含葡聚糖酶的洗涤剂 本发明涉及一种洗涤剂，其包含用于提高洗涤功效的β-葡聚糖酶。
酶，特别是蛋白酶、脂肪酶和纤维素酶以及淀粉酶的用途已经扩展到洗涤剂、洗涤助剂和清洁剂中。蛋白酶、脂肪酶和淀粉酶主要分别用于除去蛋白质、脂肪和淀粉。与此相比，纤维素酶处于特殊地位，因为纤维素酶不用于除去特定的污物，而是由于其分解纤维素能力，所以长期以来已知作为棉织物的柔软处理剂。通过纤维素酶分解纤维素细纤维的副作用是增强光学上的色彩印象，即当除去由纤维受损产生的、来自纤维内部未染色的细纤维时，在使用纤维素酶处理染色的棉织物时产生的所谓的颜色更新。
在涉及到聚糖污物时，存在的问题是，天然存在的聚糖，如食品中包含的，通常不仅仅由淀粉组成，而是包括其它的糖或不同连接的糖。预定在洗涤剂中使用的α-淀粉酶通常非常适合于将聚糖污物中的淀粉部分水解为水溶性低聚糖，当涉及到的污物或者污物大部分是其它聚糖时，可以感觉到其除污能力不能令人满意。
申请人确定的目标是，弥补这一不足并提供一种具有改进的对聚糖污物地清洁功效的洗涤剂。
本发明内容是一种能够解决上述问题的适合于在织物洗涤中使用的洗涤剂，其包括β-葡聚糖酶和与该酶相容的常规组分。
这里，将来自内切-1,3-1,4-β-D-葡聚糖-4-葡聚糖水解酶一类(EC3.2.1.73；地衣酶)的酶称作β-葡聚糖酶。同样内切-1,3-β-D-葡糖苷酶类(EC 3.2.1.39；昆布多糖酶)也属于本发明意义上的β-葡聚糖酶。β-葡聚糖酶使交替地以1,3-和1,4-β-葡糖苷键键合的混合葡聚糖裂解为低聚糖。在实际存在的所有谷物产品中或多或少地包括这类聚合的混合葡聚糖。能够裂解它们的酶至今主要在食品工业、饮料工业和饲料工业、纺织工业和淀粉加工业中使用(R.Borriss，“裂解β-葡聚糖的酶”(“β-Glucan-spaltende Enzyme”)H.Ruttloff的《工业用酶》(“Industrielle Enzyme”)中，第11.5章，Behr’s Verlag,Hamburg,1994)。
本发明使用的β-葡聚糖酶由微生物，例如半月形无色杆菌(Achromobacter Lunatus)、藤黄节杆菌、棘孢曲霉、黑曲霉、枯草芽孢杆菌、解淀粉芽孢杆菌、Disporotrichum dimorphosporum、Humicolainsolens、Penicillium emersonii、绳状青霉或Trichoderma reesei获得。商业上可获得的产品例如以商标Cereflo_(制造商：Novo NordiskA/S)提供。优选的β-葡聚糖酶是由嗜碱芽孢杆菌(DSM 9956)获得的酶，这是德国专利申请DE 197 32 751的内容。
在本发明洗涤剂中β-葡聚糖酶的加入量优选应使其葡聚糖分解活性是0.05U/克至1U/克，特别是0.06U/克至0.25U/克。葡聚糖分解活性的测定是以改进的M.Lever在《生物化学分析》(Anal.Biochem.)47(1972),273-279和《生物化学分析》(Ahal.Biochem.)81(1977),21-27中描述的方法为基础的。为此使用β-葡聚糖(Sigma No.G6513)于50mM甘氨酸缓冲液(pH9.0)中的0.5重量％的溶液。将250微升该溶液加入250微升包含待试验葡聚糖分解活性试剂的溶液中，在40℃下温育30分钟。随后，加入1.5毫升包含1mM硝酸铋和1mM酒石酸钾钠的、对羟基苯甲酸酰肼(PAHBAH)于0.5M氢氧化钠中的1重量％溶液，并在70℃下加热该溶液10分钟。在冷却(2分钟0℃)之后，在室温下，使用葡萄糖-校准曲线与空白值相对比测定在410纳米下的吸收(例如使用光度计Uvikon_930)。空白值涉及这样一种溶液，它如测量溶液一样制备，不同的是仅在加入PAHBAH溶液之后加入葡聚糖溶液。1U相当于在这些条件下产生1μmol葡萄糖/分钟的酶量。
本发明的又一内容是β-葡聚糖酶用于除去织物上的聚糖污物的用途和通过使用β-葡聚糖酶除去织物上的聚糖污物的方法。在本发明的用途和本发明的方法中，β-葡聚糖酶，可单独或者作为洗涤预处理剂中的组分，在织物洗涤之前的预处理阶段中，涂覆在被聚糖污物污染的织物上。然而，对此优选β-葡聚糖酶作为含水清洁溶液的组分使用，该清洁溶液附加地包括洗涤液的常规组分。在此在含水清洁液中葡聚糖分解的活性优选在0.2U/l至4U/l，特别是在0.25U/l至1U/l的范围中。在机械洗涤的方式中，例如在使用洗衣机时常规的家居物品洗涤中，为了获得所需的洗涤结果，不必在整个洗涤周期内保持上述葡聚糖分解活性，只要保证至少短时间内例如约5至20分钟使产生的葡聚糖分解活性在上述范围内即可。
β-葡聚糖酶特别地可以用于颗粒状组合物中，如例如在欧洲专利EP 0564 476或者在国际专利申请WO94/23005中对于另一种酶所描述的那样，其可以吸附在载体上和/或埋置在包封物质中以避免其过早失活。
在作为本发明基础的研究工作中，令人惊奇地发现，如果需要可以完全放弃使用淀粉酶，而不会对至少部分由淀粉组成的聚糖污物的清洁功效有影响。
因为当蛋白水解和β-葡聚糖分解的酶组合使用时，以意想不到的方式增强了这类酶的洗涤功效，所以本发明洗涤剂优选除β-葡聚糖酶外还包括至少一种蛋白酶。特别地，本发明洗涤剂的蛋白水解活性为约100PE/g至约7500PE/g，特别是500PE/g至约5000PE/g。根据下面描述的标准方法，如在《表面活性剂》(Tenside)7(1970),125中描述的，测定蛋白酶活性：12克/升酪蛋白和30mM三聚磷酸钠于硬度为15°dH的水中(包括0.058重量％CaCl2·2H2O、0.028重量％MgCl2·6H2O和0.042重量％NaHCO3)的溶液加热至70℃，在50℃下通过加入0.1N NaOH调节pH值为8.5。在600毫升底物溶液中加入200毫升待测定蛋白水解活性的试剂在2重量％三聚磷酸钠缓冲液(pH8.5)中的溶液。将该反应混合物在50℃下培育15分钟。之后，通过加入500毫升TCA溶液(0.44M三氯乙酸和0.22M乙酸钠在3体积％乙酸中)和冷却(0℃下冰浴，15分钟)中止反应。通过离心分离除去TCA-不溶的蛋白质，使用300毫升2N NaOH稀释900毫升上清液。借助于吸收光谱分析仪测定溶液在290纳米下的吸收，其中吸收空白值通过测定离心分离溶液来确定，该离心分离溶液是通过600毫升上述TCA溶液与600毫升上述底物溶液混合以及随后加入酶溶液制备的。在给定测量条件下产生的吸收是0.500 OD的溶液的蛋白水解活性被定义为10PE(蛋白酶单位)/毫升。优选在本发明洗涤剂中使用的蛋白酶是由国际专利申请WO 91/02792、WO 92/21760和WO 95/23221公开的酶。
本发明洗涤剂，其可尤其作为粉状固体、作为再压缩的颗粒、作为均相溶液与悬浮液存在，除本发明使用的β-葡聚糖酶外，原则上可包含所有已知的并在这类洗涤剂使用的常规组分。本发明洗涤剂可尤其包括助洗剂、表面活性剂、基于有机和/或特别是无机过氧化合物的漂白剂、漂白活性剂、可与水混合的有机溶剂、其它酶、螯合剂、电解质、pH调节剂和/或其它助剂，如荧光增白剂、再沉积抑制剂(Vergrauungsinhibitor)、防变色剂、泡沫调节剂，以及染料和香料。
本发明洗涤剂可以包括一种或多种表面活性剂，其中特别地使用阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂和其混合物。适合的非离子表面活性剂最好是烷基葡糖苷和烷基葡糖苷或烷基部分具有12至18个碳原子和具有3至20，优选4至10个烷基醚基团的直链或支链醇类的乙氧基化和/或丙氧基化产物。此外，可以使用N-烷基胺、连位二元醇、脂肪酸酯和脂肪酸酰胺(烷基部分与上述长链醇类衍生物的烷基部分相同)以及烷基基团具有5至12个碳原子的烷基苯酚的相应乙氧基化和/或丙氧基化产物。
适合的阴离子表面活性剂特别是皂类和那些包括硫酸根或磺酸根以及优选碱金属离子作为阳离子的阴离子表面活性剂。可使用的皂类优选是具有12至18个碳原子的饱和或不饱和脂肪酸的碱金属盐。这类脂肪酸可以不完全中和的形式使用。可使用的硫酸盐类表面活性剂是具有12至18个碳原子的脂肪醇的硫酸半酯和具有低乙氧基化度的上述非离子表面活性剂的硫酸化产物。可使用的磺酸盐类表面活性剂是烷基部分具有9至14个碳原子的直链烷基苯磺酸盐、具有12至18个碳原子的链烷磺酸盐以及具有12至18个碳原子的烯烃磺酸盐(相应的单烯烃与三氧化硫反应时生成的)以及α-磺基脂肪酸酯(脂肪酸甲酯或脂肪酸乙酯的磺化反应上产生的)。
在本发明的洗涤剂中这类表面活性剂的含量优选是5重量％至50重量％，特别是8重量％至30重量％。
本发明洗涤剂优选包括至少一种水溶性和/或水不溶性、有机和/或无机助洗剂。水溶性有机助洗剂包括聚羧酸，特别是柠檬酸和糖酸，单或聚合的氨基聚羧酸，特别是甲基甘氨酸二乙酸、次氮基三乙酸和乙二胺四乙酸以及聚天冬氨酸，聚膦酸，特别是氨基三(亚甲基膦酸)、乙二胺四(亚甲基膦酸)和1-羟基乙烷-1,1-二膦酸，聚羟基化合物，如糊精以及聚(多元)羧酸，特别是国际专利申请WO 93/16110和国际专利申请WO92/18542或欧洲专利EP 0 232 202中分别通过氧化聚糖和糊精获得的聚羧酸酯，聚丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸或由它们组成的共聚物(可能包含少量共聚形式的无羧酸官能团的可聚合的物质)。不饱和羧酸均聚物的相对分子量通常是5000至200000，共聚物的是2000至200000，优选50000至120000，在每种情况下基于游离酸。特别优选的丙烯酸-马来酸共聚物的相对分子量是50000至100000。适合的次优选的这类化合物是丙烯酸或甲基丙烯酸与乙烯基醚例如乙烯基甲基醚、乙烯酯、乙烯、丙烯和苯乙烯的共聚物，其中酸部分至少占50重量％。水溶性有机助洗剂可以是三元共聚物，该三元共聚物包括二种不饱和酸和/或其盐作为单体以及乙烯醇和/或酯化的乙烯醇或碳水化合物作为第三单体。该第一酸性单体或其盐由单烯属不饱和C3-C8羧酸，优选由C3-C4一羧酸，特别是(甲基)丙烯酸衍生。第二酸性单体或其盐是C4-C8-二羧酸的衍生物，其中马来酸是特别优选的，和/或在2位上被烷基或芳基取代的烯丙基磺酸的衍生物。这类聚合物特别地是根据在德国专利DE 42 21 381和DE 43 00 772中描述的方法制备的，通常其相对分子量是1000至200000。其它优选的共聚物是那些在德国专利申请DE 43 03 320和DE 44 17 734中描述的以及优选具有丙烯醛和丙烯酸/丙烯酸盐或乙烯乙酸酯作为单体的那些共聚物。有机助洗剂，特别是用于制备液体洗涤剂，可以水溶液形式，优选以30至50重量％的水溶液形式使用。所有提及的酸一般以其水溶性盐，特别是其碱金属盐形式使用。
如果需要，这类有机助洗剂的含量最高可达40重量％，特别是达25重量％，优选是1至8重量％。在膏状或液体状，特别是含水的本发明洗涤剂中其含量优选接近上述上限值。
水溶性无机助洗剂特别是可以其碱性、中性或酸性钠或钾盐形式存在的碱金属硅酸盐和聚碱金属磷酸盐。对此的实例是二磷酸四钠、二磷酸二氢二钠、三磷酸五钠、所谓的六偏磷酸钠以及相应的钾盐或钠盐和钾盐的混合物。水不溶性、水分散性无机助洗剂特别是晶体状或无定形碱金属硅铝酸盐，其以最高达50重量％，优选不超过40重量％的量使用，在液体洗涤剂中特别是1至5重量％。在这种情况下，优选洗涤剂等级的晶体状硅铝酸钠，特别是沸石A、P和，如果需要，X。在固体、颗粒状洗涤剂中其使用量优选接近上述上限值。适合的硅铝酸盐特别地没有颗粒尺寸超过30微米的颗粒，并优选至少由80重量％的颗粒尺寸小于10微米的颗粒组成。可按照德国专利申请DE 24 12 837的说明测定的其钙结合能力一般是100至200毫克CaO/克。
可以替代或部分替代上述硅铝酸盐的是晶体碱金属硅酸盐，其可单独或作为与无定形硅酸盐的混合物存在。在本发明洗涤剂中可作为助洗剂使用的碱金属硅酸盐的碱金属氧化物与二氧化硅的摩尔比优选低于0.95，特别是1∶1.1至1∶12，并且该碱金属硅酸盐可以是无定形或结晶形式的。优选碱金属硅酸盐是硅酸钠，特别是无定形硅酸钠，其摩尔比Na2O∶SiO2是1∶2至1∶2.8。摩尔比Na2O∶SiO2是1∶1.9至1∶2.8的那些可以按照欧洲专利申请EP 0 425 427的方法制备。单独或以与无定形硅酸盐混合物形式存在的结晶硅酸盐优选是通式为Na2SixO2x+1·yH2O的结晶的层状硅酸盐，其中x，即所谓的模数，是1.9至4的数，y是0至20的数，x的优选值是2、3或4。落入该通式的结晶的层状硅酸盐例如是在欧洲专利申请EP 0 164 514中描述的。优选的结晶的层状硅酸盐是那些其中上述通式中x的值是2或3的那些。特别地优选β-和δ-二硅酸钠(Na2Si2O5·yH2O)，其中β-二硅酸钠例如是按照在国际专利申请WO91/08171中描述的方法获得的。模数为1.9至3.2的δ-硅酸钠可根据日本专利申请JP04/238 809或JP04/260 610制备。同样在本发明洗涤剂可以使用由无定形碱金属硅酸盐制备的、实际上无水的其中x是1.9至2.1的数的上述通式的晶体碱金属硅酸盐，例如可以按照在在欧洲专利申请EP0 548 599、EP 0 502 325和EP 0 452 428中描述的方法制备。在本发明洗涤剂另一优选的实施方案中使用模数是2至3的晶体层状硅酸钠，例如其是根据欧洲专利申请EP 0 436 835中描述的方法由砂子和苏打制备的。在本发明洗涤剂又一优选的实施方案中使用模数是1.9至3.5的晶体硅酸钠，例如其是根据欧洲专利EP 0 164 552和/或EP 0 293 753中描述的方法获得的。在本发明洗涤剂优选的实施方案中使用由碱金属硅酸盐和碱金属碳酸盐组成的颗粒状复合物，其例如是在国际专利申请WO95/22592描述的或者是商业上以商品名Nabion_15获得的。如果存在作为附加助洗剂的碱金属硅铝酸盐，特别是沸石，那么硅铝酸盐和硅酸盐的重量比，在每种情况下以无水活性物质计，优选是1∶10至10∶1。在包括无定形和结晶碱金属硅酸盐的洗涤剂中，无定形碱金属硅酸盐和结晶碱金属硅酸盐的重量比优选是1∶2至2∶1，特别是1∶1至2∶1。
在本发明的洗涤剂中，助洗剂含量优选最高达60重量％，特别是5至40重量％。
适合的过氧化合物特别是有机过酸或过酸盐，如邻苯二甲酰亚氨基过己酸、过苯甲酸或二过十二烷二酸，过氧化氢和在洗涤或清洁条件下形成过氧化氢的无机盐，如过硼酸盐、过碳酸盐和/或过硅酸盐。其中还可借助于酶催体系(称作氧化酶)和其底物产生过氧化氢。如果使用固态过氧化合物，那么它们的使用形式可以是粉末或颗粒，粉末或颗粒可以以原则上已知的方式包封。特别优选使用碱金属过碳酸盐、碱金属过硼酸盐一水合物、碱金属过硼酸盐四水合物或水溶液(包括3至10重量％过氧化氢)形式的过氧化氢。如果本发明洗涤剂包括过氧化合物，那么其含量优选最高达50重量％，特别是5至30重量％。加入少量漂白剂稳定剂例如膦酸盐、硼酸盐或偏硼酸盐和偏硅酸盐以及镁盐如硫酸镁是有利的。
漂白活性剂可以是在过水解条件下产生优选具有1至10个碳原子，尤其2至4个碳原子的脂族过羧酸和/或如果需要取代的过苯甲酸的化合物。适合的是携带下列基团的物质：具有上述碳原子数目的O-和/或N-酰基和/或如果需要取代的苯甲酰基。优选多重酰化的烷二胺，特别是四乙酰基乙二胺(TAED)，酰化三嗪衍生物，特别是1,5-二乙酰基-2,4-二氧代六氢-1,3,5-三嗪(DADHT)，酰化甘脲，特别是四乙酰基甘脲(TAGU),N-酰基亚胺，特别是N-壬酰基琥珀酰亚胺(NOSI)，酰化苯酚磺酸盐，特别是n-壬酰基-或异壬酰基氧基苯磺酸盐(正-或异-NOBS)、羧酸酐，特别是邻苯二甲酸酐，酰化多元醇，特别是甘油三乙酸酯、二乙酸乙二醇酯、2,5-二乙酰氧基-2,5-二氢呋喃和由德国专利申请DE 196 16 693和DE 196 16 767公开的烯醇酯以及乙酰化的山梨糖醇和甘露糖醇和其由欧洲专利申请EP 0 525 239描述的混合物(SORMAN)、酰化糖衍生物，特别是五乙酰基葡萄糖(PAG)、五乙酰基果糖、四乙酰基木糖和八乙酰基乳糖以及乙酰化的，如果需要，N-烷基化的葡糖胺和葡糖酸内酯，和/或N-酰化内酰胺，例如N-苯甲酰已内酰胺，它们由国际专利申请WO94/27970、WO94/28102、WO94/28103、WO95/00626、WO95/14759和WO95/17498公开。同样优选使用由德国专利申请DE196 16 769公开的亲水的取代的酰基缩醛和在德国专利申请DE 196 16 770以及国际专利申请WO95/14075描述的酰基内酰胺。也可以使用由德国专利申请DE 44 43177公开的常规漂白活性剂的组合物。这类漂白活性剂的含量在常规含量范围内，基于洗涤剂总量计，优选是1至10重量％，特别是2至8重量％。
作为上面提及的常规漂白活性剂的替代或者附加地还可包括由欧洲专利EP 0 446 982和EP 0 453 003公开的磺酰亚胺(Sulfonimine)和/或增强漂白效果的过渡金属盐和过渡金属配合物作为所谓的漂白催化剂。适合的过渡金属化合物特别是由德国专利申请DE 195 29 905公开的锰、铁、钴、钌或钼-Salen配合物和由德国专利申请DE 196 20 267公开的N-类似化合物，由德国专利申请DE 195 36 082公开的锰、铁、钴、钌或钼羰基配合物，在德国专利申请DE 196 05 688中描述的锰、铁、钴、钌、钼、钛、钒和铜与含氮Tripod-配位体的配合物，由德国专利申请DE 196 20 411公开的钴、铁、铜和钌的氨配合物，在德国专利申请DE 44 16 438中描述的锰、铜和钴配合物，在欧洲专利申请EP 0 272030中描述的钴配合物，由欧洲专利申请EP 0 693 550公开的锰配合物，由欧洲专利EP 0392 592公开的锰、铁、钴和铜配合物，由国际专利申请WO96/23859、WO96/23860和WO96/23861公开的钴配合物和/或在欧洲专利EP 0 443 651或欧洲专利申请EP 0 458 397、EP 0 458 398、EP 0549 271、EP 0 549 272、EP 0 544 490和EP 0 544 519描述的锰配合物。由漂白活性剂和过渡金属漂白催化剂组成的组合例如是由德国专利申请DE 196 13 103和国际专利申请WO95/27775公开的。增强漂白的过渡金属配合物，特别是具有中心原子Mn、Fe、Co、Cu、Mo、V、Ti和/或Ru的配合物通常以常规量使用，在每种情况下基于洗涤剂的总量计，优选最高达1重量％，特别是0.0025至0.25重量％，特别优选是0.01至0.1重量％。
在洗涤剂中使用的酶除本发明的β-葡聚糖酶和上述氧化酶外还可以是蛋白酶、脂肪酶、Cutinase、淀粉酶、支链淀粉酶、纤维素酶、半纤维素酶、木聚糖酶和过氧化物酶这类酶以及它们的混合物，例如蛋白酶如Subtilisin BPN’、Properase_、BLAP_、Optimase_、Opticlean_、Maxatase_、Maxacal_、Maxapem_、Alcalase_、Esperase_、Savinase_、Durazym_、Everlase_和/或Purafect_G或OxP，淀粉酶如BAN_、Termamyl_、Amylase-LT_、Maxamyl_、Duramyl_和/或Purafect_OxAm，脂肪酶如Lipolase_、Lipomax_、Lumafast_和/或Lipozym_，纤维素酶如KAC_、Celluzyme_、Carezyme_和/或由国际专利申请WO96/34108或WO97/13862公开的酶。特别适合的是由真菌或细菌，如枯草芽孢杆菌、地衣芽孢杆菌、灰色链霉菌、Humicola lanuginosa、Humicola insolens、类产碱假单胞菌或洋葱假单胞菌获得的酶催活性物质。同样这类如果需要附加使用的酶，如例如在欧洲专利EP 0 564 476或在国际专利申请WO94/23005中描述的，可吸附在载体上和/或埋置在包封物质中，以避免它们过早失活。在本发明洗涤剂中它们的使用量优选最高达10重量％，特别是0.2至2重量％，其中特别优选使用抗氧化分解的酶，如例如由国际专利申请WO94/02597、WO94/02618、WO94/18314、WO94/23053或WO95/07350公开的。一本发明优选的实施方案是无淀粉酶的洗涤剂或者包括至少尽可能少量的淀粉酶的洗涤剂，因为通过使用β-葡聚糖酶一般可以在基本上无效力损失的情况下从织物上除去可淀粉分解分离的污物。
在本发明洗涤剂，特别是当该洗涤剂以液体或糊状形式存在时，可使用的有机溶剂包括具有1至4个碳原子的醇类，特别是甲醇、乙醇、异丙醇和叔丁醇，具有2至4个碳原子的二元醇，特别是乙二醇和丙二醇，以及它们的混合物和由上述化合物获得的醚。这类可与水混溶的溶剂在本发明洗涤剂中的含量优选不超过30重量％，特别是6至20重量％。
为了调节所需的、由其余组分混合本身不能产生的pH值，在本发明洗涤剂中可以包括与该体系和环境相容的酸，特别是柠檬酸、乙酸、酒石酸、苹果酸、乳酸、葡糖酸、琥珀酸、戊二酸和/或己二酸，以及无机酸，特别是硫酸，或者碱，特别是氢氧化铵或碱金属氢氧化物。这类pH调节剂在本发明洗涤剂中的含量优选不超过20重量％，特别是1.2至17重量％。
适合于在本发明洗涤剂中使用的，特别是那些适合于洗涤织物的颜色转移抑制剂特别包括聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯基咪唑、聚N-氧化物如聚(乙烯基吡啶-N-氧化物)和乙烯基吡咯烷酮和乙烯基咪唑的共聚物。
再沉积抑制剂的作用是将从硬的表面和特别是从织物上溶解的污物保持悬浮在洗液中。对此适合的是水溶性的、通常是有机的胶体，例如淀粉、动物胶、明胶、淀粉或纤维素的醚羧酸盐或醚磺酸盐或者纤维素或淀粉的酸性硫酸酯的盐。同样水溶性的包含酸性基团的聚酰胺也适合该目的。此外，不同于上述的其它淀粉衍生物例如醛淀粉也可以使用。优选使用纤维素醚，如羧甲基纤维素(钠盐)、甲基纤维素、羟烷基纤维素和混合醚，如甲基羟乙基纤维素、甲基羟丙基纤维素、甲基羧甲基纤维素和其混合物，其使用量基于洗涤剂计是0.1至5重量％。
本发明洗涤剂可以包含二氨基芪二磺酸或其碱金属盐作为荧光增白剂。对此适合的例如是4,4’-双(2-苯胺基-4-吗啉基-1,3,5-三嗪基-6-氨基)芪-2,2’-二磺酸的盐或类似结构的化合物，该化合物携带有二乙醇氨基、甲基氨基、苯氨基或2-甲氧基乙基氨基以代替吗啉基。此外可以存在取代的联苯苯乙烯基类增白剂，例如4,4’-双(2-磺基苯乙烯基)-联苯、4,4’-双(4-氯-3-磺基苯乙烯基)-联苯或4-(4-氯苯乙烯基)-4’-(2-磺基苯乙烯基)-联苯的碱金属盐。也可以使用上述荧光增白剂的混合物。
特别地，在机械洗涤方法中使用时，在洗涤剂中加入泡沫抑制剂可能是有利的。泡沫抑制剂例如是天然或合成的具有高含量C18-C24脂肪酸的皂类。适合的非表面活性剂类泡沫抑制剂例如是有机聚硅氧烷和其与微细的如果需要硅烷化的硅酸的混合物，以及石蜡、蜡、微晶蜡和其与硅烷化硅酸或双脂肪酸亚烷基二酰胺的混合物。也可有利地使用不同泡沫抑制剂的混合物，例如硅酮、石蜡或蜡组成的混合物。优选泡沫抑制剂，特别是含硅酮和/或石蜡的泡沫抑制剂结合在颗粒状的可溶解或分散在水中的载体材料上。因此特别优选石蜡和二硬脂酰亚乙基二酰胺的混合物。
本发明固体洗涤剂的制备无任何困难，可以已知的方式，例如通过喷雾干燥或造粒进行，其中β-葡聚糖酶以及如果需其它的酶和可能存在的其它热敏感组分例如漂白剂如果需要在后阶段分开加入。为了制备具有高松散比重，特别是650克/升至950克/升的本发明洗涤剂，优选采用由欧洲专利EP 486 592公开的、具有挤压步骤的方法。另一优选的借助于造粒工艺的方法描述在欧洲专利EP 0 642 576中。以包含常规溶剂的溶液形式存在的液体或糊状的本发明洗涤剂一般是通过简单混合以物质本身或作为溶液加入自动混合器中的各组分制备的。
实施例
为了测定洗涤能力，在30℃下，在家用洗衣机(Miele W 914Novotronic_)中洗涤被标准试验用污物弄脏的棉织物(洗涤剂剂量80克；水硬度16°d；负荷量3.5千克，短时程序)。下表1中列出二次测定结果作为下列洗涤剂的洗涤结果(初始dE值与洗涤之后dE值的差值，测量仪器Minolta_CR 310)：
无酶的洗涤剂V1；
洗涤剂V2：除与V1相同的组成外还附加地包括0.5重量％的淀粉酶颗粒(Termamyl_60T)；
洗涤剂V3：组成同V2，但是还附加地包括0.5重量％的蛋白酶颗粒(活性200000PE/克)；
本发明的洗涤剂M1，除组成同V1外，还附加地包括0.125U/克Cereflo_；
洗涤剂M2：组成同M1，但包括活性相同量的由嗜碱芽孢杆菌(DSM9956)获得的β-葡聚糖酶以替代Cereflo_。
洗涤剂M3：组成同V3，但包括0.125U/g Cereflo_以代替Termamyl_；
洗涤剂M4：组成同M3，但包括活性相同量的由嗜碱芽孢杆菌(DSM9956)获得的β-葡聚糖酶以代替Cereflo_。
表1：洗涤结果(dE AW-洗涤后的dE)洗涤剂对污物的洗涤结果ABCM145.132.042.5M235.4NbnbM348.333.450.5M441.629.749.2V131.826.741.1V235.228.941.9V335.730.349.7污物A：麦片/可可
B：巧克力布丁
C：牛奶/可可
nb：未确定
可以看出，本发明洗涤剂在洗涤功效方面显著超过在每种情况下组成具有直接可比性的非本发明洗涤剂。