本发明属于合成四溴氢醌的一种新工艺。 四溴氢醌为高分子材料的一种新型阻燃剂。其需要量正随高分子工业的发展而增加。四溴氢醌一般是由溴素和氢醌按下述溴化反应直接合成：
副产物为溴化氢。合成中既要保证溴化完全，避免反应停留在生成低溴（包括三溴、二溴、一溴）氢醌阶段，又要防止“过度溴化”而生成四溴对苯醌：
溶剂在合成中起着重要作用，适宜的溶剂应具备两个条件：①对原料和产物呈惰性（因此这里不能用水作溶剂）;②产物在该溶剂中的溶解度要小，而原料的溶解度则要大。这样才能保证反应有效地进行，并便于产物的分离和提纯。
曾先后有人采用过四氯化碳〔Jareslaw Bohem and Waclaw Zamlynski;Rocz.Chem.，41（4），707-16（1967）〕、醋酸〔Beilstein，H6，854;Ⅱ848;Ⅲ4440;Paul D.Bartlett and Saul G.Cohen.，J.Org.Chem.，4，88-94（1939）;Peter P.T.Sah and S.A.Peoples.，Arzneimittel Forach，11，27-33（1961）〕、甲醇/氯仿等溶剂，但都没有得到最佳的合成效果。在四氯化碳溶剂中反应，操作程序复杂，产率很低（59.6%）;采用醋酸作溶剂者，对反应温度、时间和原料配比等未作系统的研究，最高产率仅为65%。采用甲醇/氯仿混合溶剂时产率可提高到86%，并因此获得美国专利（US3，143，576）。但所得产品的纯度和副产物溴化氢的回收率都比较低，且溶剂不易循环使用。本发明根据溶剂筛选的实验结果确认，醋酸为该反应的一种优良溶剂，并对以醋酸为溶剂的溴化方法作了系统的研究，发现在合理的原料配比下，反应的温度和时间是影响产率和产品质量的最重要的因素，从而建立了一种分段控温的溴化方法。按照此方法，是将原料氢醌溶解在醋酸中，于搅拌下滴加溴素，溴化反应是在三个不同的温度范围内来完成的。在滴加溴素地过程中反应液的温度宜控制在40℃以下，滴加时间不低于1.5小时;温度过高时将造成部分溴素外逃，滴加速度太快时反应体系中有溴素积累，增加了形成四溴对苯醌的机会，使产量降低，产物的纯度下降。溴素加完后反应继续进行，但反应速度渐渐变慢，需要提高温度来加速反应，但在高温下溴素将挥发失去。实验发现以60±3℃为宜，在此温度下保持3小时，大部分溴素都在反应中消耗;然后再升温至100±3℃保持0.5-1.0小时，促使溴化完全，并驱出反应体系中的副产物溴化氢。冷却后经过滤、脱溴、水洗、干燥处理后得产物白色晶体，产率高达95%。
原料的用量和配比也是影响产物质量和产量的一个重要因素。按照本方法，溴素的用量以化学计算量的101%为宜（即溴素/氢醌＝5.868，w/w）;溴素过量时形成四溴苯醌，溴素不足时反应不完全，并形成低溴化产物。溶剂醋酸的配比以醋酸/氢醌＝7.4-8.3（w/w）为宜，溶剂太少时反应液过于粘稠，搅拌困难，反应物分布不均，导致反应不完全，产率降低，产品质量下降。
整个合成的工艺流程如图1所示。
本工艺的优点是：
（1）产品纯度高。不经重结晶提纯即得白色晶体，熔点和总溴含量接近纯品的手册记载值和理论计算值。
（2）产率高。一般可达92.5-95%，远高于文献报道值。
（3）溶剂（冰醋酸）可循环使用。即反应完成后，过滤所得母液可直接用作下次反应的溶剂，无须作任何处理。母液循环使用中产率进一步提高到97%以上。
（4）便于副产物溴化氢的回收。回收率高于80%。
表1为分段控温法与甲醇/氯仿混合溶剂法的比较。
表 1平均产率（％）熔点（℃）色泽HBr平均回收率％溶剂利用分段控温法混合溶剂法97.283.4＞240＜240白黄或灰84.346.2稳定，能循环使用不稳定，不能多次循环使用，易挥发毒性大
实施例1：在一个干燥的250毫升四口园底烧瓶上，分别装上机械搅拌器、回流冷凝管、恒压漏斗和温度计，在冷凝管上连接盛有氢氧化钠溶液的溴化氢吸收瓶。往四口瓶中加入17.0克氢醌和148毫升冰醋酸，在恒压漏斗中放入99.7克溴素。开动搅拌，使大部分氢醌溶解后开始滴加溴素，于110分钟滴加完毕，在此期间反应液的温度为10～29℃之间;然后升温，在60～62℃之间保温180分钟，再升温至～100℃继续反应30分钟。反应告终。继续搅拌使反应液冷却至室温，在3号砂芯漏斗中作减压过滤，得滤液（即母液）132毫升（留作下次反应的溶剂）。将滤饼转入玻璃研钵中，加入100毫升3%Na2SO3溶液后研磨30分钟。抽滤，用260毫升自来水分4次洗涤滤饼（2×70毫升，2×60毫升），抽滤并尽量压干后置于烘箱中于105℃干燥2.5小时。得白色粉末状产品61.1克，产率为92.7%。用毛细管法测得熔点为240～243℃。盛氢氧化钠溶液的溴化氢吸收瓶增重43.8克，即溴化氢回收率为86.9%。
实施例2：于实例1的母液中补加16毫升冰醋酸作为反应溶剂，其余原料的用量。操作均与实施例1相同。溴素的滴加于15～30℃下进行，经历95分钟;于61～63℃保持3小时，在100～102℃继续反应30分钟。反应液经抽滤得母液124毫升。最后得白色晶体产物65.8克，产率99.7%，熔点240～244℃。溴化氢回收量44.7克，即回收率为88.7%。