制备含脲硅烷的方法.pdf

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1、(19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 (10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 201510242334.4 (22)申请日 2015.05.13 (30)优先权数据 102014209215.9 2014.05.15 DE (71)申请人 赢创德固赛有限公司 地址 德国埃森 (72)发明人 S罗森施廷格尔R莫泽 C勒本R伯格 (74)专利代理机构 永新专利商标代理有限公司 72002 代理人 于辉 (51)Int.Cl. C07F 7/18(2006.01) C08K 5/548(2006.01) (54)发明名称 制备含脲硅烷的方法 (57)摘要 本发明。

2、涉及一种制备通式I的含脲硅烷的方 法 其中通式II的二胺与通式III的异氰酸基硅烷在 水中反应： H2N-R-S-S-R-NH2(II)(R1)3Si-R- NCO(III)。 权利要求书2页 说明书7页 CN 105884816 A 2016.08.24 CN 105884816 A 1/2 页 2 1.一种制备通式 I 的含脲硅烷的方法， 其中 R1相同或不同， 并且是 C1-C10 烷氧基、 C2-C10 环二烷氧基、 苯氧基、 C4-C10 环烷 氧基、 C6-C20 芳基、 C1-C10 烷基、 C2-C20 烯基、 C7-C20 芳烷基或卤素 ； R 相同或不同， 并且 是支链或非。

3、支链、 饱和或不饱和的脂肪族、 芳香族或混合脂肪族 / 芳香族的二价 C1-C30 烃 基， 其特征在于， 使通式 II 的二胺与通式 III 的异氰酸基硅烷在水中反应 ： H2N-R-S-S-R-NH2 (II) (R1)3Si-R-NCO (III)。 2.根据权利要求 1 所述的制备通式 I 的含脲硅烷的方法， 其特征在于所述通式 I 的含 脲硅烷是 ： (EtO)3Si-CH2-NH-CO-NH-CH2-S)2、 (EtO)3Si-CH2CH2-NH-CO-NH-CH2-S)2、 (EtO)3Si-CH2-NH-CO-NH-CH2CH2-S)2、 (EtO)3Si-CH2CH2-NH-。

4、CO-NH-CH2CH2-S)2、 (EtO)3Si-CH2CH2CH2-NH-CO-NH-CH2-S)2、 (EtO)3Si-CH2CH2CH2-NH-CO-NH-CH2CH2-S)2、 (EtO)3Si-CH2-NH-CO-NH-CH2CH2CH2-S)2、 (EtO)3Si-CH2CH2-NH-CO-NH-CH2CH2CH2-S)2或 (EtO)3Si-CH2CH2CH2-NH-CO-NH-CH2CH2CH2-S)2。 3.根据权利要求 1 所述的制备通式 I 的含脲硅烷的方法， 其特征在于所述反应在不含 有机溶剂的情况下进行。 4.根据权利要求1所述的制备通式I的含脲硅烷的方法， 其特。

5、征在于以所用通式II的 二胺计， 水的量大于 1 重量。 5.根据权利要求 1 所述的制备通式 I 的含脲硅烷的方法， 其特征在于温度在 0与 +100之间。 6.根据权利要求1所述的制备通式I的含脲硅烷的方法， 其特征在于通式II的二胺在 与通式 III 的异氰酸基硅烷反应之前由以下通式 IV 的二胺的氢卤化物盐通过添加碱而制 备 ： Hal-+H3N-R-S-S-R-NH3+Hal- (IV)。 7.根据权利要求 6 所述的制备通式 I 的含脲硅烷的方法， 其特征在于所用的碱是 NaOH 或 KOH。 8.根据权利要求 6 或 7 所述的制备通式 I 的含脲硅烷的方法， 其特征在于添加所述。

6、碱 直到确立 7 与 14 之间的 pH。 9.根据权利要求1所述的制备通式I的含脲硅烷的方法， 其特征在于通式II的二胺相 对于通式 III 的异氰酸基硅烷以 1:1.80 到 1:2.25 的摩尔比率使用。 权 利 要 求 书 CN 105884816 A 2 2/2 页 3 10.根据权利要求1所述的制备通式I的含脲硅烷的方法， 其特征在于随后将反应产物 滤出， 并且用水和 / 或有机溶剂洗涤。 11.根据权利要求 10 所述的制备通式 I 的含脲硅烷的方法， 其特征在于将已经滤出的 所述产物干燥。 权 利 要 求 书 CN 105884816 A 3 1/7 页 4 制备含脲硅烷的方法。

7、 技术领域 0001 本发明涉及一种制备含脲硅烷的方法。 0002 发明背景 0003 CAS 1184961-62-3、 442527-46-0 和 498553-03-0 公开了下式的化合物 ： 0004 0005 另外， US 20030191270 A1 公开了下式的硅烷 ： 0006 0007 JP 2002201312 A 公开了下式的橡胶改性剂 ： 0008 0009 另外， J.Mat.Chem.2009,19,4746-4752 公开由介孔二氧化硅形成的 SH 官能化的 框架结构内的金纳米颗粒和含脲硅烷的制备。在已知方法中， 使用的是有机溶剂。 0010 已知制备方法的一个缺。

8、点在于， 其是具有许多方法步骤和有机溶剂的复杂方法 ( 在 H2O 中中和， 萃取到 CH2Cl2相中， 用 MgSO 4干燥， 去除溶剂， 将溶剂交换为 THF， 在 THF 中 反应， 去除溶剂， 在戊烷中沉淀 / 洗涤 )。 说 明 书 CN 105884816 A 4 2/7 页 5 发明内容 0011 本发明的目的是提供一种方法， 与源自现有技术的方法相比， 其在不含有机溶剂 的情况下有效， 并且具有更少的方法步骤。 0012 本发明提供一种制备通式 I 的含脲硅烷的方法， 0013 0014 其中 R1相同或不同， 并且是 C1-C10 烷氧基， 优选地甲氧基或乙氧基、 C2-C1。

9、0 环二 烷氧基、 苯氧基、 C4-C10 环烷氧基、 C6-C20 芳基， 优选地苯基、 C1-C10 烷基， 优选地甲基或乙 基、 C2-C20烯基、 C7-C20芳烷基或卤素， 优选地Cl ； 并且R相同或不同， 并且是任选地经F-、 Cl-、 Br-、 I-、 -CN 或 HS- 取代的支链或非支链、 饱和或不饱和的脂肪族、 芳香族或混合脂肪 族 / 芳香族的二价 C1-C30、 优选地 C1-C20、 更优选地 C1-C10、 甚至更优选地 C1-C7、 尤其优 选地 C2 和 C3 烃基， 其特征在于， 0015 使通式 II 的二胺与通式 III 的异氰酸基硅烷在水中反应 ： 0。

10、016 H2N-R-S-S-R-NH2 (II) 0017 (R1)3Si-R-NCO (III)， 0018 其中 R 和 R1各自如上文所定义。 0019 对于所述反应， 任选地可以使用额外的有机溶剂。 0020 反应可以在不含有机溶剂的情况下进行。 0021 含脲硅烷可以是通式 I 的含脲硅烷的混合物。 0022 过程产物可以包含通过使通式 I 的含脲硅烷的烷氧基硅烷官能团水解和缩合而 形成的低聚物。 0023 R 可以优选地是 -CH2-、 -CH2CH2-、 -CH2CH2CH2-、 -CH2CH2CH2CH2-、 -CH(CH3)-、 -CH2CH(C H3)-、 -CH(CH3)。

11、CH2-、 -C(CH3)2-、 -CH(C2H5)-、 -CH2CH2CH(CH3)-、 -CH(CH3)CH2CH2-、 -CH2CH(CH3) CH2-、 -CH2CH2CH2CH2CH2-、 -CH2CH2CH2CH2CH2CH2-、 -CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2-、 -CH2CH2CH2CH2CH2CH2 CH2CH2-、 -CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2-、 -CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2-、 -CH2CH2CH2CH2CH2C H2CH2CH2CH2CH2CH2CH2-、 -CH2CH2CH2CH2CH2CH。

12、2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2-、 -CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH 2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2-、 -CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2- 或 或 -CH2-CH2-C6H4-CH2-。 0024 通式 I 的含脲硅烷可以优选地是 ： 0025 (EtO)3Si-CH2-NH-CO-NH-CH2-S)2、 0026 (EtO)3Si-CH2CH2-NH-CO-NH-CH2-S)2、 0027 (EtO)3Si-CH2-NH-CO-NH-CH2CH2-S)2、 。

13、0028 (EtO)3Si-CH2CH2-NH-CO-NH-CH2CH2-S)2、 0029 (EtO)3Si-CH2CH2CH2-NH-CO-NH-CH2-S)2、 说 明 书 CN 105884816 A 5 3/7 页 6 0030 (EtO)3Si-CH2CH2CH2-NH-CO-NH-CH2CH2-S)2、 0031 (EtO)3Si-CH2-NH-CO-NH-CH2CH2CH2-S)2、 0032 (EtO)3Si-CH2CH2-NH-CO-NH-CH2CH2CH2-S)2、 0033 (EtO)3Si-CH2CH2CH2-NH-CO-NH-CH2CH2CH2-S)2、 0034 。

14、(MeO)3Si-CH2-NH-CO-NH-CH2-S)2、 0035 (MeO)3Si-CH2CH2-NH-CO-NH-CH2-S)2、 0036 (MeO)3Si-CH2-NH-CO-NH-CH2CH2-S)2、 0037 (MeO)3Si-CH2CH2-NH-CO-NH-CH2CH2-S)2、 0038 (MeO)3Si-CH2CH2CH2-NH-CO-NH-CH2-S)2、 0039 (MeO)3Si-CH2CH2CH2-NH-CO-NH-CH2CH2-S)2、 0040 (MeO)3Si-CH2-NH-CO-NH-CH2CH2CH2-S)2、 0041 (MeO)3Si-CH2CH2。

15、-NH-CO-NH-CH2CH2CH2-S)2或 0042 (MeO)3Si-CH2CH2CH2-NH-CO-NH-CH2CH2CH2-S)2。 0043 尤其优选的化合物具有下式 ： 0044 (EtO)3Si-CH2CH2CH2-NH-CO-NH-CH2CH2-S)2。 0045 通式 II 的二胺可以优选地是 ： 0046 H2N-CH2-S-S-CH2-NH2、 0047 H2N-CH2CH2-S-S-CH2-NH2、 0048 H2N-CH2CH2-S-S-CH2CH2-NH2、 0049 H2N-CH2-S-S-CH2CH2CH2-NH2、 0050 H2N-CH2CH2-S-S-。

16、CH2CH2CH2-NH2或 0051 H2N-CH2CH2CH2-S-S-CH2CH2CH2-NH2。 0052 通式 III 的异氰酸基硅烷可以优选地是 ： 0053 (C2H5O)3Si-CH2-NCO、 0054 (C2H5O)3Si-CH2CH2-NCO、 0055 (C2H5O)3Si-CH2CH2CH2-NCO、 0056 (CH3O)3Si-CH2-NCO、 0057 (CH3O)3Si-CH2CH2-NCO 或 0058 (CH3O)3Si-CH2CH2CH2-NCO。 0059 可通过根据本发明的方法获得的通式 I 的含脲硅烷可以以大于 50、 优选地大于 60、 更优选地。

17、大于 70、 极优选地大于 80的收率获得。 0060 通过根据本发明的方法获得的产物在 DMSO-d6或 CDCl 3中的可溶分数通过在 DMSO-d6或 CDCl 3中添加内标物， 例如添加三苯基氧化膦 (TPPO) 和本领域技术人员已知的 1H NMR 方法测定。 0061 相对于所用通式 II 的二胺， 水的量可以大于 1 重量、 优选大于 10 重量、 更优 选大于 50 重量并且最优选大于 100 重量。 0062 反应可以在排除空气的情况下进行。 0063 反应可以在惰性气体氛围下进行， 例如在氩气或氮气下、 优选地在氮气下进行。 0064 本发明的方法可以在大气压力、 升高的压。

18、力或减压下进行。 优选地， 根据本发明的 说 明 书 CN 105884816 A 6 4/7 页 7 方法可以在标准压力下进行。 0065 升高的压力可以是 1.1 巴到 100 巴、 优选地 1.5 巴到 50 巴、 更优选地 2 巴到 20 巴 并且极优选地 2 到 10 巴的压力。 0066 减压可以是 1 毫巴到 1000 毫巴、 优选地 1 毫巴到 500 毫巴、 更优选地 1 毫巴到 250 毫巴、 极优选地 5 毫巴到 100 毫巴的压力。 0067 根据本发明的方法可以在0与+100之间、 优选地在5与60之间、 更优选地 在 5与 30之间进行。 0068 对于本发明的方法。

19、， 可以将通式 II 的二胺计量加入通式 III 的异氰酸基硅烷中。 0069 对于本发明的方法， 可以优选地将通式III的异氰酸基硅烷计量加入通式II的二 胺中。 0070 通式 II 的二胺在与通式 III 的异氰酸基硅烷反应之前， 由以下通式 IV 的二胺的 氢卤化物盐通过添加碱、 优选地添加 NaOH 或 KOH 而制备 ： 0071 Hal-+H3N-R-S-S-R-NH3+Hal- (IV) 0072 其中 Hal 是 F、 Cl、 Br 或 I， 优选地 Cl。可以添加碱直到确立 7 与 14 之间的 pH。 0073 在根据本发明的方法中， 通式 II 的二胺可以相对于通式 I。

20、II 的异氰酸基硅烷以 1:1.70 到 1:2.20、 优选地 1:1.75 到 1:2.10 的摩尔比率、 更优选地以 1:1.80 到 1:2.00 的 比率使用。 0074 通过根据本发明的方法制备的产物可以具有少于 25 摩尔、 优选地少于 10 摩 尔、 更优选地少于 5 摩尔、 极优选地少于 3 摩尔的通式 II 的二胺残余物含量。 0075 通过根据本发明的方法制备的产物中通式 II 的二胺的相对摩尔百分比可在 13C NMR 中通过相对于通式 I 的含脲硅烷的 Si-CH 2- 基团中的碳原子对通式 II 的二胺 的 -CH2-NH2基团中的碳原子求积分而测定。 0076 对。

21、于式II的物质H2N-CH2-CH2-S-S-CH2-CH2-NH2， 举例来说， 将-CH2-NH2基团的碳原 子的积分用于测定相对含量。 0077 通过根据本发明的方法制备的产物可以具有少于 10 摩尔、 优选地少于 5 摩 尔、 更优选地少于 1 摩尔、 极优选地少于 0.1 摩尔的通式 III 的异氰酸基硅烷残余物 含量。 0078 通过根据本发明的方法制备的产物中的通式 III 的异氰酸基硅烷在 1 摩尔范 围内的相对摩尔百分比可在 13C NMR 中通过相对于通式 I 的含脲硅烷的 Si-CH 2- 基团中的 碳原子对通式 III 的异氰酸基硅烷的 -NCO 基团中的碳原子求积分而。

22、测定。 0079 对于式 III 的物质 (EtO)3Si-CH2-CH2-CH2-NCO， 举例来说， 将 -NCO 基团的碳原子 ( 122.22ppm) 的积分用于测定在 1 摩尔范围内的相对含量。 0080 通过根据本发明的方法制备的产物中的通式 III 的异氰酸基硅烷在 1 摩尔范 围内的相对摩尔百分比可通过本领域技术人员已知的定量 FT-IR 光谱术测定。所述方法通 过使用适合浓度的校准溶液 ( 例如在 C2Cl4中 ) 校准。为了测量， 将约 1g 样品称重到 25ml 辊颈瓶中， 并且添加 25g C2Cl4。将样品在搅拌器上搅拌 1-2 小时。之后， 将下部液相小心 计量加入。

23、 20mm IR 比色皿中， 并且通过 FT-IR 光谱法 (4000-1200cm-1， 分辨率 2cm-1) 进行分 析。在相同条件下， 记录溶剂的光谱以用于扣除。 0081 对于式 III 的物质 (EtO)3Si-CH2-CH2-CH2-NCO， 举例来说， 将 -NCO 基团在 2270cm-1 说 明 书 CN 105884816 A 7 5/7 页 8 下的价键振动的波长用于测定在 1 摩尔范围内的相对含量。 0082 通过根据本发明的方法制备的产物可以具有少于 25 摩尔、 优选地少于 10 摩 尔、 更优选地少于 5 摩尔、 极优选地少于 3 摩尔的通式 IV 的二胺的氢卤化。

24、物盐残余 物含量。 0083 通过根据本发明的方法制备的产物中的通式 IV 的二胺的氢卤化物盐的相对摩尔 百分比可在 13C NMR 中通过相对于通式 I 的含脲硅烷的 Si-CH 2- 基团中的碳原子对通式 IV 的二胺的氢卤化物盐的 -CH2-NH2HCl 基团中的碳原子求积分而测定。 0084 对 于 式 IV 的 物 质 HClH2N-CH2-CH2-S-S-CH2-CH2-NH2HCl，举 例 来 说，将 S-CH2-CH2-NH2HCl 基团的碳原子 ( 37.82ppm) 或 S-CH2-CH2-NH2HCl 基团的碳原子 ( 33.79ppm) 的积分用于测定相对含量。 008。

25、5 随后可以将反应产物过滤， 并且用水和 / 或有机溶剂、 优选地烷烃、 更优选地戊 烷、 己烷或庚烷洗涤。优选的是用水洗涤， 然后用烷烃、 更优选地用己烷洗涤。 0086 可以将产物在过滤之后干燥。干燥可以在 20 -100、 优选地 25 -50的温度 下实施。干燥可以在 1-500 毫巴的减压下实施。 0087 在优选的实施方案中， 制备其中 R 和 R1各自如上文所定义的通式 I 的含脲硅烷的 方法 0088 0089 可以特征在于， 将通式 IV 的二胺的氢卤化物盐溶解于水中并且与碱反应， 0090 Hal-+H3N-R-S-S-R-NH3+Hal- (IV) 0091 然后添加通式。

26、 III 的异氰酸基硅烷 ： 0092 (R1)3Si-R-NCO (III) 0093 将沉淀产物滤出， 用水和己烷洗涤， 并且干燥。 0094 通式 I 的含脲硅烷可以用作以下物质之间的促粘剂 ： 无机材料， 例如玻璃珠、 玻璃 碎片、 玻璃表面、 玻璃纤维或氧化性填料、 优选地二氧化硅， 如沉淀法二氧化硅和热解法二 氧化硅 ； 和有机聚合物， 例如热固性材料、 热塑性材料或弹性体 ； 或用作用于氧化性表面的 交联剂和表面改性剂。 0095 通式 I 的含脲硅烷可以用作填充橡胶混合物中的偶联剂， 实例是轮胎胎面、 工业 橡胶制品或鞋类鞋底。 0096 根据本发明的方法的优点在于， 通式 I。

27、 的含脲硅烷能够在不含有机溶剂情况下的 一个合成步骤中进行制备。 0097 根据本发明的方法的另一个优点在于， 反应可在相对短的周期内实施。 0098 根据本发明的方法的另一个优点在于， 所得产物的复杂纯化处理可以省略。 具体实施方式 0099 实施例 ： 说 明 书 CN 105884816 A 8 6/7 页 9 0100 实施例 1 ： (EtO)3Si-(CH2)3-NH-C( O)-NH-(CH2)2-S-2在水中的制备 ( 用己烷 洗涤 ) 0101 开始时以溶解于软水 (940ml) 中的胱胺二盐酸盐 (108.39 克， 0.47 摩尔， 1.00 当 量)加料至N2吹扫的2l。

28、带夹套的四口烧瓶， 所述烧瓶具有精密玻璃搅拌器、 回流冷凝器、 内 部温度计和滴加漏斗。借助于滴加漏斗， 在 17-20下计量加入 50 KOH 溶液 (92.31 克， 0.82 摩尔， 1.75 当量 )， 并且将混合物搅拌 15 分钟。然后将 3- 异氰酸基丙基三乙氧基硅烷 (221.05 克， 0.85 摩尔， 1.8 当量 ) 计量加入， 加入速度应使内部温度不超过 30。之后， 将 混合物在 23下搅拌一小时。将白色悬浮体在压力下过滤， 用 200ml 软水冲洗， 并且用干 燥的 N2干燥 2 小时。将滤饼用三份己烷 ( 每份 150ml) 洗涤， 并再次用干燥的 N 2干燥 1 。

29、小 时。(EtO)3Si-(CH2)3-NH-C( O)-NH-(CH2)2-S-2产物是白色细粉 (254.78 克， 理论值的 92.8 ) ； 0102 1H NMR( ppm,500MHz,CDCl3):0.64(4H,t),1.22(18H,t),1.61(4H,m),2.78(4H,m) ,3.15(4H,m),3.52(4H,m),3.81(12H,q),5.2-6.5(4H,br) ； 0103 13C NMR( ppm,125MHz,CDCl3):7.7(2C),18.3(6C),23.8(2C),38.8(2C),38.9(2C), 42.8(2C),58.3(6C),15。

30、9.0(2C)。 0104 29Si NMR( ppm,100MHz,CDCl3):-45.7(97.4硅烷 ),-53.5(2.6 M 结构 ) ； 0105 使用 TPPO 内标物时在 CDCl3中的可溶分数 ： 94.4 ； 0106 水含量 (DIN 51777) ： 0.4 ； 0107 初始熔点 ： 106-110 ； 0108 残余异氰酸酯含量 ： 0.04 0109 实施例 2 ： (EtO)3Si-(CH2)3-NH-C( O)-NH-(CH2)2-S-2在水中的制备 ( 无己烷 洗涤 ) 0110 开始时以溶解于软水 (382ml) 中的胱胺二盐酸盐 (108.39 克， 。

31、0.47 摩尔， 1.00 当 量 ) 加料至 N2吹扫的 1l 带夹套的四口烧瓶， 所述烧瓶具有精密玻璃搅拌器、 回流冷凝器、 内部温度计和滴加漏斗。借助于滴加漏斗， 在 15-23下计量加入 50 KOH 溶液 (92.31 克， 0.82 摩尔， 1.75 当量 )， 并且将混合物搅拌 30 分钟。然后将 3- 异氰酸基丙基三乙氧 基硅烷 (221.05 克， 0.85 摩尔， 1.8 当量 ) 以使得内部温度不超过 30的速率计量加入。 之后， 将混合物在 24下搅拌一小时。将白色悬浮体在压力下过滤， 用三份软水 ( 总计 340ml) 冲洗， 并用干燥的 N2干燥 2 小时。将滤饼在。

32、旋转蒸发器中在 N 2流中在 35和 166 毫巴下干燥 7 小时， 在 35和 150 毫巴下干燥 10 小时， 并在 35和 100 毫巴下干燥 9 小 时。(EtO)3Si-(CH2)3-NH-C( O)-NH-(CH2)2-S-2产物是白色细粉 (246.38 克， 理论值的 90.7 ) ； 0111 1H NMR( ppm,500MHz,DMSO-d6):0.52(4H,t),1.14(18H,t),1.42(4H,m),2.74(4H, m),2.96(4H,m),3.29(4H,m),3.74(12H,q),6.05(4H,m) ； 0112 13C NMR( ppm,125M。

33、Hz,DMSO-d6):7.3(2C),18.2(6C),23.5(2C),38.5(2C),39.6(2 C),42.0(2C),57.7(6C)157.9(2C)。 0113 29Si NMR( ppm,100MHz,DMSO-d6):-45.3(100硅烷 ) ； 0114 使用 TPPO 内标物、 在 d6-DMSO 中的可溶分数 ： 86.0 ； 0115 水含量 (DIN 51777) ： 0.7 ； 说 明 书 CN 105884816 A 9 7/7 页 10 0116 初始熔点 ： 97 ； 0117 残余异氰酸酯含量 ： 0.08 0118 实施例 3 ： ( 比较例 ) 。

34、0119 有机二氯甲烷和THF溶剂中的(EtO)3Si-(CH2)3-NH-C(O)-NH-(CH2)2-S-2的制 备 0120 开始时以溶解于二氯甲烷 (100ml) 中的胱胺二盐酸盐 (22.52 克， 0.10 摩尔， 1.00 当量 ) 加料至干燥的 N2吹扫的三口烧瓶， 所述烧瓶具有搅拌器、 回流冷凝器、 内部温度计和 滴加漏斗。借助于滴加漏斗， 计量加入 50 KOH 溶液 (11.5ml， 0.20 摩尔， 2.00 当量 )。将 所得悬浮体引入具有 50ml 软水的溶液中， 另外添加 6.5ml 的 50 KOH 溶液， 并将混合物 搅拌 2 小时。分离两相， 水相用二氯甲烷。

35、 (350ml) 萃取。将经合并的有机相经 MgSO4干 燥， 过滤， 并且在旋转蒸发器上去除溶剂。将所得浅黄色粘稠油 ( 胱胺， 12.07g) 吸收 (take up)至THF(100ml)中， 将滴加漏斗用以计量加入3-异氰酸基丙基三乙氧基硅烷(49.47克， 0.20 摩尔， 2.00 当量 )， 并且将混合物在 23下搅拌过夜。在反应已经结束之后， 在旋转蒸 发器上去除溶剂。将所得白色固体吸收于新鲜 THF(84ml) 中， 并通过在 8下添加正戊烷 (521ml)而沉淀。 将悬浮体在压力下过滤， 将滤饼用正戊烷(3100ml)洗涤， 并且用干燥的 N2干燥。(EtO)3Si-(CH2)3-NH-C( O)-NH-(CH2)2-S-2产物为白色细粉 (50.42 克， 理论值 的 77.9 ) ； 0121 29Si NMR( ppm,100MHz,DMSO-d6):-40.5(91.2硅烷 ),-48.2(8.9 M 结构 )。 说 明 书 CN 105884816 A 10 。