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1、(19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 (10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 201610438393.3 (22)申请日 2016.06.20 (71)申请人 赵三虎 地址 034000 山西省忻州市和平西街10号 申请人 忻州师范学院 (72)发明人 赵三虎王钰伟王文强郝云霞 (74)专利代理机构 长沙星耀专利事务所 43205 代理人 许伯严 (51)Int.Cl. C07C 49/83(2006.01) C07C 45/72(2006.01) (54)发明名称 一种循环制备安息香的绿色合成方法 (57)摘要 本发明公开了一种循环制备安息香的绿色 合。
2、成方法。 其步骤为： 在反应器中依次加入聚乙 二醇-400、 维生素B1、 无水碳酸钾， 室温下磁力搅 拌5分钟后， 加入苯甲醛， 薄层色谱监测反应3h 后， 无色溶液变为淡黄色， 随着反应进行， 烧瓶内 白色固体增多， 5h后反应结束， 静置10min过滤， 滤饼用95%乙醇重结晶得白色粉状固体， 产率 93%； 将滤液加入反应瓶中， 再一次加入无水碳酸 钾和苯甲醛， 开始第一次循环反应， 5h后， 反应结 束， 静置、 过滤， 滤饼用95%乙醇重结晶得白色粉 状固体， 产率95%； 循环反应共15次后， 反应产率 和反应时间基本无变化。 本发明合成方法简单， 反应成本低， 催化效率高， 产。
3、率高， 绿色环保。 权利要求书1页 说明书2页 CN 105906499 A 2016.08.31 CN 105906499 A 1.一种循环制备安息香的绿色合成方法， 其特征在于， 其步骤为： (1)在反应器中依次 加入5mL聚乙二醇-400、 1g维生素B1、 0.4g无水碳酸钾， 室温下磁力搅拌5分钟后， 加入5mL (0.04moL)苯甲醛， 薄层色谱监测反应， 反应3h后， 无色溶液逐渐变为淡黄色， 随着反应的进 行， 烧瓶内白色固体逐渐增多， 5h后,反应结束， 静置反应10min， 过滤， 将滤饼用10mL95% 乙醇重结晶得白色粉状固体3.95g， 产率93%； (2)将滤液加。
4、入反应瓶中， 再一次加入0.4g无水碳酸钾和5mL苯甲醛， 开始第一次循环 反应， 5h后， 反应结束， 静置、 过滤， 滤饼用95%乙醇重结晶得白色粉状固体3.98g， 产率94%； (3)将滤液加入反应瓶中， 依次加入0.4g无水碳酸钾和5mL苯甲醛， 开始再一次循环； (4)循环反应共15次后， 反应产率和反应时间基本无变化。 权利要求书 1/1 页 2 CN 105906499 A 2 一种循环制备安息香的绿色合成方法 技术领域 0001 本发明涉及的是化工产品制备技术领域， 具体涉及一种循环制备安息香的绿色合 成方法。 背景技术 0002 安息香(二苯羟乙酮)是合成一些重要天然产物的。
5、非常有意义的中间体， 自从1903 年， A.J.Lapworth提出安息香缩合反应机理以来， 该反应一直被认为是合成a-羟基酮的最 有效的方法之一， 然而， 由于该反应所用催化剂常常是剧毒的氰化钾或氰化钠， 对环境、 对 人体有着非常大的危害， 这给它的广泛应用带来很大的不便， 基于此， 寻找和探索更好的有 利于安息香缩合反应的催化剂以及其它反应条件备受有机合成工作者的关注。 0003 继氰化物作为催化剂之后， 许多催化剂， 如维生素B1、 三唑盐、 离子液体以及一些 被修饰的噻唑盐相继被用于该反应， 有效的扩大了反应底物范围， 不仅芳香醛甚至一些脂 肪醛也能顺利进行安息香缩合反应。 为了更。
6、好的促进安息香缩合反应， 最近， 超临界CO2、 超 声波也相继用于该类反应， 且取得了较好的反应效果。 0004 维生素B1催化安息香的合成通常是以95%乙醇为反应溶剂， 10%NaOH为反应用碱， 加碱过程中要控制温度在-5到-10之间， 在反应过程中要控制水浴温度为75-80， 条 件较为严格， 因此探索更好地合成安息香的反应体系仍然是一项有意义的工作， 基于此， 设 计一种循环制备安息香的绿色合成方法尤为必要。 发明内容 0005 针对现有技术上存在的不足， 本发明目的是在于提供一种室温下循环制备安息香 的绿色合成方法， 该方法合成简单， 设计合理， 在室温条件下即可进行， 催化效率高。
7、， 产率 高， 绿色环保， 有效降低了反应成本， 易于推广使用。 0006 为了实现上述目的， 本发明是通过如下的技术方案来实现： 一种循环制备安息香 的绿色合成方法， 其步骤为： (1)在反应器中依次加入5mL聚乙二醇-400、 1g维生素B1、 0.4g 无水碳酸钾， 室温下磁力搅拌5分钟后， 加入5mL(0.04moL)苯甲醛， 薄层色谱监测反应， 反应 3h后， 无色溶液逐渐变为淡黄色， 随着反应的进行， 烧瓶内白色固体逐渐增多， 5h后,反应 结束， 静置反应10min， 过滤， 将滤饼用10mL95%乙醇重结晶得白色粉状固体3.95g， 产率 93%； (2)将滤液加入反应瓶中， 。
8、再一次加入0.4g无水碳酸钾和5mL苯甲醛， 开始第一次循环 反应， 5h后， 反应结束， 静置、 过滤， 滤饼用95%乙醇重结晶得白色粉状固体3.98g， 产率94%； (3)将滤液加入反应瓶中， 依次加入0.4g无水碳酸钾和5mL苯甲醛， 开始再一次循环； (4)循环反应共15次后， 反应产率和反应时间基本无变化。 0007 本发明的有益效果： (1)维生素B1在碱性条件下易开环失去催化作用， 但在该反应 条件下， 维生素B1可保持很好的稳定性， 反应10天都能保持优异的催化效果。 0008 (2)该反应体系循环使用15次， 未见催化活性降低， 大大降低了反应成本。 说明书 1/2 页 3。
9、 CN 105906499 A 3 0009 (3)该反应方法无需加热， 反应初期也无需冷却， 在室温条件下就可进行， 产品收 率高。 0010 (4)该反应所用溶剂及催化剂对环境无毒副作用， 是个绿色反应， 非常环保。 具体实施方式 0011 为使本发明实现的技术手段、 创作特征、 达成目的与功效易于明白了解， 下面结合 具体实施方式， 进一步阐述本发明。 0012 本具体实施方式采用以下技术方案： 一种循环制备安息香的绿色合成方法， 其步 骤为： (1)在反应器中依次加入5mL聚乙二醇-400、 1g维生素B1、 0.4g无水碳酸钾， 室温下磁 力搅拌5分钟后， 加入5mL(0.04moL。
10、)苯甲醛， 薄层色谱监测反应， 反应3h后， 无色溶液逐渐变 为淡黄色， 随着反应的进行， 烧瓶内白色固体逐渐增多， 5h后,反应结束， 静置反应10min， 过滤， 将滤饼用10mL95%乙醇重结晶得白色粉状固体3.95g， 产率93%； (2)将滤液加入反应瓶中， 再一次加入0.4g无水碳酸钾和5mL苯甲醛， 开始第一次循环 反应， 5h后， 反应结束， 静置、 过滤， 滤饼用95%乙醇重结晶得白色粉状固体3.98g， 产率94%； (3)将滤液加入反应瓶中， 依次加入0.4g无水碳酸钾和5mL苯甲醛， 开始再一次循环； (4)循环反应共15次后， 反应产率和反应时间基本无变化。 0013。
11、 本具体实施方式主要是发现了一种有利于安息香合成的绿色溶剂-催化剂体系， 该体系由聚乙二醇-400、 VB1和碳酸钾组成， 使用聚乙二醇-400作为反应溶剂， 辅酶维生素B1 为催化剂， 在弱碱碳酸钾作用下， 以优异的产率和简单的后处理得到目标产物安息香， 很好 地解决了目前行业内安息香合成存在的催化剂毒性大或催化剂毒性较小但合成困难、 用量 大、 催化效率低、 生产成本高的问题， 该体系可在常温下重复使用， 不仅对环境无污染， 反应 产率高， 产品纯度好， 而且极大地降低了合成成本， 为规模化制备安息香提供了一种高效的 合成方法， 具有广阔的市场应用前景。 0014 以上显示和描述了本发明的基本原理和主要特征和本发明的优点。 本行业的技术 人员应该了解， 本发明不受上述实施例的限制， 上述实施例和说明书中描述的只是说明本 发明的原理， 在不脱离本发明精神和范围的前提下， 本发明还会有各种变化和改进， 这些变 化和改进都落入要求保护的本发明范围内。 本发明要求保护范围由所附的权利要求书及其 等效物界定。 说明书 2/2 页 4 CN 105906499 A 4 。