用于有机电致发光器件的新材料.pdf

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1、10申请公布号CN102007194A43申请公布日20110406CN102007194ACN102007194A21申请号200980112965722申请日20090317102008018670820080414DEC09K11/06200601H05B33/14200601C07C13/58200601H01L51/5420060171申请人默克专利有限公司地址德国达姆施塔特72发明人阿尔内比辛霍尔格海尔菲利普施特塞尔74专利代理机构中原信达知识产权代理有限责任公司11219代理人张珂珂郭国清54发明名称用于有机电致发光器件的新材料57摘要本发明涉及通式1和2的化合物和有机电致发光器。

2、件，特别是发蓝色光的器件，其中所述化合物用作发光层中的主体材料或掺杂物，和/或用作空穴传输材料和/或电子传输材料。30优先权数据85PCT申请进入国家阶段日2010101386PCT申请的申请数据PCT/EP2009/0019382009031787PCT申请的公布数据WO2009/127307DE2009102251INTCL19中华人民共和国国家知识产权局12发明专利申请权利要求书13页说明书41页附图1页CN102007207A1/13页21通式1和2的化合物其中在蒽单元中的一个或多个未取代的碳原子也可以被氮代替；此外，以下适用于使用的符号和标记X在每一次出现中相同或者不同地是选自BR1。

3、、CR12、SIR12、CO、CNR1、CCR12、O、S、SO、SO2、NR1、PR1和POR1的二价桥连基；AR在每一次出现中相同或者不同地是具有640个碳原子的芳基或具有240个碳原子的杂芳基，它们每个可被一个或多个基团R2取代；R1在每一次出现中相同或者不同地是H、D、F、CL、BR、I、CHO、NR32、NAR12、COAR1、POAR12、SOAR1、SO2AR1、CR3CR3AR1、CN、NO2、SIR33、BOR32、OSO2R3、具有140个碳原子的直链烷基、链烯基、炔基、烷氧基或者硫代烷氧基，或者具有340个碳原子的支链或者环状的烷基、烷氧基或者硫代烷氧基，它们每个可被一个。

4、或多个基团R3取代，其中一个或多个非相邻的CH2基团可被R3CCR3、CC、SIR32、GER32、SNR32、CO、CS、CSE、CNR2、POR3、SO、SO2、NR3、O、S或CONR3代替，和其中一个或多个H原子可被D、F、CL、BR、I、CN或NO2代替，或者具有540个芳族环原子的芳族或杂芳族环体系，在每一情况下它们可被一个或多个基团R2取代，或具有540个芳族环原子的芳氧基或杂芳氧基，它们可被一个或多个基团R2取代，或这些体系的组合；此处两个或多个相邻的取代基R1也可以彼此形成单或多环的、脂肪族或者芳族环体系；R在每一次出现中相同或者不同地是R1，条件是至少一个取代基R不是H；A。

5、R1在每一次出现中相同或者不同地是具有530个芳族环原子的芳族或杂芳族环体系，它们可被一个或多个基团R2取代；此处两个结合到同一氮或磷原子上的基团AR也可以通过单键或选自BR3、CR32、SIR32、CO、CNR3、CCR32、O、S、SO、SO2、NR3、PR3和POR3的桥连基彼此连接；R2在每一次出现中相同或者不同地是H、D、F、CL、BR、I、CHO、NR32、NAR12、CO权利要求书CN102007194ACN102007207A2/13页3AR1、POAR12、SOAR1、SO2AR1、CR3CR3AR1、CN、NO2、SIR33、BOR32、OSO2R3、具有140个碳原子的直。

6、链烷基、烷氧基或者硫代烷氧基，或者具有340个碳原子的支链或者环状的烷基、链烯基、炔基、烷氧基或者硫代烷氧基，它们每个可被一个或多个基团R3取代，其中一个或多个非相邻的CH2基团可被R3CCR3、CC、SIR32、GER32、SNR32、CO、CS、CSE、CNR2、POR3、SO、SO2、NR3、O、S或CONR3代替，和其中一个或多个H原子可被F、CL、BR、I、CN或NO2代替，或这些体系的组合；此处两个或多个相邻的取代基R2也可以彼此形成单或多环的脂肪族或芳族环体系；R3在每一次出现中相同或者不同地是H、D、F、或具有120个碳原子的脂肪族、芳族和/或杂芳族烃基，其中，另外，H原子可以。

7、被F代替；此处两个或多个相邻的取代基R2彼此也可以形成单或多环的、脂肪族或芳族环体系；M是1、2或3；N是0或1。2权利要求1的通式315的化合物权利要求书CN102007194ACN102007207A3/13页4权利要求书CN102007194ACN102007207A4/13页5其中在蒽单元中的一个或多个未取代的碳原子也可以被氮代替，其中符号和标记具有权利要求1中指出的含义。权利要求书CN102007194ACN102007207A5/13页63权利要求1或2所述的化合物，其特征在于符号AR在每一次出现中相同或者不同地代表具有616个碳原子的芳基或具有216个碳原子的杂芳基，它们每个可被。

8、一个或多个基团R2取代，特别是，在每一次出现中相同或者不同地代表苯、萘、噻吩、吡咯、呋喃、吡啶、嘧啶、吡嗪、哒嗪、喹啉、喹喔啉、苯并噻吩、吲哚或苯并呋喃。4根据权利要求13中一项或多项的通式3A15A、3B15B和3C15C的化合物权利要求书CN102007194ACN102007207A6/13页7权利要求书CN102007194ACN102007207A7/13页8权利要求书CN102007194ACN102007207A8/13页9权利要求书CN102007194ACN102007207A9/13页10权利要求书CN102007194ACN102007207A10/13页11权利要求书C。

9、N102007194ACN102007207A11/13页12其中符号和标记具有在权利要求1中指出的含义。5根据权利要求14中一项或多项所述的化合物，其特征在于符号X在每一次出现中相同或者不同地代表CR12、CO、O、S、SO、SO2、NR1、PR1和POR1，优选代表CR12、O、S或NR1，特别优选代表CR12。6根据权利要求15中一项或多项所述的化合物，其特征在于两个基团R并不都为H，优选在每一次出现中相同或者不同地代表CL、BR、I、NAR12、COAR1、POAR12、SOAR1、SO2AR1、CR3CR3AR1、BOR32、OSO2R3、具有110个碳原子的直链烷基或烷氧基，或具有。

10、310个碳原子的支链或环状的烷基或烷氧基，它们每个可被一个或多个基团R3取代，其中一个或多个非相邻的CH2基团可被R3CCR3、CC、CO、POR3、SO、SO2、NR3、O、S或CONR3代替，和其中一个或多个H原子可被F代替，或具有520个芳族环原子的芳族或杂芳族环体系，在每一情况下它们可以被一个或多个基团R2取代，或具有520个芳族环原子的芳氧基或杂芳氧基，它们可被一个或多个基团R2取代，或这些体系的组合。7根据权利要求16中一项或多项所述的化合物，其特征在于基团AR是未取代的，即符号R2代表H。8根据权利要求17中一项或多项所述的化合物，其特征在于基团R或R1，如果代表基团NAR12，。

11、选自通式16或通式17的基团权利要求书CN102007194ACN102007207A12/13页13其中R3具有在权利要求1中指出的含义，此外E代表单键、O、S、NR3或CR32；AR2在每一次出现中相同或者不同地是具有520个芳族环原子的芳基或杂芳基，或具有1530个芳族环原子的三芳基胺基团，它们每个可被一个或多个基团R3或BR取代，优选具有614个芳族环原子的芳基或杂芳基，或具有1830个芳族环原子、优选具有1822个芳族环原子的三芳基胺基团，它们每个可被一个或多个基团R3或BR取代；P在每一次出现中相同或者不同地是0或1。9一种从二卤代蒽醌制备权利要求18中一项或多项所述化合物的方法，。

12、包括如下的反应步骤A芳基金属化合物的加成反应，B还原为蒽，C任选在卤素基团转化为硼酸衍生物之后，与官能化芳族化合物偶合，和D闭环，优选在酸性条件下闭环。10包括根据权利要求18中一项或多项所述的一种或多种化合物的二聚物、三聚物、四聚物、五聚物、低聚物、聚合物或树枝状高分子，其中一个或多个基团R、R1或R2代表在二聚物、三聚物、四聚物、或五聚物中通式1或2化合物之间的结合，或从通式1或2化合物到聚合物、低聚物或树枝状高分子的结合。11根据权利要求18或10中一项或多项所述的化合物在电子器件中的用途，所述电子器件特别是有机电致发光器件OLED、PLED、有机场效应晶体管OFET、有机薄膜晶体管OT。

13、FT、有机发光晶体管OLET、有机集成电路OIC、有机太阳能电池OSC、有机场猝灭器件OFQD、发光电化学电池LEC、有机激光二极管OLASER或有机光感受器。12包括至少一种权利要求18或10中一项或多项所述的化合物的电子器件，特别是选自有机电致发光器件OLED、PLED、有机场效应晶体管OFET、有机薄膜晶体管OTFT、有机发光晶体管OLET、有机集成电路OIC、有机太阳能电池OSC、有机场猝灭器件OFQD、发光电化学电池LEC、有机激光二极管OLASER和有机光感受器。13根据权利要求12所述的有机电致发光器件，其特征在于，除了阳极、阴极和发光层之外，它还包括其他的层，在每一情况下选自一。

14、种或多种空穴注入层、空穴传输层、空穴阻挡层、电子传输层、电子注入层、电子阻挡层、电荷产生层和/或其他发光层，其中这些层中的每一个不需要必须存在。权利要求书CN102007194ACN102007207A13/13页1414根据权利要求12或13所述的有机电致发光器件，其特征在于权利要求18中一项或多项所述的化合物用作荧光掺杂物的主体材料、荧光掺杂物、空穴传输材料、空穴注入材料或电子传输材料。权利要求书CN102007194ACN102007207A1/41页15用于有机电致发光器件的新材料0001本发明涉及有机半导体和其在有机电子器件中的用途。0002正在开发用于许多不同类型的电子应用的有机半。

15、导体。例如在US4539507、US5151629、EP0676461和WO98/27136中描述了其中这些有机半导体用作功能材料的有机电致发光器件OLED的结构。然而，仍希望进一步改进以使这些器件能用于高质量和长寿命的显示器中。因此，特别是，发蓝色光的有机电致发光器件的寿命和效率目前仍然存在仍需要改进的问题。此外，对于化合物，必要的是具有高热稳定性和高玻璃化转变温度以及在不分解的情况下可升华。特别是对于高温应用，为了实现长寿命高的玻璃化转变温度是必要的。0003对于荧光OLED，根据现有技术主要使用稠合的芳族化合物，特别是蒽衍生物作为主体材料，特别是对于发蓝色光的电致发光器件，例如9，10双。

16、2萘基蒽US5935721。WO03/095445和CN1362464公开了用于OLED中的9，10双1萘基蒽衍生物。其他的蒽衍生物公开在WO01/076323、WO01/021729、WO04/013073、WO04/018588、WO03/087023或者WO04/018587中。基于芳基取代的嵌二萘和的主体材料公开于WO04/016575中，基于苯并蒽的主体材料公开于WO08/145239中。对于高质量的应用，希望具有可利用的改进的主体材料。相同的情况也适用于发绿色和红色荧光掺杂物的主体材料。0004在发蓝色光化合物情况下，可以提及的现有技术是使用芳基乙烯基胺例如WO04/013073、。

17、WO04/016575、WO04/018587。然而，这些化合物是热不稳定的，无法在不分解的情况蒸发，对于OLED制造这需要高的技术复杂性，因此表示技术上的缺点。因此，对于高质量的应用需要有可利用的改进的发光体，特别是对于器件和升华稳定性和发光颜色。此外，具有更窄发射光谱的可利用的发光体将是有利的。0005因此，仍需要改进的材料，特别是用于荧光发光体的主体材料，尤其是用于发绿色和红色荧光发光体，还有发蓝色荧光发光体，和热稳定的荧光材料，这导致在有机电子器件中良好的效率和同时长的寿命，这在器件的制造与操作期间给出可重复的结果，及它们容易合成得到。在空穴和电子传输材料的情况下，还需要进一步的改进。。

18、0006令人惊讶的，已经发现在9或9，10位被取代以及茚基团在1，2位、或2，3位、或3，4位、和/或5，6位、或6，7位或7，8位稠合在其上的蒽衍生物，非常适合用于有机电致发光器件中。如果相应的杂环基团，例如吲哚基或苯并噻吩基而非茚基团稠合在其上，这同样适用。和现有技术的材料相比，这些化合物能够增加有机电子器件的效率，尤其是寿命，这特别适用于发蓝色荧光的器件。此外，这些化合物具有高的热稳定性。通常，因为它们具有高的玻璃化转变温度，因此这些材料非常适合用于有机电子器件中。因此，本发明涉及这些材料和其在有机电子器件中的用途。0007最接近的现有技术可认为是US2002/132134。它公开了其上。

19、稠合两个芳基取代的茚基团的稠合芳烃化合物。然而，这些化合物具有大的可能由芳基取代基的转动自由度所引起的斯托克斯位移。公开在US2002/132134中的化合物因此不宜作为深蓝色发光体的主体材料。因此，在这一点仍然有改进的需要。此外，具有更窄发射光谱的可利用的化合物将是有利的。说明书CN102007194ACN102007207A2/41页160008此外，9，10二苯基蒽作为发光体是已知的。尽管它具有100的荧光量子效率HDUETAL，PHOTOCHEMISTRYANDPHOTOBIOLOGY1998，68，141142，然而，在蓝色区域中发光太远，意味着该化合物不能用作蓝色发光体。0009为。

20、清楚起见，蒽的结构和编号显示如下00100011因此，本发明涉及通式1和2的化合物00120013其中在蒽单元中的一个或多个未取代的碳原子也可以被氮代替；此外，以下适用于使用的符号和标记0014X在每一次出现中相同或者不同地是选自BR1，CR12、SIR12、CO、CNR1、CCR12、O、S、SO、SO2、NR1、PR1和POR1的二价桥连基；0015AR在每一次出现中相同或者不同地是具有640个碳原子的芳基，或具有240个碳原子的杂芳基，它们每个可被一个或多个基团R2取代；0016R1在每一次出现中相同或者不同地是H、D、F、CL、BR、I、CHO、NR32、NAR12、COAR1、POA。

21、R12、SOAR1、SO2AR1、CR3CR3AR1、CN、NO2、SIR33、BOR32、OSO2R3、具有140个碳原子的直链烷基、烯基、炔基、烷氧基或者硫代烷氧基，或者具有340个碳原子的支链或者环状的烷基、烯基、炔基、烷氧基或者硫代烷氧基，它们每个可被一个或多个基团R3取代，其中一个或多个非相邻的CH2基团可被R3CCR3、CC、SIR32、GER32、SNR32、CO、CS、CSE、CNR2、POR3、SO、SO2、NR3、O、S或CONR3代替，和其中一个或多个H原子可被D、F、CL、BR、I、CN或NO2代替，或具有540个芳族环原子的芳族说明书CN102007194ACN102。

22、007207A3/41页17或杂芳族环体系，它们每个可被一个或多个基团R2取代，或具有540个芳族环原子的芳氧基或杂芳氧基，它们可被一个或多个基团R2取代，或这些体系的组合；此处两个或多个相邻的取代基R1也可以彼此形成单或多环的、脂肪族或者芳族环体系；0017R在每一次出现中相同或者不同地是R1，条件是至少一个取代基R不是H；0018AR1在每一次出现中相同或者不同地是具有530个芳族环原子的芳族或杂芳族环体系，它们可被一个或多个基团R3取代；此处两个结合到同一氮或磷原子上的基团AR也可以通过单键或选自BR3、CR32、SIR32、CO、CNR3、CCR32、O、S、SO、SO2、NR3、PR。

23、3和POR3的桥连基彼此连接；0019R2在每一次出现中相同或者不同地是H、D、F、CL、BR、I、CHO、NR32、NAR12、COAR1、POAR12、SOAR1、SO2AR1、CR3CR3AR1、CN、NO2、SIR33、BOR32、OSO2R3，具有140个碳原子的直链烷基、链烯基、炔基、烷氧基或者硫代烷氧基、或者具有340个碳原子的支链或者环状的烷基、链烯基、炔基、烷氧基或者硫代烷氧基，它们每个可被一个或多个基团R3取代，其中一个或多个非相邻的CH2基团可被R3CCR3、CC、SIR32、GER32、SNR32、CO、CS、CSE、CNR2、POR3、SO、SO2、NR3、O、S或C。

24、ONR3代替，和其中一个或多个H原子可被F、CL、BR、I、CN或NO2代替，或这些体系的组合；此处两个或多个相邻的取代基R2也可以彼此形成单或多环的、脂肪族或芳族环体系；0020R3在每一次出现中相同或者不同地是H、D、F或具有120个碳原子的脂肪族、芳族和/或杂芳族烃基，其中，另外，H原子可被F代替；此处两个或多个相邻的取代基R2也可以彼此形成单或多环的、脂肪族或芳族环体系；0021M是1、2或3；0022N是0或1。0023在通式1和2的结构中，基团AR通过碳原子与蒽结合，基团X与基团AR的相邻碳原子结合并与蒽的相邻碳原子结合。类似于茚并芴，对于N1，顺式和反式的二茚并蒽衍生物和相应的具。

25、有其上稠合的其他基团的衍生物同样是可能的，其中通式1的结构产生反式衍生物，通式2的结构产生顺式衍生物。0024通式1的化合物优选的玻璃化转变温度TG大于70，特别优选大于100，非常特别优选大于130。0025对于本发明的目的，芳基包含640个碳原子；对于本发明的目的，杂芳基包含240个碳原子和至少一个杂原子，条件是碳原子和杂原子的总和至少为5。杂原子优选选自N、O、和/或S。本发明的芳基或者杂芳基认为是指单芳族环，即苯，或者单杂芳族环，例如吡啶、嘧啶、噻吩等，或者稠合的芳基或者杂芳基，例如萘、蒽、芘、喹啉、异喹啉等。0026对于本发明的目的，在环体系中芳族环体系包含640个碳原子。对于本发明。

26、的目的，杂芳族环体系在环体系中包含240个碳原子和至少一个杂原子，条件是碳原子和杂原子的总数至少为5。所述杂原子优选选自N、O和/或S。对于本发明的目的，芳族或杂芳族环体系意指不必仅包括芳基或杂芳基的体系，而是其中多个芳基或杂芳基也可以被短的非芳族单元间断优选10的非H原子，比如SP3杂化的C、N或O原子。因此，比如9，9螺二芴、9，9二芳基芴、三芳胺、二芳基醚、芪、二苯甲酮等体系，对于本发明目的同样意指芳族环体系。芳族或杂芳族环体系同样意指其中多个芳基或者杂芳基通过单键彼此连接的体系，例如联苯、三联苯或者联吡啶。说明书CN102007194ACN102007207A4/41页180027对于。

27、本发明的目的，其中另外单个H原子或CH2基团可以被上述提到基团取代的C1C40烷基，特别优选认为是指如下的基团甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、2甲基丁基、正戊基、仲戊基、环戊基、正己基、环己基、正庚基、环庚基、正辛基、环辛基、2乙基己基、三氟甲基、五氟乙基或2，2，2三氟乙基。对于本发明的目的，链烯基优选认为是指如下的基团乙烯基、丙烯基、丁烯基、戊烯基、环戊烯基、己烯基、环己烯基、庚烯基、环庚烯基、辛烯基或环辛烯基。对于本发明的目的，炔基优选认为是指乙炔基、丙炔基、丁炔基、戊炔基、己炔基、庚炔基或辛炔基。C1C40烷氧基特别优选认为是指甲氧基、三氟甲氧基、乙氧基、正。

28、丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基或者2甲基丁氧基。具有540个芳族环原子，它们在每一情况下也可以被上述提到的基团R取代以及可以通过任何希望的位置与芳族或杂芳族环体系连接的芳族或杂芳族环体系特别是指来源于如下的基团苯、萘、蒽、菲、苯并蒽、芘、二萘嵌苯、萤蒽、并四苯、并五苯、苯并芘、联苯、亚联苯基、三联苯、亚三联苯基、芴、螺二芴、二氢菲、二氢芘、四氢芘、顺式或反式茚并芴、三聚茚、异三聚茚、螺三聚茚、螺异三聚茚、呋喃、苯并呋喃、异苯并呋喃、二苯并呋喃、噻吩、苯并噻吩、异苯并噻吩、硫芴、吡咯、吲哚、异吲哚、咔唑、吡啶、喹啉、异喹啉、吖啶、菲啶、苯并5，6喹啉、苯并6，7喹啉、苯。

29、并7，8喹啉、吩噻嗪、吩噁嗪、吡唑、吲唑、咪唑、苯并咪唑、萘并咪唑、菲并咪唑、吡啶并咪唑、吡嗪并咪唑、喹喔啉并咪唑、噁唑、苯并噁唑、萘并噁唑、蒽并噁唑、菲并噁唑、异噁唑、1，2噻唑、1，3噻唑、苯并噻唑、哒嗪、苯并哒嗪、嘧啶、苯并嘧啶、喹啉、1，5二氮蒽、2，7二氮芘、2，3二氮芘、1，6二氮芘、1，8二氮芘、4，5二氮芘、4，5，9，10四氮二萘4，5二氮芘、4，5，9，10四氮二萘嵌苯、吡嗪、吩嗪、吩噁嗪、吩噻嗪、荧红环、15二氮杂萘、氮咔唑、苯并咔啉、菲咯啉、1，2，3三唑、1，2，4三唑、苯并三唑、1，2，3噁二唑、1，2，4噁二唑、1，2，5噁二唑、1，3，4噁二唑、1，2，3噻二唑。

30、、1，2，4噻二唑、1，2，5噻二唑、1，3，4噻二唑、1，3，5三嗪、1，2，4三嗪、1，2，3三嗪、四唑、1，2，4，5四嗪、1，2，3，4四嗪、1，2，3，5四嗪、嘌呤、蝶啶、中氮茚和苯并噻二唑。0028通式1和2化合物的优选实施方案是通式315的化合物0029说明书CN102007194ACN102007207A5/41页190030说明书CN102007194ACN102007207A6/41页200031其中在蒽单元中的一个或多个未取代的碳原子也可以被氮代替，其中符号和标记具有以上指出的含义。说明书CN102007194ACN102007207A7/41页210032在本发明的优选。

31、实施方案中，符号AR在每一次出现中相同或者不同地代表具有616个碳原子的芳基，特别优选具有614个碳原子的芳基，特别是具有610个碳原子的芳基，或代表具有216个碳原子的杂芳基，特别优选具有313个碳原子的杂芳基，特别是具有49个碳原子的杂芳基，它们每个可被一个或多个基团R2取代。在本发明非常特别的优选实施方案中，符号AR在每一次出现中相同或者不同地代表苯、萘、噻吩、吡咯、呋喃、吡啶、嘧啶、吡嗪、哒嗪、喹啉、喹喔啉、三嗪、三唑、咪唑、苯并咪唑、苯并噻吩、吲哚或苯并呋喃，特别是苯、萘或噻吩。0033在本发明的优选实施方案中，对于N1两个基团AR选择为相同。这应归于化合物改进的合成易得性。0034。

32、在通式315的化合物中，通式3、4和5的化合物是特别优选的，因为对于N1能够从合成易得的2溴蒽醌开始、或对于N2能够从2，6二溴蒽醌开始而合成它们。0035通式315的化合物的特别优选实施方案是通式3A15A、3B15B和3C15C的化合物00360037说明书CN102007194ACN102007207A8/41页220038说明书CN102007194ACN102007207A9/41页230039说明书CN102007194ACN102007207A10/41页240040说明书CN102007194ACN102007207A11/41页250041说明书CN102007194ACN1。

33、02007207A12/41页260042说明书CN102007194ACN102007207A13/41页270043其中符号和标记具有以上指出的含义。特别优选以上描述的通式3A15A的化合物，特别是通式3A、4A和5A的化合物。0044在本发明的优选实施方案中，通式1和2和315和3A15A和3B15B和3C15C的化合物中的符号M代表1或2，即，中心单元是蒽或并四苯。符号M特别优选是1，即，中心单元是蒽。0045在本发明的优选实施方案中，在通式1和2和315和3A15A和3B15B和3C15C的化合物中的基团X，在每一次出现中，相同或不同地代表CR12、CO、O、S、SO、SO2、NR1。

34、、PR1或POR1，特别优选代表CR12、O、S或NR1，非常特别优选代表CR12。此处应该再次明确地指出对于XCR12，基团R1也可以彼此形成芳族或脂肪族的环体系。如果在基团CR12上的多个基团R1彼此形成环体系，这产生螺结构。在CR12上的两个基团R1之间通过形成环体系而形成该类型的螺结构是本发明另外的优选实施方案。这特别适用于如果R1代表取代或未取代的苯基，而且两个苯基与桥连基的C原子一起形成环体系的情况。0046在本发明的优选实施方案中，在通式1和2和315和3A15A和3B15B和3C15C的化合物中的两个基团R并不都为H。在这些化合物中的基团R优选在每一次出现中相同或者不同地代表C。

35、L、BR、I、NAR12、COAR1、POAR12、SOAR1、SO2AR1、CR3CR3AR1、BOR32、OSO2R3、具有110个碳原子的直链烷基或烷氧基，或具有310个碳原子的支链或环状的烷基或烷氧基，它们每个可被一个或多个基团R3取代，其中一个或多个非相邻的CH2基团可被R3CCR3、CC、CO、POR3、SO、SO2、NR3、O、S或CONR3代替，和其中一个或多个H原子可被F代替，或具有520个芳族环原子的芳族或杂芳族环体系，它们在每一情况下被一个或多个基团R2取代，或具有520个芳族环原子的芳氧基或杂芳氧基，它们可被一个或多个基团R2取代，或者这些体系的组合。在这些化合物中的基。

36、团R特别优选在每一次出现中相同或者不同地代表BR、I、NAR12、COAR1、POAR12、SOAR1、SO2AR1、CR3CR3AR1、BOR32，或具有516个芳族环原子的芳族或杂芳族环体系，它们每个可被一个或多个基团R2取代，或这些体系的组合。作为活性中间体，基团CL、BR、I和OSO2R3是特别优选的，因为这些基团能够通过有机化学的标准反应，特别是通过过渡金属催化的偶联反应转变为相应的芳基或二芳氨基取代的基说明书CN102007194ACN102007207A14/41页28团。此外，这些基团优选用作聚合反应的单体。非常特别优选的基团R是具有514个芳族环原子的芳族或杂芳族环体系，它们。

37、每个可被一个或多个基团R2取代。0047优选与桥连基X结合的基团R1相同或不同并选自H、具有15个碳原子的直链烷基，或具有35个碳原子的支链烷基，其中一个或多个非相邻的CH2基团可被R3CCR3、CC或O代替，和其中一个或多个H原子可被F代替，或具有616个碳原子的芳基，或具有216个碳原子的杂芳基，它们每个可被一个或多个基团R2取代，或这些体系的两个或三个的组合；此处结合到相同桥原子上的两个基团R1彼此也可以形成环体系。与桥连基X结合的特别优选的基团R1相同或不同的选自甲基、乙基、异丙基、叔丁基，其中在每一情况下一个或多个H原子可被F代替，或具有614个碳原子的芳基，它们可被一个或多个基团R。

38、2取代，或选自这些体系两个的组合；此处结合到相同桥原子上的两个基团R1也可以彼此形成环体系。在从溶液中加工化合物的情况下，具有最高达10个碳原子的直链或支链烷基链同样是优选的。0048在本发明另外的优选实施方式中，基团AR是未取代的，即，符号R2优选代表H。0049在本发明另外的优选实施方式中，在对于M1的蒽单元或相应扩展的中心芳族单元中，最多两个未取代的碳原子被氮代替，优选最多一个未取代的碳原子；该中心芳族单元特别优选是纯碳环。0050如果基团R或R1代表基团NAR12，则该基团优选选自通式16或通式17的基团00510052其中R3具有以上指出的含义，和此外0053E代表单键、O、S、NR。

39、3或CR32；0054AR2在每一次出现中相同或者不同地是具有520个芳族环原子的芳基或杂芳基、或具有1530个芳族环原子的三芳基胺基团，它们每个可被一个或多个基团R3取代或被BR取代，优选具有614个芳族环原子的芳基或杂芳基，或具有1830个芳族环原子，优选具有1822个芳族环原子的三芳基胺基团，它们每个可被一个或多个基团R3或BR取代；0055P在每一次出现中相同或者不同地是0或10056AR2特别优选相同或者不同地代表苯基、1萘基、2萘基、2、3或4三苯胺、1或2萘基二苯胺，它们在每一情况下可以通过萘基或苯基结合，或1或2二萘基苯胺，它们在每一情况下可以通过萘基或苯基结合。这些基团每一个。

40、可被具有14个碳原子的一个或说明书CN102007194ACN102007207A15/41页29多个烷基取代或被氟取代。0057通式115和3A15A和3B15B和3C15C的优选的化合物的例子是以下描述的结构1134。00580059说明书CN102007194ACN102007207A16/41页300060说明书CN102007194ACN102007207A17/41页310061说明书CN102007194ACN102007207A18/41页320062说明书CN102007194ACN102007207A19/41页330063说明书CN102007194ACN10200720。

41、7A20/41页340064说明书CN102007194ACN102007207A21/41页350065说明书CN102007194ACN102007207A22/41页360066说明书CN102007194ACN102007207A23/41页370067说明书CN102007194ACN102007207A24/41页380068说明书CN102007194ACN102007207A25/41页390069说明书CN102007194ACN102007207A26/41页400070说明书CN102007194ACN102007207A27/41页410071说明书CN10200719。

42、4ACN102007207A28/41页420072本发明通式1和2的化合物能够通过本领域普通技术人员熟知的合成步骤制备。在以下方案1中通过举例描述该合成。适合的原料化合物是2，6二溴蒽醌，它能够从2，6二氨基蒽醌通过重氮化和与CUBR2反应获得。基团R能够以芳基金属化合物的形式引入，例如芳基锂化合物或芳基格利雅化合物，随后还原形成的醇。该溴化物能够在钯催化作用下与二硼化合物起反应，例如双戊酰二硼，产生相应的硼酸衍生物，它能够以SUZUKI偶合与2卤烷基苯甲酸酯起反应。然后，通过与芳基锂化合物或芳基格利雅化合物反应在桥连基X上引入基团，并且产生通式1或2化合物的环化在酸性条件下进行。取决于精确。

43、的环化条件，环化也可以产生混合物，其然后可被分离，或同样作为混合物用于有机电致发光器件中。0073方案10074说明书CN102007194ACN102007207A29/41页430075同样可以类似地制备不同取代的化合物，或通过使用不同的二卤代蒽醌制备通式1或2的不同的衍生物。0076本发明此外还涉及从二卤代蒽醌制备通式1和2化合物的方法，包括如下的反应步骤0077A芳基金属化合物的加成反应，0078B还原为蒽，0079C任选在卤素官能度转化为硼酸官能度之后，与官能化芳族化合物偶合，和0080D闭环，优选在酸性条件下闭环。0081上面描述的本发明的化合物，特别是被反应性离去基团例如溴、碘、。

44、硼酸或硼酸酯取代的化合物，能作为制备相应二聚物、三聚物、四聚物、五聚物、低聚物、聚合物的单体或作为树枝状高分子的核。此处，低聚或聚合优选通过卤素官能度或硼酸官能度进行。0082因此，本发明此外还涉及包括通式1和/或2的一种或多种化合物的二聚物、三聚物、四聚物、五聚物、低聚物、聚合物或树枝状高分子，其中一个或多个基团R、R1或R2代表在二聚物、三聚物、四聚物或五聚物中通式1或2化合物之间的结合，或代表从通式1或2的化合物到聚合物、低聚物或树枝状高分子的结合。对于本发明的目的，低聚物认为是指具有至少六个通式1和/或2单元的化合物。该聚合物、低聚物或树枝状高分子可以是共轭的、部分共轭或非共轭的。该三。

45、聚物、四聚物、五聚物、低聚物或聚合物可以是线性的或支化的。在线性的连接结构中，通式1和/或2的单元能够或者彼此直接连接，或通过二价基团例如通过取代或未取代的亚烷基彼此连接，通过杂原子或通过二价芳族或杂芳族基团彼此连接。在支化结构中，例如通式1和/或2的三个或更多个单元可以通过三价或多价基团连接，例如通过三价或多价的芳族或杂芳族基团连接，产生支说明书CN102007194ACN102007207A30/41页44化的三聚物、四聚物、五聚物、低聚物或聚合物。0083对于在二聚物、三聚物、四聚物、五聚物、低聚物和聚合物中的通式1和2的重复单元，适用以上描述的相同的优选。0084对于低聚物或聚合物的制。

46、备，本发明的单体与其他单体均聚或共聚。适当的和优选的共聚单体选自芴例如根据EP842208或WO00/22026、螺二芴例如根据EP707020、EP894107或WO06/061181、对亚苯基例如根据WO92/18552、咔唑例如根据WO04/070772或WO04/113468、噻吩例如根据EP1028136、二氢菲例如根据WO05/014689、顺式的和反式的茚并芴例如根据WO04/041901或WO04/113412、酮例如根据WO05/040302、菲例如根据WO05/104264或WO07/017066或同样多个这些单元。聚合物、低聚物和树枝状高分子通常还包含其他的单元，例如发光。

47、荧光或磷光单元，例如乙烯基三芳胺例如，根据WO07/068325，或磷光金属配合物例如，根据WO06/003000，和/或电荷传输单元，特别是基于三芳胺的那些。0085本发明的通式1和2的化合物适合用于电子器件中，特别是适合用于有机电致发光器件OLED、PLED中。取决于取代的情况，该化合物用于不同的功能和层中。0086因此，本发明此外还涉及通式1或通式2的化合物在电子器件，特别是在有机电致发光器件中的用途。0087本发明此外还涉及括至少一种通式1和/或2化合物的有机电子器件，特别是有机电致发光器件，包括阳极、阴极和至少一个发光层，特征在于至少一个可以为发光层或另外层的有机层，包括至少一种通式。

48、1和/或2的化合物。0088除了阴极、阳极和发光层，所述有机电致发光器件也可以包含另外的层。在每一情况下这些例如选自一个或多个空穴注入层、空穴传输层、空穴阻挡层、电子传输层、电子注入层、电子阻挡层、电荷产生层IDMC2003，TAIWAN；SESSION21OLED5，TMATSUMOTO，TNAKADA，JENDO，KMORI，NKAWAMURA，AYOKOI，JKIDO，MULTIPHOTONORGANICELDEVICEHAVINGCHARGEGENERATIONLAYER和/或有机的或无机的P/N结。然而，此处应该指出这些层的每一个不需要必须存在，层的选择常常取决于使用的化合物，特别是。

49、还取决于器件是否是荧光或磷光电致发光器件。0089在本发明另外优选的实施方式中，该有机电致发光器件包括多个发光层，其中至少一个有机层包括至少一种通式1或2的化合物。这些发光层特别优选在380NM和750NM之间合计具有多个发光峰，得到总的白色发光，即，在该发光层中使用能够发荧光或发磷光和发蓝色光、发黄色光、发橙色光或发红色光的不同的发光化合物。特别优选三层体系，即，具有三个发光层的体系，其中这些层的至少一个包括通式1或2的至少一种化合物，和其中所述三层显示蓝色，绿色和橙色或者红色发光对于基本结构，例如见WO05/011013。同样适合于白色发光的是那些具有宽带发射频带的发光体，因此显示白色发光。0090在本发明优选实施方案中，通式1和2的化合物用作荧光掺杂物的主体材料，特别是对于发绿色和红色荧光的掺杂物。在这种情况下，优选基团X是CR12基团，基团AR是芳基，基团R是H、烷基或芳基，其中至少一个基团R代表烷基或芳基；优选两个基团R都代表芳基。相同的优选适用于通式315、3A15A、3B15B和3C15C结构中的基团X、AR和R。说明书CN102007194ACN。