的溶液喷洒至载体上，然后真空蒸除溶剂。F5．涂覆颗粒剂      a)      b)      c)表1-4的活性物质    0.1％    5％    15％聚乙二醇(分子量200)        1.0％    2％    3％高分散性的硅酸     0.9％    1％    2％无机载体材料      98.0％    92％   80％(φ0.1-1mm)例如CaCO3或SiO2F6．挤出颗粒剂      a)      b)      c)      d)表1-4的活性物质    0.1％    3％     5％    15％木素磺酸钠         1.5％    2％     3％     4％羧甲基纤维素       1.4％    2％     2％     2％高岭土            97.0％   93％    90％    79％

    将活性物质与添加剂混合，研磨混合物并用水润湿。将所形成的混合物挤出，然后在气流中干燥。F7．粉剂            a)       b)    c)表1-4的活性物质    0.1％    1％    5％滑石               39.9％   49％   35％高岭土             60.0％   50％   60％

    即可使用的粉剂通过将活性物质与载体混合并在合适的磨中研磨混合物制备。F8．浓乳剂         a)      b)      c)      d)表1-4的活性物质    3％    10％    25％    50％乙二醇             5％     5％     5％     5％壬基酚聚乙二醇醚    -      1％     2％      -(15摩尔EO)木素磺酸钠         3％     3％     4％     5％羧甲基纤维素       1％     1％     1％     1％37％甲醛水溶液    0.2％    0.2％   0.2％   0.2％硅油乳液          0.8％    0.8％   0.8％   0.8％水                87％     79％    62％    38％将经精细研磨的活性物质与添加剂紧密混和可获得浓乳剂，它可用水稀释以制备任何所需浓度的悬浮液。生物测试例实施例B1：植物的芽前除草作用(芽前作用)

    在塑料盆中，将单子叶和双子叶植物播种于标准土壤中。播完种后，随即喷洒测试物质的水悬剂或乳剂(由25％的乳油(实施例F1,C)制备得到)，相当于2000g活性物质/公顷的剂量，然后将受测试植物在温室中于最佳条件下培育，三个星期的测试期后，用9-级的数值标度来评价测试结果(1=完全损害，9=无作用)，1-4的数值(尤其是1-3的数值)表示具有良好至非常好的除草作用。

    测试植物：狗尾草属，茄属

    本发明的化合物表现出良好的除草作用。表B1给出了式Ⅰ化合物的具有良好除草活性的例子。表B1：芽前作用测试植物           狗尾草    茄      剂量

                                 [克活性物质/公顷]活性物质号Ⅰ1.002          1        1        2000Ⅰ1.003          1        1         500Ⅰ1.005          2        1        2000Ⅰ1.007          1        1        2000Ⅰ1.009          1        1        2000Ⅰ1.022          1        1        2000Ⅰ1.023          1        1        2000Ⅰ1.024          1        1        2000Ⅰ1.026          1        1        2000Ⅰ1.028          1        1        2000Ⅰ1.031          1        1        2000Ⅰ1.046          1        1        2000Ⅰ1.088          1        1        2000Ⅰ1.113          1        1        2000Ⅰ1.119          1        1        2000Ⅰ1.120          1        1        2000Ⅰ1.121          1        1        2000Ⅰ1.122          1        1        2000Ⅰ1.134          1        1        2000Ⅰ1.154          1        1        2000Ⅰ1.157          1        1        2000Ⅰ1.159         1             1              2000Ⅰ1.164         1             1              2000Ⅰ1.168         1             1              2000Ⅰ1.243         1             1              2000Ⅰ1.393         1             1              2000Ⅰ1.735         1             2              2000Ⅰ1.736         1             1              2000Ⅰ1.737         3             1              2000Ⅰ1.738         1             1              2000Ⅰ1.739         1             1              2000Ⅰ1.740         1             1              2000Ⅰ1.741         1             1              2000Ⅰ1.745         1             1              2000Ⅰ1.746         1             4              2000Ⅰ1.747         1             1              2000Ⅰ1.748         1             1              2000Ⅰ1.749         5             2              2000Ⅰ1.750         1             1              2000Ⅰ4.002         1             1              2000Ⅰ4.028         1             1              2000Ⅰ4.121         1             1              2000Ⅰ4.484         1             1              2000Ⅰ4.485         1             1              2000Ⅰ4.498         2             1              2000Ⅰ4.566         2             1              2000Ⅰ4.570         1             1              2000Ⅰ6.002         1             1              2000Ⅰ6.028         1             1              2000Ⅰ6.121         1             1              2000Ⅰ9.002         1             1              2000Ⅰ9.121         2             3              2000Ⅰ10.002        1             1              2000Ⅰ20.002        1             1              2000Ⅰ63.001            1         1         2000Ⅰ68.002            1         1         2000Ⅰ68.003            1         1         2000Ⅰ71.002            1         1         2000Ⅰ73.002            1         1         2000Ⅰ75.002            2         1         2000Ⅰ75.473            1         1         2000Ⅰ76.002            1         1         2000Ⅰ97.002            3         2         2000Ⅰ103.002           1         1         2000Ⅰ105.002           2         1         2000Ⅰ106.002           2         1         2000Ⅰ136.035           2         3         2000Ⅰ137.002           1         1         2000

    式Ⅰ化合物按照剂型实施例F2-F8混配，也得到同样的结果。实施例B2：芽后除草作用

    将单子叶和双子叶测试植物在温室中用标准土壤在塑料盒中培育，并在第4-6叶期，用式Ⅰ的测试物质的水悬剂或乳剂喷洒植株(所用制剂由25％的乳油(实施例F1,C)制备)，相当于2000克活性物质/公顷的剂量(500升水/公顷)，然后让测试植株在温室中继续在最佳条件下生长。大约18天的测试期后，用9-级的数值标度评价测试结果(1=完全损害，9=无作用)；1-4的数值(尤其是1-3的数值)表示良好至非常好的除草作用。测试植物：狗尾草属，欧白芥属，茄属番、薯避。在本测试中式Ⅰ化合物也表现出有效的除草活性。表B2给出了具有良好除草活性的式Ⅰ化合物的例子。表B2：芽后作用测试植物        狗尾草      欧白芥     茄    番薯    剂量

                                                [克活性物质/公顷]活性物质号Ⅰ1.002         1          1         1      1     2000Ⅰ1.003         2          1         1      1     500Ⅰ1.005         1          1         1      1     2000Ⅰ1.007         1          1         1      1     2000Ⅰ1.009         5          1         1      1     2000Ⅰ1.022         3          1         1      1     2000Ⅰ1.023         1          1         1      1     2000Ⅰ1.024         2          1         1      1     2000Ⅰ1.026         1          1         1      1     2000Ⅰ1.028         1          1         1      1     2000Ⅰ1.031         3          1         1      1     2000Ⅰ1.046         1          1         1      1     2000Ⅰ1.088         1          1         1      1     2000Ⅰ1.113         1          1         1      1     2000Ⅰ1.119         1          1         1      1     2000Ⅰ1.120         1          1         1      1     2000Ⅰ1.121         1          1         1      1     2000Ⅰ1.122         1          1         1      1     2000Ⅰ1.134         1          1         1      1     2000Ⅰ1.154         1          1         1      1     2000Ⅰ1.157         1          1         1      1     2000Ⅰ1.159         2          1         1      1     2000Ⅰ1.164         1          1         1      1     2000Ⅰ1.168         2          1         1      1     2000Ⅰ1.243         1          1         1      1     2000Ⅰ1.393         1          1         1      1     2000Ⅰ1.735           3        2               1            1            2000Ⅰ1.736           1        1               1            1            2000Ⅰ1.737           2        1               1            1            2000Ⅰ1.738           1        1               1            1            2000Ⅰ1.739           1        1               1            1            2000Ⅰ1.740           1        1               1            1            2000Ⅰ1.741           1        1               1            1            2000Ⅰ1.742           1        1               1            1            2000Ⅰ1.743           1        1               1            1            2000Ⅰ1.744           1        1               1            1            2000Ⅰ1.745           4        1               1            1            2000Ⅰ1.746           3        2               1            1            2000Ⅰ1.747           1        1               1            1            2000Ⅰ1.748           3        1               1            1            2000Ⅰ1.749           5        2               1            1            2000Ⅰ1.750           1        1               1            1            2000Ⅰ4.002           6        5               1            1            2000Ⅰ4.028           2        1               1            1            2000Ⅰ4.121           1        1               1            1            2000Ⅰ4.484           4        6               1            1            2000Ⅰ4.485           6        2               1            2            2000Ⅰ4.570           3        4               1            1            2000Ⅰ6.002           6        3               1            1            2000Ⅰ6.028           3        1               1            1            2000Ⅰ6.121           1        1               1            1            2000Ⅰ9.002           2        3               1            1            2000Ⅰ9.121           3        3               1            1            2000Ⅰ10.002          5        6               1            1            2000Ⅰ20.002          4        2               1            1            2000Ⅰ63.001          3        1               1            1            2000Ⅰ68.002          1        1               1            1            2000Ⅰ68.003          2        1               1            1            2000Ⅰ71.002          1        1               1            1            2000Ⅰ73.002         1         4          1           1       2000Ⅰ75.002         6         3          2           1       2000Ⅰ75.473         5         4          1           2       2000Ⅰ97.002         5         2          1           1       2000Ⅰ103.002        6         5          1           3       2000Ⅰ105.002        6         5          1           1       2000Ⅰ106.002        3         2          1           1       2000Ⅰ137.002        4         1          1           1       2000式Ⅰ化合物按照剂型实施例F2-F8混配，也获得同样的结果。