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尿囊素的合成工艺
    尿囊素是一种重要的精细化工产品，在医药、轻工、农业、日用化工、生物工程等方面有着广泛的应用。尿囊素合成方法有很多，工业生产一般采用草酸电解法或乙二醛硝酸氧化法。草酸电解法原料易得，价格便宜，但设备投资大、工艺流程复杂、能耗高。乙二醛法工艺流程简单，但原材料价格昂贵，生产成本高。

    波兰专利Pol124455提出以乙醛、硝酸、尿素为原料，一锅煮合成尿囊素。其操作方法是将乙醛溶液用稀硝酸氧化，然后加入尿素缩合反应得尿囊素，收率22％左右(以乙醛计)。该方法原料易得价廉，但反应时间太长(仅缩合反应就达24小时以上)，收率较低，仅22％左右(以乙醛计)，反应母液成份复杂而循环利用困难。

    本发明的目的是克服以上现有技术的不足而提供一种反应时间短、收率高、母液可循环利用的尿囊素合成工艺。

    本发明的技术方案是：先投入全部或部分乙醛水溶液，再分别加入反应引发剂和少量硝酸溶液，反应引发后，投入余下的硝酸溶液或同时投入余下的硝酸溶液和余下的乙醛水溶液，控制反应温度进行氧化反应，并控制氧化反应的氧化程度，及时停止反应，加入沉淀剂，将反应液逐步中和，先析出草酸盐沉淀，待草酸盐完全析出后，过滤除去草酸盐，再继续中和至乙醛酸盐完全析出，过滤、水洗得到乙醛酸盐，加入无机强酸或中强酸，游离出乙醛酸，如有沉淀，过滤除去，再加入尿素，升温经缩合反应得到尿囊素。

    反应引发后可以向反应液通入空气或氧气。

    在氧化反应过程中控制氧化反应的氧化程度，即控制氧化反应液中的乙二醛、乙醛酸、草酸的摩尔数满足

    所用沉淀剂可以是钙、钡、铅、铜的可溶于水或酸的化合物或其组合物。

    乙醛与硝酸配比(摩尔)为1∶0.5-2.5，乙醛酸盐与无机强酸或中强酸配比(当量)为1∶1-2，乙醛酸与尿素配比(摩尔)为1∶2.5-6，氧化反应温度控制在30-80℃，缩合反应温度控制在50-85℃。

    乙醛水溶液和硝酸溶液是采用提取乙醛酸后的氧化液配制而成的。

    本发明由于将乙醛氧化成乙醛酸，并提取出来，然后利用乙醛酸与尿素缩合反应形成尿囊素，与现有技术相比反应时间大大缩短(缩合反应仅需3小时左右)，收率高，可达26-29％(以乙醛计)，提取乙醛酸后的氧化母液(主要成份是硝酸盐、醋酸、少量乙二醛)和缩合反应母液(主要成份是尿素、无机盐、少量残酸、尿囊素)成份简单，可循环利用，减少了废水排放，并能回收其中的有用物质。

    实施例1：将10g40％(重量)的乙醛水溶液，0.8g亚硝酸钠，10g35％(重量)的硝酸溶液投入反应瓶内，控制温度40℃左右引发氧化反应发生，然后，同时滴加90g40％(重量)的乙醛水溶液和175g35％(重量)的硝酸溶液，控制滴加速度和冷却水温度，使反应温度控制在40℃左右，加完料后，升到55℃左右反应2.5小时至氧化反应结束，氧化反应的氧化程度为0.54(摩尔比)，冷却氧化液，加入50g无水氯化钙，用氢氧化钠中和，待草酸钙沉淀完全后，过滤除去，继续用氢氧化钠中和至乙醛酸钙完全析出，过滤，水洗得乙醛酸钙沉淀。将乙醛酸钙沉淀加入90ml6.5N盐酸中搅拌溶解，加入78g尿素，升至70℃缩合反应3小时左右，冷却，结晶，过滤，水洗得到尿囊素白色固体，以水重结晶，得尿囊素白色结晶，尿囊素收率为26.5％(以乙醛计)。

    实施例2：合成工艺同实施例1，不同的是，投入124g二水氯化钡作沉淀剂，尿囊素收率为27.9％(以乙醛计)。

    实施例3：合成工艺同实施例1，不同的是，在硝酸全部投完后，向反应液缓慢鼓入空气，直至氧化反应结束。氧化反应结束时氧化反应的氧化程度为0.57(摩尔比)。尿囊素收率为27.6％(以乙醛计)。

    实施例4：合成工艺同实施例1，不同的是，乙醛水溶液和硝酸溶液是采用提取乙醛酸后的氧化液配制而成的。氧化反应结束时氧化反应的氧化程度为0.60(摩尔比)。尿囊素收率可达29.8％(以乙醛计)。