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1、(19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 (10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 201711423322.7 (22)申请日 2017.12.25 (71)申请人 衢州南高峰化工股份有限公司 地址 324000 浙江省衢州市柯城区绿茵路 19号 (72)发明人 黄红吉黄智勇 (74)专利代理机构 杭州杭诚专利事务所有限公 司 33109 代理人 尉伟敏 (51)Int.Cl. C09D 4/06(2006.01) C09D 5/10(2006.01) C09D 7/61(2018.01) C09D 7/63(2018.01) C09D 7/65(2018.0。
2、1) (54)发明名称 一种用于制冷系统的有机硅改性环氧防腐 涂料及防腐涂层 (57)摘要 本发明公开了一种用于制冷系统的有机硅 改性环氧防腐涂料， 所述的防腐涂料按照重量份 数计包括AB组分， 其中A组分包括以下组分： 有机 硅改性环氧树脂100份、 双酚F型环氧树脂10-25 份、 乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯5-15份、 金红石钛白粉20-30份、 紫外吸收剂-3273-5份、 紫外吸收剂-5311-3份、 聚醚改性有机硅消泡剂 1-3份、 气相法白炭黑4-8份以及醋酸丁酯9-12 份； B组分包括以下组分： 氨基硅油50-60份、 锌粉 45-65份、 石墨烯微片4-8份以及3-氨基。
3、丙基三乙 氧基硅烷10-15份。 本发明具有如下有益效果： （1） 耐候性好；（2） 固化后不开裂；（3） 具有防电化 学腐蚀功能。 权利要求书1页 说明书6页 CN 108264784 A 2018.07.10 CN 108264784 A 1.一种用于制冷系统的有机硅改性环氧防腐涂料， 其特征是， 所述的防腐涂料按照重 量份数计包括AB组分， 其中 A组分包括以下组分： 有机硅改性环氧树脂100份、 双酚F型环氧树脂10-25份、 乙氧基 化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯5-15份、 金红石钛白粉20-30份、 紫外吸收剂-327 3-5份、 紫外 吸收剂-531 1-3份、 聚醚改性有机硅消泡剂。
4、1-3份、 气相法白炭黑4-8份以及醋酸丁酯9-12 份； B组分包括以下组分： 氨基硅油50-60份、 锌粉45-65份、 石墨烯微片4-8份以及3-氨基丙 基三乙氧基硅烷10-15份。 2.根据权利要求1所述的一种用于制冷系统的有机硅改性环氧防腐涂料， 其特征是， 所 述的防腐涂料按照重量份数计包括AB组分， 其中 A组分包括以下组分： 有机硅改性环氧树脂100份、 双酚F型环氧树脂15-20份、 乙氧基 化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯10-15份、 金红石钛白粉20-25份、 紫外吸收剂-327 4份、 紫外吸 收剂-531 2份、 聚醚改性有机硅消泡剂3份、 气相法白炭黑4-6份以及醋酸丁酯。
5、10-12份； B组分包括以下组分： 氨基硅油50-55份、 锌粉50-65份、 石墨烯微片5-8份以及3-氨基丙 基三乙氧基硅烷12-15份。 3.根据权利要求2所述的一种用于制冷系统的有机硅改性环氧防腐涂料， 其特征是， 所 述的防腐涂料按照重量份数计包括AB组分， 其中 A组分包括以下组分： 有机硅改性环氧树脂100份、 双酚F型环氧树脂18份、 乙氧基化三 羟甲基丙烷三丙烯酸酯12份、 金红石钛白粉22份、 紫外吸收剂-327 4份、 紫外吸收剂-531 2 份、 聚醚改性有机硅消泡剂3份、 气相法白炭黑5份以及醋酸丁酯11份； B组分包括以下组分： 氨基硅油55份、 锌粉52份、 石。
6、墨烯微片8份以及3-氨基丙基三乙氧 基硅烷13份。 4.根据权利要求1-3中任意一项所述的一种用于制冷系统的有机硅改性环氧防腐涂 料， 其特征是， 所述的有机硅改性环氧树脂制备方法如下： （a） 按重量份取二甲基二氯硅烷100份、 苯基三氯硅烷150-180份、 二苯基二氯硅烷200- 250份、 水20-25份以及甲醇120-140份甲醇依次加入到反应釜中， -20下搅拌反应30分钟 后， 逐渐升高温度至40， 继续反应2-5小时， 反应结束后水洗至中性， 整除溶剂得到甲氧基 硅树脂； （b） 按重量份数计取步骤 （a） 中的甲氧基硅树脂100份、 双酚A型环氧树脂150-200份、 甲 苯。
7、200份以及硼酸10-20份加入到反应釜中， 70搅拌混合均匀， 然后加入三乙酰丙酮铝 0.5-1.5份， 升高温度至105-120， 搅拌反应2-3小时， 冷却后除去减压蒸馏除去甲苯及反 应生成的低聚物， 得到有机硅改性环氧树脂。 5.根据权利要求1-3中任意一项所述的一种用于制冷系统的有机硅改性环氧防腐涂 料， 其特征是， 所述的锌粉的粒度为400-600目。 6.一种制冷系统有机硅改性环氧防腐涂层， 其特征是， 所述的防腐涂层由权利要求1-3 中所述的防腐涂料的AB组分相互混合均匀后， 涂于制冷系统表面后， 加热固化得到。 7.根据权利要求6所述的一种制冷系统有机硅改性环氧防腐涂层， 其。
8、特征是， 所述的所 述的加热固化温度为80-120。 权利要求书 1/1 页 2 CN 108264784 A 2 一种用于制冷系统的有机硅改性环氧防腐涂料及防腐涂层 技术领域 0001 本发明涉及涂料领域， 尤其是涉及一种用于制冷系统的有机硅改性环氧防腐涂料 及防腐涂层。 背景技术 0002 以氨、 氟为介质的制冷系统在化工、 制药以及食品等行业中具有广泛的应用范围。 但是目前使用的制冷系统中、 设备、 容器、 管道由于冷凝水的聚集、 以及化学物质的侵蚀， 大 多会出现不同程度的外部腐蚀。 虽然使用单位一般每年都会重新涂刷红丹漆。 但 由于表面 清理不干净， 效果都不理想。 设备一旦腐蚀超标。
9、， 维修起来相当麻烦。 首先是要停产， 把设备 中的氨液和氨气置换出来并与系统隔离， 返修合格后还必须进行耐压试 验。 因此我们急需 一种能够在制冷系统中能够长久使用的一种防腐涂层。 0003 有机硅独特的结构， 兼备了无机材料与有机材料的性能， 具有表面张力低、 粘温系 数小、 压缩性高、 气体渗透性高等基本性质， 并具有耐高低温、 电气绝缘、 耐氧化稳定性、 耐 候性、 难燃、 憎水、 耐腐蚀、 无毒无味以及生理惰性等优异特性， 广泛应用于航空航天、 电子 电气、 建筑、 运输、 化工、 纺织、 食品、 轻工、 医疗等行业， 其中有机硅主要应用于密封、 粘合、 润滑、 涂层、 表面活性、 。
10、脱模、 消泡、 抑泡、 防水、 防潮、 惰性填充等。 随着有机硅数量和品种的 持续增长， 应用领域不断拓宽， 形成化工新材料界独树一帜的重要产品体系， 许多品种是其 他化学品无法替代而又必不可少的。 0004 将有机硅结构引入到涂料中能够使得制得的涂料具有耐高低温耐水耐候等特点， 使得涂料能够很好的适应制冷系统中。 0005 例如一种在中国专利文献上公开的一种防腐涂料， 其申请公布号为CN 105315850 A， 其成分按质量份数计如下： 环氧树脂78-125份； 三羟基聚醚45-55份； 甲苯二异氰酸酯13- 29份； 无水乙醇11-17份； 玻璃粉13-25份； 滑石粉7-12份； 二甲。
11、苯8-15份。 该发明一种防腐涂 料的防腐性能极佳， 使用时将其喷涂在型材表面， 大大提高型材的防腐性能。 但是该涂料也 有其不足之处， 例如其组分中没有耐低温的组分， 其固化后质地较硬， 在低温状况下容易发 生开裂脱落的状况， 达不到耐腐蚀的要求， 此外其组分中也没有添加应对电化学腐蚀的组 分， 因此容易使得基体发生电化学腐蚀。 发明内容 0006 本发明是为了克服现有技术中涂料中没有柔性组分耐候性差、 固化后易开裂、 没 有防电化学腐蚀组分的问题， 提供一种有柔性组分耐候性好、 固化后不开裂、 具有防电化学 腐蚀功能的一种用于制冷系统的有机硅改性环氧防腐涂料及防腐涂层。 0007 为了实现。
12、上述目的， 本发明采用以下技术方案： 一种用于制冷系统的有机硅改性环氧防腐涂料， 所述的防腐涂料按照重量份数计包括 AB组分， 其中 A组分包括以下组分： 有机硅改性环氧树脂100份、 双酚F型环氧树脂10-25份、 乙氧基 说明书 1/6 页 3 CN 108264784 A 3 化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯5-15份、 金红石钛白粉20-30份、 紫外吸收剂-327 3-5份、 紫外 吸收剂-531 1-3份、 聚醚改性有机硅消泡剂1-3份、 气相法白炭黑4-8份以及醋酸丁酯9-12 份； B组分包括以下组分： 氨基硅油50-60份、 锌粉45-65份、 石墨烯微片4-8份以及3-氨基丙 基三。
13、乙氧基硅烷10-15份。 0008 作为优选， 所述的防腐涂料按照重量份数计包括AB组分， 其中 A组分包括以下组分： 有机硅改性环氧树脂100份、 双酚F型环氧树脂15-20份、 乙氧基 化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯10-15份、 金红石钛白粉20-25份、 紫外吸收剂-327 4份、 紫外吸 收剂-531 2份、 聚醚改性有机硅消泡剂3份、 气相法白炭黑4-6份以及醋酸丁酯10-12份； B组分包括以下组分： 氨基硅油50-55份、 锌粉50-65份、 石墨烯微片5-8份以及3-氨基丙 基三乙氧基硅烷12-15份。 0009 作为优选， 所述的防腐涂料按照重量份数计包括AB组分， 其中 A组分。
14、包括以下组分： 有机硅改性环氧树脂100份、 双酚F型环氧树脂18份、 乙氧基化三 羟甲基丙烷三丙烯酸酯12份、 金红石钛白粉22份、 紫外吸收剂-327 4份、 紫外吸收剂-531 2 份、 聚醚改性有机硅消泡剂3份、 气相法白炭黑5份以及醋酸丁酯11份； B组分包括以下组分： 氨基硅油55份、 锌粉52份、 石墨烯微片8份以及3-氨基丙基三乙氧 基硅烷13份。 0010 本发明中使用组分A中采用有机硅环氧树脂作为主要组分， 其中的有机硅成分能 够使得整个涂料具有耐低温防水的特性， 从而可以应用于冷凝系统中。 环氧树脂在固化后 具有非常优异的力学性能， 从而更加的耐磨。 此外钛白粉、 气相法。
15、白炭黑、 紫外吸收剂-327 以及紫外吸收剂-531能够有效的阻挡紫外线， 并能增强涂料的耐候性与力学性能。 0011 组分B中的含氨基的组分能够与组分A中的环氧树脂进行固化交联， 从而使得涂料 能够快速的保护基体。 锌粉和石墨烯微片能够有效的防护基体上的电化学腐蚀， 多方位的 保障了涂料的耐腐蚀性能。 0012 作为优选， 所述的有机硅改性环氧树脂制备方法如下： （a） 按重量份取二甲基二氯硅烷100份、 苯基三氯硅烷150-180份、 二苯基二氯硅烷200- 250份、 水20-25份以及甲醇120-140份甲醇依次加入到反应釜中， -20下搅拌反应30分钟 后， 逐渐升高温度至40， 继。
16、续反应2-5小时， 反应结束后水洗至中性， 整除溶剂得到甲氧基 硅树脂； （b） 按重量份数计取步骤 （a） 中的甲氧基硅树脂100份、 双酚A型环氧树脂150-200份、 甲 苯200份以及硼酸10-20份加入到反应釜中， 70搅拌混合均匀， 然后加入三乙酰丙酮铝 0.5-1.5份， 升高温度至105-120， 搅拌反应2-3小时， 冷却后除去减压蒸馏除去甲苯及反 应生成的低聚物， 得到有机硅改性环氧树脂。 0013 通过先合成甲氧基硅树脂在与双酚A型环氧树脂发生反应， 能够得到有机硅改性 的环氧树脂， 该环氧树脂的柔顺性与耐低温性能具有非常优异地方特性， 此外在树脂中还 添加了硼酸组分， 。
17、能够有效的增强树脂的黏性从更好的附着在基体表面。 0014 作为优选， 所述的锌粉的粒度为400-600目。 0015 一种制冷系统有机硅改性环氧防腐涂层， 所述的防腐涂层由权利要求1-3中所述 的防腐涂料的AB组分相互混合均匀后， 涂于制冷系统表面后， 加热固化得到。 说明书 2/6 页 4 CN 108264784 A 4 0016 作为优选， 所述的所述的加热固化温度为80-120。 0017 因此， 本发明具有如下有益效果：（1） 耐候性好；（2） 固化后不开裂；（3） 具有防电化 学腐蚀功能。 具体实施方式 0018 下面通过具体实施例对本发明的技术方案作以进一步描述说明。 0019。
18、 如果无特殊说明， 本发明的实施例中说采用的原料均为本领域常用的原料， 实施 例中所采用的方法， 均为本领域的常规方法。 0020 实施例1 一种用于制冷系统的有机硅改性环氧防腐涂料， 所述的防腐涂料按照重量份数计包括 AB组分， 其中 A组分包括以下组分： 有机硅改性环氧树脂100份、 双酚F型环氧树脂10份、 乙氧基化三 羟甲基丙烷三丙烯酸酯5份、 金红石钛白粉20份、 紫外吸收剂-327 3份、 紫外吸收剂-531 1 份、 聚醚改性有机硅消泡剂1份、 气相法白炭黑4份以及醋酸丁酯9份； B组分包括以下组分： 氨基硅油50份、 粒度为400目的锌粉45份、 石墨烯微片4份以及3- 氨基丙。
19、基三乙氧基硅烷10份。 0021 所述的有机硅改性环氧树脂制备方法如下： （a） 按重量份取二甲基二氯硅烷100份、 苯基三氯硅烷150份、 二苯基二氯硅烷200份、 水 20份以及甲醇120份甲醇依次加入到反应釜中， -20下搅拌反应30分钟后， 逐渐升高温度 至40， 继续反应2小时， 反应结束后水洗至中性， 整除溶剂得到甲氧基硅树脂； （b） 按重量份数计取步骤 （a） 中的甲氧基硅树脂100份、 双酚A型环氧树脂150份、 甲苯 200份以及硼酸10份加入到反应釜中， 70搅拌混合均匀， 然后加入三乙酰丙酮铝0.5份， 升 高温度至105， 搅拌反应2小时， 冷却后除去减压蒸馏除去甲苯。
20、及反应生成的低聚物， 得到 有机硅改性环氧树脂。 0022 所述的防腐涂料的AB组分相互混合均匀后， 涂于制冷系统表面后， 加热至80固 化得到有机硅改性环氧防腐涂层。 0023 所得的有机硅改性环氧防腐涂层的物理化学性能如下： 铅笔硬度： F。 0024 摆杆硬度： 86。 0025 耐冷凝水等级： 一级。 0026 耐盐雾性等级： 一级。 0027 耐氢氧化钠 （50%） 等级： 二级。 0028 耐丙酮等级： 一级。 0029 耐乙醇等级： 一级。 0030 实施例2 一种用于制冷系统的有机硅改性环氧防腐涂料， 所述的防腐涂料按照重量份数计包括 AB组分， 其中 A组分包括以下组分： 有。
21、机硅改性环氧树脂100份、 双酚F型环氧树脂25份、 乙氧基化三 羟甲基丙烷三丙烯酸酯15份、 金红石钛白粉30份、 紫外吸收剂-327 5份、 紫外吸收剂-531 3 说明书 3/6 页 5 CN 108264784 A 5 份、 聚醚改性有机硅消泡剂3份、 气相法白炭黑8份以及醋酸丁酯12份； B组分包括以下组分： 氨基硅油60份、 粒度为600目的锌粉65份、 石墨烯微片8份以及3- 氨基丙基三乙氧基硅烷15份。 0031 所述的有机硅改性环氧树脂制备方法如下： （a） 按重量份取二甲基二氯硅烷100份、 苯基三氯硅烷180份、 二苯基二氯硅烷250份、 水 25份以及甲醇140份甲醇依。
22、次加入到反应釜中， -20下搅拌反应30分钟后， 逐渐升高温度 至40， 继续反应5小时， 反应结束后水洗至中性， 整除溶剂得到甲氧基硅树脂； （b） 按重量份数计取步骤 （a） 中的甲氧基硅树脂100份、 双酚A型环氧树脂200份、 甲苯 200份以及硼酸20份加入到反应釜中， 70搅拌混合均匀， 然后加入三乙酰丙酮铝1.5份， 升 高温度至120， 搅拌反应3小时， 冷却后除去减压蒸馏除去甲苯及反应生成的低聚物， 得到 有机硅改性环氧树脂。 0032 所述的防腐涂料的AB组分相互混合均匀后， 涂于制冷系统表面后， 加热至120固 化得到有机硅改性环氧防腐涂层。 0033 所得的有机硅改性环。
23、氧防腐涂层的物理化学性能如下： 铅笔硬度： F。 0034 摆杆硬度： 88。 0035 耐冷凝水等级： 一级。 0036 耐盐雾性等级： 一级。 0037 耐氢氧化钠 （50%） 等级： 二级。 0038 耐丙酮等级： 一级。 0039 耐乙醇等级： 一级。 0040 实施例3 一种用于制冷系统的有机硅改性环氧防腐涂料， 所述的防腐涂料按照重量份数计包括 AB组分， 其中 A组分包括以下组分： 有机硅改性环氧树脂100份、 双酚F型环氧树脂15份、 乙氧基化三 羟甲基丙烷三丙烯酸酯10份、 金红石钛白粉20份、 紫外吸收剂-327 4份、 紫外吸收剂-531 2 份、 聚醚改性有机硅消泡剂3。
24、份、 气相法白炭黑4份以及醋酸丁酯10份； B组分包括以下组分： 氨基硅油50份、 锌粉50份、 石墨烯微片5份以及3-氨基丙基三乙氧 基硅烷12份。 0041 所述的有机硅改性环氧树脂制备方法如下： （a） 按重量份取二甲基二氯硅烷100份、 苯基三氯硅烷160份、 二苯基二氯硅烷240份、 水 24份以及甲醇130份甲醇依次加入到反应釜中， -20下搅拌反应30分钟后， 逐渐升高温度 至40， 继续反应3小时， 反应结束后水洗至中性， 整除溶剂得到甲氧基硅树脂； （b） 按重量份数计取步骤 （a） 中的甲氧基硅树脂100份、 双酚A型环氧树脂180份、 甲苯 200份以及硼酸15份加入到反。
25、应釜中， 70搅拌混合均匀， 然后加入三乙酰丙酮铝1份， 升高 温度至110， 搅拌反应3小时， 冷却后除去减压蒸馏除去甲苯及反应生成的低聚物， 得到有 机硅改性环氧树脂。 0042 所述的防腐涂料的AB组分相互混合均匀后， 涂于制冷系统表面后， 加热至100固 化得到有机硅改性环氧防腐涂层。 说明书 4/6 页 6 CN 108264784 A 6 0043 所得的有机硅改性环氧防腐涂层的物理化学性能如下： 铅笔硬度： F。 0044 摆杆硬度： 86。 0045 耐冷凝水等级： 一级。 0046 耐盐雾性等级： 一级。 0047 耐氢氧化钠 （50%） 等级： 二级。 0048 耐丙酮等级。
26、： 一级。 0049 耐乙醇等级： 一级。 0050 实施例4 一种用于制冷系统的有机硅改性环氧防腐涂料， 所述的防腐涂料按照重量份数计包括 AB组分， 其中 A组分包括以下组分： 有机硅改性环氧树脂100份、 双酚F型环氧树脂20份、 乙氧基化三 羟甲基丙烷三丙烯酸酯15份、 金红石钛白粉25份、 紫外吸收剂-327 4份、 紫外吸收剂-531 2 份、 聚醚改性有机硅消泡剂3份、 气相法白炭黑4-6份以及醋酸丁酯12份； B组分包括以下组分： 氨基硅油55份、 锌粉65份、 石墨烯微片8份以及3-氨基丙基三乙氧 基硅烷15份。 0051 所述的有机硅改性环氧树脂制备方法如下： （a） 按重。
27、量份取二甲基二氯硅烷100份、 苯基三氯硅烷175份、 二苯基二氯硅烷245份、 水 22份以及甲醇130份甲醇依次加入到反应釜中， -20下搅拌反应30分钟后， 逐渐升高温度 至40， 继续反应4小时， 反应结束后水洗至中性， 整除溶剂得到甲氧基硅树脂； （b） 按重量份数计取步骤 （a） 中的甲氧基硅树脂100份、 双酚A型环氧树脂160份、 甲苯 200份以及硼酸15份加入到反应釜中， 70搅拌混合均匀， 然后加入三乙酰丙酮铝1.5份， 升 高温度至120， 搅拌反应2小时， 冷却后除去减压蒸馏除去甲苯及反应生成的低聚物， 得到 有机硅改性环氧树脂。 0052 所述的防腐涂料的AB组分相。
28、互混合均匀后， 涂于制冷系统表面后， 加热至115固 化得到有机硅改性环氧防腐涂层。 0053 所得的有机硅改性环氧防腐涂层的物理化学性能如下： 铅笔硬度： F。 0054 摆杆硬度： 87。 0055 耐冷凝水等级： 一级。 0056 耐盐雾性等级： 一级。 0057 耐氢氧化钠 （50%） 等级： 二级。 0058 耐丙酮等级： 一级。 0059 耐乙醇等级： 一级。 0060 实施例5 一种用于制冷系统的有机硅改性环氧防腐涂料， 所述的防腐涂料按照重量份数计包括 AB组分， 其中 A组分包括以下组分： 有机硅改性环氧树脂100份、 双酚F型环氧树脂18份、 乙氧基化三 羟甲基丙烷三丙烯酸。
29、酯12份、 金红石钛白粉22份、 紫外吸收剂-327 4份、 紫外吸收剂-531 2 说明书 5/6 页 7 CN 108264784 A 7 份、 聚醚改性有机硅消泡剂3份、 气相法白炭黑5份以及醋酸丁酯11份； B组分包括以下组分： 氨基硅油55份、 锌粉52份、 石墨烯微片8份以及3-氨基丙基三乙氧 基硅烷13份。 0061 所述的有机硅改性环氧树脂制备方法如下： （a） 按重量份取二甲基二氯硅烷100份、 苯基三氯硅烷155份、 二苯基二氯硅烷225份、 水 20份以及甲醇135份甲醇依次加入到反应釜中， -20下搅拌反应30分钟后， 逐渐升高温度 至40， 继续反应3小时， 反应结束。
30、后水洗至中性， 整除溶剂得到甲氧基硅树脂； （b） 按重量份数计取步骤 （a） 中的甲氧基硅树脂100份、 双酚A型环氧树脂185份、 甲苯 200份以及硼酸15份加入到反应釜中， 70搅拌混合均匀， 然后加入三乙酰丙酮铝1.5份， 升 高温度至105， 搅拌反应2小时， 冷却后除去减压蒸馏除去甲苯及反应生成的低聚物， 得到 有机硅改性环氧树脂。 0062 所述的防腐涂料的AB组分相互混合均匀后， 涂于制冷系统表面后， 加热至120固 化得到有机硅改性环氧防腐涂层。 0063 所得的有机硅改性环氧防腐涂层的物理化学性能如下： 铅笔硬度： F。 0064 摆杆硬度： 86。 0065 耐冷凝水等级： 一级。 0066 耐盐雾性等级： 一级。 0067 耐氢氧化钠 （50%） 等级： 二级。 0068 耐丙酮等级： 一级。 0069 耐乙醇等级： 一级。 说明书 6/6 页 8 CN 108264784 A 8 。