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1、(10)申请公布号 CN 102559049 A (43)申请公布日 2012.07.11 CN 102559049 A *CN102559049A* (21)申请号 201010608009.2 (22)申请日 2010.12.25 C09D 183/07(2006.01) C09D 183/05(2006.01) C09D 7/12(2006.01) B32B 27/08(2006.01) B32B 27/18(2006.01) (71)申请人 比亚迪股份有限公司 地址 518118 广东省深圳市坪山新区比亚迪 路 3009 号 (72)发明人 蒙飞 王法 刘萌 陈泰萌 陈紫剑 (54) 。
2、发明名称 一种涂料组合物、 一种硅胶板及其制备方法 (57) 摘要 一种用于硅胶基材表面喷涂的黑色涂层涂料 组合物, 该涂料组合物的重量百分含量为 : 含碳 碳双键的有机硅树脂 40.0 45.0, 含活性 氢的硅油 6.0 8.0, 炭黑 9.0 12.0, 助剂 1.0 5.0, 含有苯环的有机硅类聚合物 0.5 1.0, 金属催化剂 1.5 2, 有机溶 剂30.040.0。 本发明还公开了一种涂覆有 该涂料组合物的硅胶板及其制备方法。该黑色涂 层涂料具有防止 “吸电” 现象产生的能力, 并且能 够具有良好的遮盖力。 (51)Int.Cl. 权利要求书 1 页 说明书 5 页 (19)中。
3、华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 权利要求书 1 页 说明书 5 页 1/1 页 2 1. 一种涂料组合物, 该涂料组合物的重量百分含量为 : 碳碳双键的有机硅树脂 40.0 45.0 含活性氢的硅油 6.0 8.0 炭黑 9.0 12.0 助剂 1.0 5.0 含有苯环的有机硅类聚合物 0.5 1.0 金属催化剂 1.5 2.0 有机溶剂 30.0 40.0。 2. 根据权利要求 1 所述的涂料组合物, 其特征在于, 所述的助剂为流平剂、 防沉剂、 润 湿分散剂中的至少一种。 3. 根据权利要求 1 所述的涂料组合物, 其特征在于, 所述的金属催化剂为铂的络合物、 铑的络合物。
4、、 镍的络合物中的一种或几种。 4. 根据权利要求 1 所述的涂料组合物, 其特征在于, 所述的含有苯环的有机硅类聚合 物为含有苯环的聚甲基硅氧烷。 5. 根据权利要求 1 所述的涂料组合物, 其特征在于, 所述的有机溶剂为甲苯, 煤油, 白 电油, 二甲苯中的一种或几种。 6. 一种硅胶板, 包括硅胶基材和位于硅胶基材表面的涂覆层, 所述涂覆层由权利要求 1-5 中任意一项所述涂料组合物形成。 7. 根据权利要求 6 所述的硅胶板, 其特征在于, 所述的涂覆层的厚度为 18-22um。 8. 如权利要求 6 所述的硅胶板的制备方法, 包括以下步骤 : 在硅胶基材上喷涂涂料组 合物, 在 18。
5、0-220下烘干得到所述硅胶板。 9. 根据权利要求 8 所述的硅胶板的制备方法, 其特征在于, 所说的涂料组合物由以下 步骤获得 : (1) 将含碳碳双键的有机硅树脂、 含活性氢的硅油、 助剂、 含有苯环的有机硅类聚合物、 有机溶剂加入到反应容器中, 混合、 搅拌至充分溶解得到第一混合物 ; (2) 向步骤 (1) 中得到的第一混合物中加入炭黑, 充分搅拌至均匀, 研磨降温, 过滤, 得 到第二混合物 ; (3) 向步骤 (2) 中得到的第二混合物中加入金属催化剂, 得到涂料组合物。 10. 根据权利要求 8 所述的硅胶板的制备方法, 其特征在于, 烘干时间为 30-40 分钟。 权 利 要。
6、 求 书 CN 102559049 A 2 1/5 页 3 一种涂料组合物、 一种硅胶板及其制备方法 技术领域 0001 本发明专利属于热固性硅树脂涂料范畴, 特别涉及硅胶基材用的黑色涂层喷涂涂 料组合物、 涂覆有该涂料组合物的硅胶板及其制备方法。 背景技术 0002 目前电子产品的按键或键盘的基材有 ABS( 丙烯腈 - 丁二烯 - 苯乙烯共聚物 ) 工 程塑料, 聚碳酸酯, 镁合金, 硅胶等几种材质, 其中硅胶基材以其良好的手感和低廉的成本, 得到了大多数厂商的亲睐, 在低端电子产品上大量使用。由于硅胶基材本身的耐黄变性较 差, 直接暴露在空气中, 易黄变, 因此开发在硅胶基材上具有良好性。
7、能的涂料具有十分广阔 的市场。现有技术中, 因为黑色涂层中存在炭黑, 若炭黑含量过高, 则容易产生的 “吸电” 现 象, 黑色涂层的遮盖力低以致喷涂效率低。 发明内容 0003 本发明的目的是提供一种用于硅胶基材表面喷涂的黑色涂层涂料组合物, 该涂料 具有防止 “吸电” 现象产生的能力, 并且能够具有良好的遮盖力。 0004 一种涂料组合物, 该涂料组合物的重量百分含量为 : 0005 碳碳双键的有机硅树脂 40.0 45.0 0006 含活性氢的硅油 6.0 8.0 0007 炭黑 9.0 12.0 0008 助剂 1.0 5.0 0009 含有苯环的有机硅类聚合物 0.5 1.0 0010。
8、 金属催化剂 1.5 2.0 0011 有机溶剂 30.0 40.0 0012 一种硅胶板, 包括硅胶基材和位于硅胶基材表面的涂覆层, 所述涂覆层由上述涂 料组合物形成。 0013 涂覆有上述的涂料组合物的硅胶板的制备方法, 包括以下步骤 : 0014 在硅胶基材上喷涂涂料组合物, 在 180-220下烘干得到涂覆有上述的涂料组合 物的硅胶板。 0015 本发明提供的涂料组合物抗静电效果好, 同时采用涂覆有该涂料组合物的硅胶板 制备电子产品的按键或键盘成本较低。 具体实施方式 0016 本发明主要的反应原理 : 含有双键的有机硅树脂与含活性氢的硅油在金属催化剂 的作用下, 在 180-220的。
9、温度下发生加成聚合。基本反应方程式 : 0017 说 明 书 CN 102559049 A 3 2/5 页 4 0018 一种涂料组合物, 该涂料组合物的重量百分含量为 : 0019 碳碳双键的有机硅树脂 40.0 45.0 0020 含活性氢的硅油 6.0 8.0 0021 炭黑 9.0 12.0 0022 助剂 1.0 5.0 0023 含有苯环的有机硅类聚合物 0.5 1.0 0024 金属催化剂 1.5 2.0 0025 有机溶剂 30.0 40.0 0026 本发明技术方案中的含碳碳双键的有机硅树脂为主要成膜物质, 可以是日本东芝 的 TR6501, TR6505, TR6506, 。
10、台湾广薇电子的 KW-0058, 德国瓦克的 REN50, REN60, REN80 中 的一种或几种。 0027 本发明技术方案中的含活性氢的硅油作为辅助成膜物质添加到主体树脂中, 可以 是日本东芝的 CAT-TM, 台湾广薇电子的 LTM, 德国瓦克的 AK50, AK100, AK350, AK500 中的一 种或几种。 0028 在本发明技术方案中的炭黑是本领域的技术人员公知的颜料, 可以是日本东洋, 旭化成, 苏伦克的颜料系列产品中的一种或几种。 0029 在本发明的技术方案中的有机溶剂是本领域的技术人员公知的有机溶剂, 如甲 苯, 煤油, 白电油, 二甲苯中的一种或几种。 0030。
11、 其中, 所述的助剂为流平剂、 防沉剂、 润湿分散剂。在本发明的技术方案中助剂是 本领域的技术人员公知的各种助剂, 流平剂, 防尘剂, 润湿分散剂等助剂用于微调涂膜的表 观效果, 可以是荷兰埃夫科纳, 德国科宁, 毕克等助剂系列产品中的一种或几种。 0031 所述的金属催化剂为铂的络合物、 铑的络合物、 镍的络合物中的一种或几种。 本发 明技术方案中的金属催化剂可以是日本东芝的 PL-3, PL-4, 台湾广微电子的 KW-886, 美国 UOP 公司的 R-9 中的一种或几种。采用金属催化剂可以使涂料组合物的加成聚合反应时间 较短, 如果不加入金属催化剂的话, 在 180-220的温度下发生。
12、加成聚合时间会大于 24 小 时, 不利于工业化生产。 0032 所述的含有苯环的有机硅类聚合物优选为为含苯环的聚甲基硅氧烷。本发明 说 明 书 CN 102559049 A 4 3/5 页 5 技术方案中的含有苯环的有机硅类聚合物, 可以是德国毕克化学的 BYK-322、 BYK-323 和 BYK-164。体系中添加一种含苯环的有机硅类聚合物, 可以在漆膜表面形成一层致密的绝 缘膜, 使成膜后涂层具有良好的绝缘性, 从而保证在后续电火花处理过程中保证不出现 “吸 电” 现象, 并提高涂料的遮盖力。 0033 一种涂覆上述涂料组合物的硅胶板, 包括硅胶基材和涂覆层, 硅胶基材上涂覆有 上述涂。
13、料组合物形成的涂覆层, 涂覆层的厚度为 18-22um。 0034 本发明中所用的硅胶基材是本领域的技术人员公知的硅胶基材, 可以是日本东芝 的 TES3941, TSE3854D, 日本信越的 KE44, KE45, KE441 中的一种或几种。 0035 涂覆有上述的涂料组合物的硅胶板的制备方法, 包括以下步骤 : 在硅胶基材上喷 涂上述涂料组合物, 在 180-220下烘干得到。 0036 其中, 烘干时间为 30-40 分钟。 0037 上述涂料组合物的制备方法, 包括 : 0038 (1) 将含碳碳双键的有机硅树脂、 含活性氢的硅油、 助剂、 含有苯环的有机硅类聚 合物、 有机溶剂加。
14、入到反应容器中, 混合、 搅拌至充分溶解得到第一混合物 ; 0039 (2) 向步骤 (1) 中得到的第一混合物中加入炭黑, 充分搅拌至均匀, 研磨降温, 过 滤, 得到第二混合物 ; 0040 (3) 向步骤 (2) 中得到的第二混合物中加入金属催化剂, 得到涂料组合物。 0041 本发明提供的涂料组合物抗静电效果好, 同时采用涂覆有该涂料组合物的硅胶板 制备电子产品的按键或键盘成本较低。 0042 本发明的用于硅胶基材表面喷涂的底层涂料组合物制备步骤优选为以下方案 : 0043 (1)将占总质量4045的含双键有机硅树脂, 占总质量68的含活性氢 硅油, 1 5的流平剂, 防沉剂, 润湿分。
15、散剂等助剂, 0.5 1带有苯环的有机硅类聚 合物以及占总体系 30 40的有机溶剂混合, 搅拌至充分溶解 ; 0044 (2) 向 (1) 中加入占总质量 9 12的炭黑, 充分搅拌至均匀, 用三辊机研磨 4-6 遍后降温, 过滤静置得到用于硅胶基材的底层涂料组合物 ; 0045 (3) 将步骤 (2) 的黑色涂层涂料组合物和金属催化剂按 1 0.02 的比例混合均 匀, 即可直接喷涂于硅胶基材上, 采用 200下烘烤 30-40 分钟, 得到膜厚为 18-22um 的涂 层。 0046 下面通过实施例对本发明进行更为详细地描述。 0047 【实施例 1】 0048 按照下列重量百分含量配制。
16、该涂料组合物 100 克, 其中, 含碳碳双键的有机硅树 脂(日本东芝, 型号TR 6501)40, 含活性氢的硅油(日本东芝产品, CAT-TM)7, 炭黑(日 本三菱公司 MA-100)9, 金属催化剂 ( 台湾广薇电子, KW-886)2, 助剂为流平剂 ( 荷兰 EFKA的3777)1.0, 含苯环的有机硅类聚合物(德国毕克化学的BYK-322)1, 有机溶剂为 白电油 40组成的混合物。 0049 涂覆有上述涂料组合物的硅胶板的制备方法, 包括以下步骤 : 0050 (1) 将含碳碳双键的有机硅树脂、 含活性氢的硅油、 助剂、 含有苯环的有机硅类聚 合物、 有机溶剂加入到反应容器中,。
17、 混合、 搅拌至充分溶解得到第一混合物 ; 0051 (2) 向步骤 (1) 中得到的第一混合物中加入炭黑, 充分搅拌至 均匀, 用三辊机研 说 明 书 CN 102559049 A 5 4/5 页 6 磨 4-6 遍后降温, 过滤静置得到用于硅胶基材的底层涂料组合物。 0052 (3) 将步骤 (2) 的黑色涂层涂料组合物和金属催化剂混合均匀, 即可直接喷涂于 硅胶基材上, 采用 180下烘烤 40 分钟得到所述硅胶板。 0053 【实施例 2】 0054 按照下列重量百分含量配制该涂料组合物 100 克, 其中, 含碳碳双键的有机 硅树脂 ( 日本东芝, 型号 TR6501)45, 含活性。
18、氢的硅油 ( 日本东芝产品, CAT-TM)6, 炭黑 10.5, 助剂为流平剂 ( 荷兰 EFKA 的 3777)1, 润湿分散剂 ( 德国毕克化学的 BYK-110)2, 含苯环的有机硅类聚合物 ( 德国毕克化学的 BYK-322)0.8, 金属催化剂为 铂的络合物 1.7, 有机溶剂 33, 其余和实施例 1 相同。 0055 【实施例 3】 0056 按照下列重量百分含量配制该涂料组合物 100 克, 其中, 含碳碳双键的有机 硅树脂 ( 日本东芝, 型号 TR6501)43, 含活性氢的硅油 ( 日本东芝产品, CAT-TM)8, 炭黑 12, 助剂为流平剂 ( 荷兰 EFKA 的 。
19、3777)2, 润湿分散剂 ( 德国毕克化学的 BYK-110)1.5, 防沉剂 ( 韩国 DEK 株试会 6900-20X)1.5, 含苯环的有机硅类聚合物 ( 德 国毕克化学的 BYK-322)0.5, 金属催化剂为铂的络合物 1.5, 有机溶剂 30, 其余和实 施例 1 相同。 0057 【实施例 4】 0058 除将实施例 3 中含苯环的有机硅类聚合物改为含苯环的为含苯环的聚甲基硅氧 烷 ( 德国毕克化学的 BYK-323), 烘干温度为 200, 烘干时间为 30 分钟, 其余和实施例 1 相 同。 0059 【实施例 5】 0060 除将实施例4中烘干温度改为220, 烘干时间为。
20、35分钟, 其余和实施例4相同。 0061 【比较例 1】 0062 除将实施例 1 中的含苯环的有机硅类助剂 ( 德国毕克化学的 BYK-322) 去掉外, 其 余和实施例 1 相同。 0063 【比较例 2】 0064 除将实施例 1 中的炭黑 ( 日本三菱公司 MA-100) 改为 7g 外, 其余和实施例 1 相 同。 0065 【性能测试】 0066 漆膜的测试方法如下。 0067 一、 抗吸电能力 : 0068 在喷涂完黑色涂层后, 先对表面进行除尘处理, 之后使用 380V 交流高压放电机对 硅橡胶按键表面放电, 通过观察是否有电火花对硅胶按键表面产生 “电击” 现象, 并观察处。
21、 理过后的涂层表面是否有被电火花灼烧的痕迹。 0069 接受标准 : 涂层表面不允许有被电火花灼烧的痕迹。 0070 二、 遮盖力测试 : 0071 测试方法 : 喷涂黑色涂层涂料于未处理的透明的硅胶手机按键上, 直至其漆膜可 以完全遮盖光源透过硅胶按键的光, 测量其膜厚, 得出数据。 0072 各实施例以及比较例漆膜的性能如下表 1。 说 明 书 CN 102559049 A 6 5/5 页 7 0073 表 1 0074 编号 是否吸电 遮盖力 【实施例 1】 否 20um 【实施例 2】 否 20um 【实施例 3】 否 18um 【实施例 4】 否 18um 【实施例 5】 否 18um 【比较例 1】 是 20um 【比较例 2】 否 26um 0075 从表 1 中数据可以看出, 实施例 1 5 的抗 “吸电” 能力均高于比较例 1, 此数据说 明在未添加含苯环的有机硅类聚合物的情况下, 涂层的抗 “吸电” 较差。实施例 1 5 和比 较例 1 的遮盖力均高于比较例 2, 此数据说明在炭黑含量较低的情况下条件下, 虽然也能保 证不产生 “吸电” 现象, 但是其遮盖力较差, 造成喷涂膜厚过厚, 不仅对于面漆附着力产生影 响, 也不能做到节约成本, 达到现代化生产的要求。 说 明 书 CN 102559049 A 7 。