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1、(19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 (10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 201610405308.3 (22)申请日 2016.06.08 (71)申请人 连云港德洋化工有限公司 地址 222100 江苏省连云港市赣榆区海头 镇海州湾生物科技园兴河路36号 (72)发明人 孙成全刘义德刘务龙 (74)专利代理机构 青岛发思特专利商标代理有 限公司 37212 代理人 董宝锞 (51)Int.Cl. C07C 49/83(2006.01) C07C 45/64(2006.01) (54)发明名称 一种4-羟基二苯甲酮的合成方法 (57)摘要 本发明公开。
2、了一种4-羟基二苯甲酮的合成 方法， 属于精细化工技术领域。 解决了现有压力 法反应不完全， 反应收率低的问题。 其包括以下 步骤： (1)在带搅拌的高压反应釜中加入4-氯二 苯甲酮， 氧化铜， 相转移催化剂和氢氧化钠溶液， 搅拌加热反应3-8小时； (2)反应后的物料由高压 反应釜倒出后冷却至室温， 加去离子水稀释后抽 滤； (3)在4-羟基二苯甲酮碱性溶液中加入活性 炭， 加热至沸腾， 5-60min后抽滤去掉活性炭； (4) 向脱色后的4-羟基二苯甲酮碱性溶液中滴加质 量浓度为5-30的盐酸溶液至溶液pH小于7， 抽 滤后干燥即得所述的4-羟基二苯甲酮。 本发明用 于生产4-羟基二苯甲酮。
3、。 权利要求书1页 说明书3页 CN 105884602 A 2016.08.24 CN 105884602 A 1.一种4-羟基二苯甲酮的合成方法， 其特征在于包括以下步骤： (1)在带搅拌的高压反应釜中加入4-氯二苯甲酮， 氧化铜， 相转移催化剂和氢氧化钠溶 液， 搅拌加热反应3-8小时； (2)反应后的物料由高压反应釜倒出后冷却至室温， 加去离子水稀释后抽滤除去氧化 铜， 相转移催化剂及未反应的4-氯二苯甲酮， 得4-羟基二苯甲酮碱性溶液； (3)在4-羟基二苯甲酮碱性溶液中加入活性炭， 加热至沸腾， 5-60min后抽滤去掉活性 炭， 得脱色后的4-羟基二苯甲酮碱性溶液； (4)向脱色。
4、后的4-羟基二苯甲酮碱性溶液中滴加质量浓度为5-30的盐酸溶液至溶液 pH小于7， 抽滤后干燥即得所述的4-羟基二苯甲酮。 2.根据权利要求1所述的4-羟基二苯甲酮的合成方法， 其特征在于： 步骤(1)所述的4- 氯二苯甲酮， 氧化铜， 相转移催化剂和氢氧化钠溶液的质量比为1:0.01-0.05:0.005-0.05: 2-20。 3.根据权利要求2所述的4-羟基二苯甲酮的合成方法， 其特征在于： 步骤(1)所述的相 转移催化剂为季铵盐类或季铵碱类相转移催化剂。 4.根据权利要求3所述的4-羟基二苯甲酮的合成方法， 其特征在于： 步骤(1)所述的氢 氧化钠溶液的质量浓度为5-30。 5.根据权。
5、利要求1-4任一权利要求所述的4-羟基二苯甲酮的合成方法， 其特征在于： 步 骤(1)所述的搅拌的速度为40-100r/min。 6.根据权利要求5所述的4-羟基二苯甲酮的合成方法， 其特征在于： 步骤(1)所述的加 热的温度为200-230。 7.根据权利要求6所述的4-羟基二苯甲酮的合成方法， 其特征在于： 步骤(2)所述的去 离子水质量为反应后的物料总质量的2-8倍。 8.根据权利要求7所述的4-羟基二苯甲酮的合成方法， 其特征在于： 步骤(2)所述的氧 化铜， 相转移催化剂及未反应的4-氯二苯甲酮可回收用于步骤(1)。 9.根据权利要求8所述的4-羟基二苯甲酮的合成方法， 其特征在于：。
6、 步骤(3)所述的活 性炭的用量为4-羟基二苯甲酮碱性溶液总质量的1-5。 权利要求书 1/1 页 2 CN 105884602 A 2 一种4-羟基二苯甲酮的合成方法 技术领域 0001 本发明涉及一种4-羟基二苯甲酮的合成方法， 属于精细化工技术领域。 背景技术 0002 二苯甲酮类光引发剂是UV光引发剂中使用量最大、 价格最低廉的品种， 但因其具 有特殊的气味， 其使用受到限制。 为此， 以4-羟基二苯甲酮为母体的一系列光引发剂相继问 世。 4-羟基二苯甲酮是白色晶体， 熔点132-135， 极易溶于乙醇、 乙醚， 微溶于水， 主要用于 有机合成， 医药中间体和抗紫外线剂。 目前4-羟基。
7、二苯甲酮常规的合成方法主要有以下几 种： 0003 1、 苯酚和三氯化铝在溶剂中滴加苯甲酰氯反应， 此类反应利用有机溶剂， 副产物 多， 提纯复杂， 需要重结晶， 挥发产生大量有机气体。 0004 2、 4-甲氧基二苯甲酮脱甲基制4-羟基二苯甲酮， 以醋酸为溶剂， 于120用62 HBr为脱甲基试剂。 0005 3、 4-氯二苯甲酮在氧化铜为催化剂条件下和液碱反应， 此过程反应不完全， 收率 低。 0006 前两种方法的缺点是毒性大， 4-羟基二苯甲酮合成中产生的废水及有机溶剂、 对 位选择性以及溶剂残留后处理工序复杂， 不适合大规模生产； 第3种方法虽然毒性小但是反 应不完全， 收率低。 发。
8、明内容 0007 本发明的目的在于提供一种4-羟基二苯甲酮的合成方法， 安全、 环保， 以无毒原料 替代有毒原料， 减少了有毒物质的使用和污染物的产生。 0008 所述的4-羟基二苯甲酮的合成方法， 包括以下步骤： 0009 (1)在带搅拌的高压反应釜中加入4-氯二苯甲酮， 氧化铜， 相转移催化剂和氢氧化 钠溶液， 搅拌加热反应3-8小时； 0010 (2)反应后的物料由高压反应釜倒出后冷却至室温， 加去离子水稀释后抽滤除去 氧化铜， 相转移催化剂及未反应的4-氯二苯甲酮， 得4-羟基二苯甲酮碱性溶液； 0011 (3)在4-羟基二苯甲酮碱性溶液中加入活性炭， 加热至沸腾， 5-60min后抽。
9、滤去掉 活性炭， 得脱色后的4-羟基二苯甲酮碱性溶液； 0012 (4)向脱色后的4-羟基二苯甲酮碱性溶液中滴加质量浓度为5-30盐酸溶液至溶 液pH小于7， 抽滤后干燥即得所述的4-羟基二苯甲酮。 0013 步骤(1)所述的4-氯二苯甲酮， 氧化铜， 相转移催化剂和氢氧化钠溶液的质量比为 1:0.01-0.05:0.005-0.05:2-20。 0014 步骤(1)所述的相转移催化剂优选季铵盐类或季铵碱类相转移催化剂。 0015 步骤(1)所述的氢氧化钠溶液的质量浓度为5-30。 0016 步骤(1)所述的搅拌的速度为40-100r/min。 说明书 1/3 页 3 CN 105884602。
10、 A 3 0017 步骤(1)所述的加热的温度为200-230。 0018 步骤(2)所述的去离子水质量为反应后的物料总质量的2-8倍。 0019 步骤(2)所述的氧化铜， 相转移催化剂及未反应的4-氯二苯甲酮可回收用于步骤 (1)。 0020 步骤(3)所述的活性炭的用量为4-羟基二苯甲酮碱性溶液总质量的1-5。 0021 与现有技术相比本发明的有益效果是： 0022 本发明通过使用相转移催化剂， 可使反应总收率达到95以上， 解决了现有压力 法反应不完全， 反应收率低的问题。 本发明以无毒原料替代有毒原料， 减少了有毒物质的使 用和污染物的产生， 安全环保， 反应后处理工序简单， 转化率高。
11、， 纯度高， 使用催化剂量少， 无有机溶剂残留， 产生污染少， 有利于大规模生产。 具体实施方式 0023 下面结合具体实施例对本发明做进一步说明。 0024 实施例1 0025 所述的4-羟基二苯甲酮的合成方法， 包括以下步骤： 0026 (1)在带搅拌的高压反应釜中按照质量比为1:0.01:0.005:2的比例加入4-氯二苯 甲酮， 氧化铜， 相转移催化剂和质量浓度为5的氢氧化钠溶液， 控制搅拌速度为40r/min， 加热至200反应3小时； 0027 (2)反应后的物料由高压反应釜倒出后冷却至室温， 加入质量为反应后的物料总 质量的2倍的去离子水稀释后抽滤除去氧化铜， 相转移催化剂及未反。
12、应的4-氯二苯甲酮， 得 4-羟基二苯甲酮碱性溶液， 其中氧化铜， 相转移催化剂及未反应的4-氯二苯甲酮可回收用 于步骤(1)； 0028 (3)在4-羟基二苯甲酮碱性溶液中加入活性炭， 加热至沸腾， 5min后抽滤去掉活性 炭， 得脱色后的4-羟基二苯甲酮碱性溶液， 其中活性炭的用量为4-羟基二苯甲酮碱性溶液 总质量的1； 0029 (4)向脱色后的4-羟基二苯甲酮碱性溶液中滴加质量浓度为5盐酸溶液至溶液 pH为1， 抽滤后干燥即得所述的4-羟基二苯甲酮。 0030 实施例2 0031 所述的4-羟基二苯甲酮的合成方法， 包括以下步骤： 0032 (1)在带搅拌的高压反应釜中按照质量比为1:。
13、0.05:0.05:20的比例加入4-氯二苯 甲酮， 氧化铜， 相转移催化剂和质量浓度为30的氢氧化钠溶液， 控制搅拌速度为100r/ min， 加热至230反应8小时； 0033 (2)反应后的物料由高压反应釜倒出后冷却至室温， 加入质量为反应后的物料总 质量的8倍的去离子水稀释后抽滤除去氧化铜， 相转移催化剂及未反应的4-氯二苯甲酮， 得 4-羟基二苯甲酮碱性溶液， 其中氧化铜， 相转移催化剂及未反应的4-氯二苯甲酮可回收用 于步骤(1)； 0034 (3)在4-羟基二苯甲酮碱性溶液中加入活性炭， 加热至沸腾， 60min后抽滤去掉活 性炭， 得脱色后的4-羟基二苯甲酮碱性溶液， 其中活性。
14、炭的用量为4-羟基二苯甲酮碱性溶 液总质量的5； 说明书 2/3 页 4 CN 105884602 A 4 0035 (4)向脱色后的4-羟基二苯甲酮碱性溶液中滴加质量浓度为30盐酸溶液至溶液 pH为6.5， 抽滤后干燥即得所述的4-羟基二苯甲酮。 0036 实施例3 0037 所述的4-羟基二苯甲酮的合成方法， 包括以下步骤： 0038 (1)在带搅拌的高压反应釜中按照质量比为1:0.03:0.01:5的比例加入4-氯二苯 甲酮， 氧化铜， 相转移催化剂和质量浓度为20的氢氧化钠溶液， 控制搅拌速度为800r/ min， 加热至210反应5小时； 0039 (2)反应后的物料由高压反应釜倒出。
15、后冷却至室温， 加入质量为反应后的物料总 质量的5倍的去离子水稀释后抽滤除去氧化铜， 相转移催化剂及未反应的4-氯二苯甲酮， 得 4-羟基二苯甲酮碱性溶液， 其中氧化铜， 相转移催化剂及未反应的4-氯二苯甲酮可回收用 于步骤(1)； 0040 (3)在4-羟基二苯甲酮碱性溶液中加入活性炭， 加热至沸腾， 30min后抽滤去掉活 性炭， 得脱色后的4-羟基二苯甲酮碱性溶液， 其中活性炭的用量为4-羟基二苯甲酮碱性溶 液总质量的3； 0041 (4)向脱色后的4-羟基二苯甲酮碱性溶液中滴加质量浓度为15盐酸溶液至溶液 pH为5， 抽滤后干燥即得所述的4-羟基二苯甲酮。 说明书 3/3 页 5 CN 105884602 A 5 。