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1、10申请公布号CN104072977A43申请公布日20141001CN104072977A21申请号201410324281622申请日20130617201310239417920130617C08L75/04200601C08K7/28200601C08K3/32200601C08K5/053200601C08K5/3492200601C08K13/0420060171申请人青岛科技大学地址266061山东省青岛市崂山区松岭路99号72发明人陈希磊焦传梅卓金龙李少香钱翌74专利代理机构北京双收知识产权代理有限公司11241代理人陈磊54发明名称一种阻燃热塑性聚氨酯弹性体及其制备方法57摘。
2、要本发明涉及一种阻燃热塑性聚氨酯弹性体及其制备方法。本发明采用复合膨胀型阻燃剂制备的膨胀阻燃聚丙烯和热塑性聚氨酯弹性体复合材料，其垂直燃烧试验级别提高到V0级，在其样品表面形成致密膨胀炭层，具有很好的阻燃效果。用含空心玻璃微珠和膨胀型阻燃剂协效阻燃聚丙烯和热塑性聚氨酯弹性体不仅大大提高了复合材料的氧指数，明显提高了体现耐熔滴性的垂直燃烧性能，能够很好的降低热释放速率，并且具有显著的抑烟作用，而且还能够显著降低聚合物熔体的粘度，改善加工性能。62分案原申请数据51INTCL权利要求书1页说明书14页19中华人民共和国国家知识产权局12发明专利申请权利要求书1页说明书14页10申请公布号CN104。
3、072977ACN104072977A1/1页21一种阻燃热塑性聚氨酯弹性体，其特征在于组分和质量份数为，热塑性聚氨酯弹性体7585，膨胀型阻燃剂112524375，空心玻璃微珠0625375。2如权利要求1所述的阻燃热塑性聚氨酯弹性体，其特征在于所述的膨胀型阻燃剂为聚磷酸铵和季戊四醇、磷酸密胺盐和季戊四醇、焦磷酸密胺盐和季戊四醇、聚磷酸铵和季戊四醇和三聚氰胺、聚磷酸铵、磷酸密胺盐、焦磷酸密胺盐、聚磷酸铵和三聚氰胺的至少一组。3如权利要求2所述的阻燃热塑性聚氨酯弹性体，其特征在于所述的空心玻璃微珠质量份数为0625375，所述的膨胀型阻燃剂质量份数为1937524375。4如权利要求3所述的阻。
4、燃热塑性聚氨酯弹性体，其特征在于所述的膨胀型阻燃剂为聚磷酸铵或磷酸密胺盐。5制备如权利要求1所述的阻燃热塑性聚氨酯弹性体的方法，其特征在于包括如下步骤将膨胀型阻燃剂和空心玻璃微珠混合后，在密炼机中与热塑性聚氨酯弹性体混合，控制温度在160190，转速为1050转/分，熔融共混530分钟；或者将热塑性聚氨酯弹性体、膨胀型阻燃剂和空心玻璃微珠在密炼机中混合，控制温度在160190，转速为1050转/分，熔融共混530分钟。6如权利要求5所述的方法，其特征在于空心玻璃微珠和膨胀型阻燃剂混合条件为在2060下混合5MIN3H。权利要求书CN104072977A1/14页3一种阻燃热塑性聚氨酯弹性体及其。
5、制备方法0001本申请是名称为“复合膨胀型阻燃剂及其在阻燃聚丙烯和聚氨酯中的应用”、申请号为“2013102394179”、申请日为“2013年6月17日”的中国专利申请的分案申请。技术领域0002本发明属于阻燃热塑性塑料改性的技术领域，特别涉及空心玻璃微珠与膨胀型阻燃剂复配及其在阻燃聚丙烯和聚氨酯弹性体中的应用。背景技术0003据聚合物燃烧与阻燃技术张军，纪奎江，夏延致等编著，化学出版社，2005年4月介绍，聚丙烯本身属于易燃材料，其氧指数仅170180，并且成炭率低，燃烧时产生熔滴，所以在很多应用场合都要求对其进行阻燃改性。目前国内外对聚丙烯阻燃主要采用添加阻燃剂。据先进聚合物加工技术PO。
6、LYMERSFORADVANCEDTECHNOLOGIES21126,2009介绍，已用和可用于阻燃聚丙烯的无卤添加型阻燃剂中，最为人看好和最具有工程应用前景的是膨胀型阻燃剂。0004热塑性聚氨酯TPU是目前世界上比较常用的塑料之一，它兼具了塑料的加工工艺性能与橡胶的物理机械性能，具有高弹性、高强度、高耐磨性、耐辐射性、耐油性、耐低温脆性并且硬度可在很大范围内可调等力学性能，在国民经济的许多领域有广泛的应用。但是TPU由于本身结构特殊，极容易燃烧，TPU燃烧时火焰剧烈并且伴有浓烈的黑烟,热释放量大，同时具有严重的熔滴滴淌现象，使其直接应用到工业具有很大的局限性，所以阻燃热塑性聚氨酯材料的研究一。
7、直是当今聚氨酯材料研究的热点。0005膨胀型阻燃剂大多是含磷氮化合物，主要是通过形成多孔泡沫炭层而在凝聚相起阻燃作用。目前，通常采用一种协效剂与膨胀型阻燃剂复配阻燃聚丙烯，进一步提高膨胀型阻燃剂的阻燃效率。根据聚合物降解与稳定POLYMERDEGRADATIONANDSTABILITY91234241,2006，聚合物降解与稳定POLYMERDEGRADATIONANDSTABILITY89478483,2005，先进聚合物加工技术POLYMERSFORADVANCEDTECHNOLOGIES14311,2003，中国专利CN101139454B和中国专利CN101265348B介绍，与膨胀型。
8、阻燃剂有较好协效效果的主要有硼酸锌，分子筛，有机蒙脱土，多孔磷酸镍和钨酸钡等。然而用膨胀型阻燃剂或者膨胀型阻燃剂和协效剂处理后的聚丙稀虽然表现出阻燃效果好、低烟无毒和一定耐溶滴等特性，但所需阻燃剂的添加量较大，使材料的力学性能如拉伸强度，断裂强度下降。0006空心玻璃微珠中空玻璃微珠是一种中空、薄壁、坚硬、质轻的球体，由无机材料构成，按化学成份有二氧化硅、氧化铝、氧化锆、氧化镁、硅酸钠等，为内部充斥CO2等气体的封闭微型球体，本身具有不燃性，而且能促进炭层形成，进而起到隔热及减缓可燃性气体逸出的作用，具有质轻、低导热、无毒、不燃，化学稳定性好、高分散等优点。发明内容说明书CN104072977。
9、A2/14页40007为了提供一种阻燃效率高的阻燃剂，本发明提供了空心玻璃微珠作为阻燃协效剂在制备复合膨胀型阻燃剂中的应用。0008基于空心玻璃微珠作为阻燃协效剂在制备复合膨胀型阻燃剂中的应用，本发明使用空心玻璃微珠作为阻燃协效剂与膨胀型阻燃剂进行复配，组成一种质量份数为005375的空心玻璃微珠和质量份数为19375249的复合膨胀型阻燃剂。0009作为优选的是所述的膨胀型阻燃剂为聚磷酸铵和季戊四醇、磷酸密胺盐和季戊四醇、焦磷酸密胺盐和季戊四醇、聚磷酸铵和季戊四醇和三聚氰胺、聚磷酸铵、磷酸密胺盐、焦磷酸密胺盐、聚磷酸铵和三聚氰胺的至少一组。0010为了减少热塑性塑料阻燃改性时阻燃剂添加量的使。
10、用，从而防止力学性能下降，本发明使用空心玻璃微珠作为阻燃协效剂与膨胀型阻燃剂进行复配，提供了两种复合膨胀型阻燃剂的技术方案，并将其用于聚丙烯和聚氨酯弹性体的改性中，在保证阻燃效果的同时，减少了阻燃添加剂的总量，而且热稳定性好，克服现有阻燃剂添加量较大，加工过程中熔体粘度大而带来能耗高的问题，耐溶滴性有待提高的缺点，从而减小由于添加剂造成的对材料力学性能，如拉伸强度、断裂强度下降的影响。0011本发明第一个技术方案为0012一种复合膨胀型阻燃剂，采用质量份数0052的空心玻璃微珠和质量份数199249的膨胀型阻燃剂质量份数均匀混合。0013优选的是膨胀型阻燃剂的组分和质量份数为，季戊四醇4956。
11、225，聚磷酸铵或磷酸密胺盐148518675。0014本发明还提供了制备上述复合膨胀型阻燃剂的方法，步骤为将空心玻璃微珠和膨胀型阻燃剂按照配比在2060下混合5MIN3H。0015本发明进一步的提供了使用这种复合膨胀型阻燃剂在制备阻燃聚丙烯中的应用。0016基于复合膨胀型阻燃剂在制备阻燃聚丙烯中的应用，本发明提供了一种阻燃聚丙烯，组分和质量份数为聚丙烯7580，膨胀型阻燃剂199249，空心玻璃微珠0052。0017本发明进一步的提供了阻燃聚丙烯的制备方法，其步骤为0018将膨胀型阻燃剂和空心玻璃微珠混合后，在密炼机中与聚丙烯混合，控制温度在160190，转速为1050转/分，熔融共混530。
12、分钟；0019或者将聚丙烯、膨胀型阻燃剂和空心玻璃微珠在密炼机中混合，控制温度在160190，转速为1050转/分，熔融共混530分钟。0020纯聚丙烯材料属易燃材料，燃烧的过程中有严重的滴落现象，会引燃脱脂棉。本发明采用复合膨胀型阻燃剂制备的聚丙烯复合材料，其垂直燃烧级别提高到V0级，在其样品表面形成致密膨胀炭层，具有很好的阻燃效果。0021用含空心玻璃微珠和膨胀型阻燃剂协效阻燃聚丙烯不仅大大提高了聚丙烯复合材料的氧指数，明显提高了体现耐熔滴性的垂直燃烧性能，能够很好的降低热释放速率，具有显著的抑烟作用，而且还能够显著降低聚合物熔体的粘度，改善加工性能。0022与现有技术中单独加膨胀型阻燃剂。
13、或膨胀型阻燃剂沸石、硼酸锌、多孔磷酸镍、钨酸钡和蒙脱土协效技术相比，在不加入空心玻璃微珠时，膨胀型阻燃剂的质量比含有25WT时才能达到UL94V0级别；本发明的体系中含有空心玻璃微珠，克服了阻燃剂添加量较大，阻燃效率低等缺点；在沸石、硼酸锌、蒙脱土、多孔磷酸镍和空心玻璃微珠相同质量说明书CN104072977A3/14页5含量02WT，膨胀型阻燃剂在198WT情况下，只有含有02WT空心玻璃微珠的无卤膨胀型阻燃聚丙稀达到UL94V0级别，并且具有最低的热释放速率峰值。0023采用空心玻璃微珠和膨胀型阻燃剂协效阻燃聚丙烯不仅大大提高了聚丙稀材料的氧指数、体现耐熔滴性的垂直燃烧性能，降低了热释放速。
14、率等参数，还明显降低了聚丙烯熔体的粘度，改善了聚丙烯复合材料的加工性能，生产和使用都很方便。0024本发明的第二个技术方案为0025一种复合膨胀型阻燃剂，采用质量份数0625375的空心玻璃微珠和质量份数1937524375的膨胀型阻燃剂质量份数均匀混合0026优选的是，膨胀型阻燃剂为聚磷酸铵或磷酸密胺盐。0027本发明还提供了制备复合膨胀型阻燃剂的方法，其步骤为将空心玻璃微珠和膨胀型阻燃剂按照配比在2060下混合5MIN3H。0028本发明进一步的提供了使用这种复合膨胀型阻燃剂在制备阻燃热塑性聚氨酯弹性体中的应用。0029基于复合膨胀型阻燃剂在制备阻燃热塑性聚氨酯弹性体中的应用，本发明提供了。
15、一种阻燃热塑性聚氨酯弹性体，组分和质量份数为热塑性聚氨酯弹性体7585，膨胀型阻燃剂112524375，空心玻璃微珠0625375。0030本发明进一步的提供了制备阻燃热塑性聚氨酯弹性体的方法，其步骤为0031将膨胀型阻燃剂和空心玻璃微珠混合后，在密炼机中与热塑性聚氨酯弹性体混合，控制温度在160190，转速为1050转/分，熔融共混530分钟；0032或者将热塑性聚氨酯弹性体、膨胀型阻燃剂和空心玻璃微珠在密炼机中混合，控制温度在160190，转速为1050转/分，熔融共混530分钟。0033对于本发明的两个技术方案，空心玻璃微珠密度在010070G/CM3，粒径在001400M之间，优选50。
16、20WSKT、6019WSKT、7014WSKT中的一种或多种；聚磷酸铵聚合度大于30，三聚氰胺聚磷酸铵聚合度大于40。0034本发明采用复合膨胀型阻燃剂制备的阻燃热塑性聚氨酯弹性体复合材料，其垂直燃烧试验级别提高到V0级，在其点燃的界面形成致密膨胀炭层，具有很好的阻燃效果。用含空心玻璃微珠和膨胀型阻燃剂协效阻燃热塑性聚氨酯弹性体不仅大大提高了聚丙烯复合材料的氧指数，明显提高了体现耐熔滴性的垂直燃烧性能，能够很好的降低热释放速率，并且具有显著的抑烟作用，而且还能够显著降低聚合物熔体的粘度，改善加工性能。具体实施方式0035下面用实施例进一步描述本发明，具体实施方式中的空心玻璃微珠的参数为003。
17、6说明书CN104072977A4/14页60037实施方式一0038对比例10039将质量比占体系总质量75WT的聚丙烯、625WT的季戊四醇和1875WT的聚磷酸铵加入密炼机中，在170和转速为30转/分的条件下熔融共混10分钟，得到阻燃聚丙烯。压制成型，裁切成130653MM3、130133MM3和1001003MM3的标准尺寸进行检测，其极限氧指数达270，垂直燃烧级别可达UL94V0，热释放速率峰值423KW/M2，总燃烧时间为550S。0040实施例10041将质量比占体系总质量01WT的空心玻璃微珠6019、75WT的聚丙烯、6225WT的季戊四醇和18675WT的聚磷酸铵加入密。
18、炼机中，在170和转速为30转/分的条件下熔融共混10分钟，得到阻燃聚丙烯。压制成型，裁切成130653MM3、130133MM3和1001003MM3的标准尺寸进行检测，其极限氧指数达268，垂直燃烧级别可达UL94V0，热释放速率峰值340KW/M2，总燃烧时间为635S。0042实施例20043将质量比占体系总质量02WT的空心玻璃微珠6019、75WT的聚丙烯、62WT的季戊四醇和186WT的聚磷酸铵加入密炼机中，在170和转速为30转/分的条件下熔融共混10分钟，得到阻燃聚丙烯。压制成型，裁切成130653MM3、130133MM3和1001003MM3的标准尺寸进行检测，其极限氧指。
19、数达269，垂直燃烧级别可达UL94V0，热释放速率峰值329KW/M2，总燃烧时间为565S。0044实施例30045将质量比占体系总质量04WT的空心玻璃微珠6019、75WT的聚丙烯、615WT的季戊四醇和1845WT的聚磷酸铵加入密炼机中，在170和转速为30转/分的条件下熔融共混10分钟，得到阻燃聚丙烯。压制成型，裁切成130653MM3、130133MM3和1001003MM3的标准尺寸进行检测，其极限氧指数达264，垂直燃烧级别可达UL94V0，热释放速率峰值356KW/M2，总燃烧时间为575S。0046实施例40047将质量比占体系总质量06WT的空心玻璃微珠6019、75W。
20、T的聚丙烯、61WT的季戊四醇和183WT的聚磷酸铵加入密炼机中，在170和转速为30转/分的条件下熔融共混10分钟，得到阻燃聚丙烯。压制成型，裁切成130653MM3、130133MM3和1001003MM3的标准尺寸进行检测，其极限氧指数达261，垂直燃烧级别可达UL94V0，热释放速率峰值465KW/M2，总燃烧时间为545S。0048实施例5说明书CN104072977A5/14页70049将质量比占体系总质量01WT的空心玻璃微珠7014、75WT的聚丙烯、6225WT的季戊四醇和18675WT的聚磷酸铵加入密炼机中，在170和转速为30转/分的条件下熔融共混10分钟，得到阻燃聚丙烯。
21、。压制成型，裁切成130653MM3、130133MM3和1001003MM3的标准尺寸进行检测，其极限氧指数达284，垂直燃烧级别可达UL94V0，热释放速率峰值356KW/M2，总燃烧时间为545S。0050实施例60051将质量比占体系总质量02WT的空心玻璃微珠7014、75WT的聚丙烯、62WT的季戊四醇和186WT的聚磷酸铵加入密炼机中，在170和转速为30转/分的条件下熔融共混10分钟，得到阻燃聚丙烯。压制成型，裁切成130653MM3、130133MM3和1001003MM3的标准尺寸进行检测，其极限氧指数达287，垂直燃烧级别可达UL94V0，热释放速率峰值333KW/M2，。
22、总燃烧时间为625S。0052实施例70053将质量比占体系总质量04WT的空心玻璃微珠7014、75WT的聚丙烯、615WT的季戊四醇和1845WT的聚磷酸铵加入密炼机中，在170和转速为30转/分的条件下熔融共混10分钟，得到阻燃聚丙烯。压制成型，裁切成130653MM3、130133MM3和1001003MM3的标准尺寸进行检测，其极限氧指数达273，垂直燃烧级别可达UL94V0，热释放速率峰值338KW/M2，总燃烧时间为675S。0054实施例80055将质量比占体系总质量06WT的空心玻璃微珠7014、75WT的聚丙烯、61WT的季戊四醇和183WT的聚磷酸铵加入密炼机中，在170。
23、和转速为30转/分的条件下熔融共混10分钟，得到阻燃聚丙烯。压制成型，裁切成130653MM3、130133MM3和1001003MM3的标准尺寸进行检测，其极限氧指数达271，垂直燃烧级别可达UL94V0，热释放速率峰值342KW/M2，总燃烧时间为535S。0056实施例90057将质量比占体系总质量01WT的空心玻璃微珠5020、75WT的聚丙烯、6225WT的季戊四醇和18675WT的聚磷酸铵加入密炼机中，在170和转速为30转/分的条件下熔融共混10分钟，得到阻燃聚丙烯。压制成型，裁切成130653MM3、130133MM3和1001003MM3的标准尺寸进行检测，其极限氧指数达29。
24、6，垂直燃烧级别可达UL94V0，热释放速率峰值342KW/M2，总燃烧时间为565S。0058实施例100059将质量比占体系总质量02WT的空心玻璃微珠5020、75WT的聚丙烯、62WT的季戊四醇和186WT的聚磷酸铵加入密炼机中，在170和转速为30转/分的条件下熔融共混10分钟，得到阻燃聚丙烯。压制成型，裁切成130653MM3、130133MM3和1001003MM3的标准尺寸进行检测，其极限氧指数达298，垂直燃烧级别可达UL94V0，热释放速率峰值311KW/M2，总燃烧时间为650S。0060实施例110061将质量比占体系总质量04WT的空心玻璃微珠5020、75WT的聚丙。
25、烯、615WT的季戊四醇和1845WT的聚磷酸铵加入密炼机中，在170和转速为30转/分的条件下熔融共混10分钟，得到阻燃聚丙烯。压制成型，裁切成130653MM3、说明书CN104072977A6/14页8130133MM3和1001003MM3的标准尺寸进行检测，其极限氧指数达287，垂直燃烧级别可达UL94V0，热释放速率峰值355KW/M2，总燃烧时间为655S。0062实施例120063将质量比占体系总质量06WT的空心玻璃微珠5020、75WT的聚丙烯、61WT的季戊四醇和183WT的聚磷酸铵加入密炼机中，在170和转速为30转/分的条件下熔融共混10分钟，得到阻燃聚丙烯。压制成型。
26、，裁切成130653MM3、130133MM3和1001003MM3的标准尺寸进行检测，其极限氧指数达279，垂直燃烧级别可达UL94V0，热释放速率峰值297KW/M2，总燃烧时间为640S。0064实施例130065将质量比占体系总质量005WT的空心玻璃微珠5020、75WT的聚丙烯、615WT的季戊四醇和188WT的聚磷酸铵加入密炼机中，在170和转速为30转/分的条件下熔融共混10分钟，得到阻燃聚丙烯。压制成型，裁切成130653MM3、130133MM3和1001003MM3的标准尺寸进行检测，其极限氧指数达296，垂直燃烧级别可达UL94V0，热释放速率峰值340KW/M2，总燃。
27、烧时间为590S。0066实施例140067将质量比占体系总质量1WT的空心玻璃微珠5020、75WT的聚丙烯、615WT的季戊四醇和1785WT的聚磷酸铵加入密炼机中，在170和转速为30转/分的条件下熔融共混10分钟，得到阻燃聚丙烯。压制成型，裁切成130653MM3、130133MM3和1001003MM3的标准尺寸进行检测，其极限氧指数达278，垂直燃烧级别可达UL94V0，热释放速率峰值339KW/M2，总燃烧时间为635S。0068实施例150069将质量比占体系总质量2WT的空心玻璃微珠5020、75WT的聚丙烯、615WT的季戊四醇和1685WT的聚磷酸铵加入密炼机中，在170。
28、和转速为30转/分的条件下熔融共混10分钟，得到阻燃聚丙烯。压制成型，裁切成130653MM3、130133MM3和1001003MM3的标准尺寸进行检测，其极限氧指数达275，垂直燃烧级别可达UL94V0，热释放速率峰值350KW/M2，总燃烧时间为638S。0070从实施例115和对比例1可以看出，空心玻璃微珠在降低膨胀阻燃聚丙烯复合材料的热释放速率方面具有非常好的效果，而在氧指数方面，不同型号的空心玻璃微珠表现出不同的性能，如01WT的6019型空心玻璃微珠可使复合材料的氧指数降低02，而01WT的5020型空心玻璃微珠可使复合材料的氧指数升高26。0071将对比例1和实施例115列表如。
29、下0072说明书CN104072977A7/14页900730074从上述实施例可以看出含有空心玻璃微珠的膨胀型阻燃聚丙烯复合材料中空心玻璃微珠较佳的配比范围为0052WT，当空心玻璃微珠的含量在02WT时，膨胀阻燃聚丙烯复合材料具有最高的氧指数和最低的热释放速率峰值，阻燃效果最好。0075实施例160076将质量比占体系总质量02WT的空心玻璃微珠5020、80WT的聚丙烯、495WT的季戊四醇和1485WT的聚磷酸铵加入密炼机中，在170和转速为30转/分的条件下熔融共混10分钟，得到阻燃聚丙烯。压制成型，裁切成130653MM3、130133MM3和1001003MM3的标准尺寸进行检测。
30、，其极限氧指数达27，垂直燃烧级别可达UL94V0，热释放速率峰值383KW/M2，总燃烧时间为550S。0077对比例20078将质量比占体系总质量80WT的聚丙烯、5WT的季戊四醇和15WT的聚磷酸铵加入密炼机中，在170和转速为30转/分的条件下熔融共混10分钟，得到阻燃聚丙烯。压制成型，裁切成130653MM3、130133MM3和1001003MM3的标准尺寸进行检测，其极限氧指数达25，垂直燃烧测试无任何级别，热释放速率峰值475KW/M2，总燃烧时间说明书CN104072977A8/14页10为535S。0079对比例30080将质量比占体系总质量02WT的沸石、80WT的聚丙烯。
31、、495WT的季戊四醇和1485WT的聚磷酸铵加入密炼机中，在170和转速为30转/分的条件下熔融共混10分钟，得到阻燃聚丙烯。压制成型，裁切成130653MM3、130133MM3和1001003MM3的标准尺寸进行检测，其极限氧指数达251，垂直燃烧测试无任何级别，热释放速率峰值468KW/M2，总燃烧时间为520S。0081对比例40082将质量比占体系总质量02WT的有机改性蒙脱土、80WT的聚丙烯、495WT的季戊四醇和1485WT的聚磷酸铵加入密炼机中，在170和转速为30转/分的条件下熔融共混10分钟，得到阻燃聚丙烯。压制成型，裁切成130653MM3、130133MM3和100。
32、1003MM3的标准尺寸进行检测，其极限氧指数达248，垂直燃烧测试无任何级别，热释放速率峰值455KW/M2，总燃烧时间为495S。0083对比例50084将质量比占体系总质量02WT的硼酸锌、80WT的聚丙烯、495WT的季戊四醇和1485WT的聚磷酸铵加入密炼机中，在170和转速为30转/分的条件下熔融共混10分钟，得到阻燃聚丙烯。压制成型，裁切成130653MM3、130133MM3和1001003MM3的标准尺寸进行检测，其极限氧指数达246，垂直燃烧测试无任何级别，热释放速率峰值489KW/M2，总燃烧时间为480S。0085对比例60086将质量比占体系总质量02WT的多孔磷酸镍。
33、、80WT的聚丙烯、495WT的季戊四醇和1485WT的聚磷酸铵加入密炼机中，在170和转速为30转/分的条件下熔融共混10分钟，得到阻燃聚丙烯。压制成型，裁切成130653MM3、130133MM3和1001003MM3的标准尺寸进行检测，其极限氧指数达254，垂直燃烧测试无任何级别，热释放速率峰值463KW/M2，总燃烧时间为515S。0087将实施例16和对比例26列表如下0088说明书CN104072977A109/14页110089从实施例16和对比例26可以看出，在膨胀型阻燃剂和阻燃协效剂总添加量保持20WT不变的情况下，只有加了02WT空心玻璃微珠的实施例13能达到UL94V0级。
34、别，具有最高的氧指数和最低的热释放速率峰值。0090从实施例16和对比例1,2可以看出在不含有空心玻璃微珠时，25WT的膨胀型阻燃剂才能使聚丙烯达到UL94V0级别，而加入空心玻璃微珠后，198WT的膨胀型阻燃剂就可以使聚丙烯达到UL94V0级别。0091上述实施例和对比例说明空心玻璃微珠的阻燃效率明显高于现有的阻燃协效技术，并且含有空心玻璃微珠的膨胀型阻燃技术明显提高了聚丙烯复合材料的阻燃性能。0092阻燃剂总量为20和25的阻燃聚丙烯材料的力学性能情况见下表00930094从上表中可以看出，20和25阻燃剂含量的聚丙烯力学性能有一定的差别，少量空心玻璃微珠的加入，与膨胀型阻燃剂产生了协效作。
35、用，复合膨胀型阻燃剂总量为20即可满足阻燃级别的要求，空心玻璃微珠的加入，使得总的阻燃剂加入量减少，提高了聚丙烯材料的拉伸强度、断裂伸长率等力学性能指标。0095实施方式二0096对比例10097将质量比占体系总质量80WT的热塑性聚氨酯弹性体、20WT的聚磷酸铵加入密炼机中，在170和转速为30转/分的条件下熔融共混10分钟，得到阻燃热塑性聚氨酯弹说明书CN104072977A1110/14页12性体。压制成型，裁切成130653MM3、130133MM3和1001003MM3的标准尺寸进行检测，其极限氧指数达30，垂直燃烧级别可达UL94V0，热释放速率峰值154KW/M2，总燃烧时间为5。
36、30S。0098实施例10099将质量比占体系总质量0625WT的空心玻璃微珠6019、80WT的热塑性聚氨酯弹性体和19375WT的聚磷酸铵加入密炼机中，在170和转速为30转/分的条件下熔融共混10分钟，得到阻燃热塑性聚氨酯弹性体。压制成型，裁切成130653MM3、130133MM3和1001003MM3的标准尺寸进行检测，其极限氧指数达31，垂直燃烧级别可达UL94V0，热释放速率峰值150KW/M2，总燃烧时间为820S。0100实施例20101将质量比占体系总质量125WT的空心玻璃微珠6019、80WT的热塑性聚氨酯弹性体和1875WT的聚磷酸铵加入密炼机中，在170和转速为30。
37、转/分的条件下熔融共混10分钟，得到阻燃热塑性聚氨酯弹性体。压制成型，裁切成130653MM3、130133MM3和1001003MM3的标准尺寸进行检测，其极限氧指数达33，垂直燃烧级别可达UL94V0，热释放速率峰值147KW/M2，总燃烧时间为645S。0102实施例30103将质量比占体系总质量25WT的空心玻璃微珠6019、80WT的热塑性聚氨酯弹性体和175WT的聚磷酸铵加入密炼机中，在170和转速为30转/分的条件下熔融共混10分钟，得到阻燃热塑性聚氨酯弹性体。压制成型，裁切成130653MM3、130133MM3和1001003MM3的标准尺寸进行检测，其极限氧指数达315，垂。
38、直燃烧级别可达UL94V0，热释放速率峰值112KW/M2，总燃烧时间为670S。0104实施例40105将质量比占体系总质量375WT的空心玻璃微珠6019、80WT的热塑性聚氨酯弹性体和1625WT的聚磷酸铵加入密炼机中，在170和转速为30转/分的条件下熔融共混10分钟，得到阻燃热塑性聚氨酯弹性体。压制成型，裁切成130653MM3、130133MM3和1001003MM3的标准尺寸进行检测，其极限氧指数达32，垂直燃烧级别可达UL94V0，热释放速率峰值127KW/M2，总燃烧时间为560S。0106对比例20107将质量比占体系总质量85WT的热塑性聚氨酯弹性体、15WT的聚磷酸铵加。
39、入密炼机中，在170和转速为30转/分的条件下熔融共混10分钟，得到阻燃热塑性聚氨酯弹性体。压制成型，裁切成130653MM3、130133MM3和1001003MM3的标准尺寸进行检测，其极限氧指数达29，垂直燃烧级别可达UL94V1，热释放速率峰值200KW/M2，总燃烧时间为500S。0108实施例50109将质量比占体系总质量0625WT的空心玻璃微珠6019、85WT的热塑性聚氨酯弹性体和14375WT的聚磷酸铵加入密炼机中，在170和转速为30转/分的条件下熔融共混10分钟，得到阻燃热塑性聚氨酯弹性体。压制成型，裁切成130653MM3、130133MM3和1001003MM3的标。
40、准尺寸进行检测，其极限氧指数达29，垂直燃烧级别可达UL94V1，热释放速率峰值180KW/M2，总燃烧时间为560S。说明书CN104072977A1211/14页130110实施例60111将质量比占体系总质量125WT的空心玻璃微珠6019、85WT的热塑性聚氨酯弹性体和1375WT的聚磷酸铵加入密炼机中，在170和转速为30转/分的条件下熔融共混10分钟，得到阻燃热塑性聚氨酯弹性体。压制成型，裁切成130653MM3、130133MM3和1001003MM3的标准尺寸进行检测，其极限氧指数达30，垂直燃烧级别可达UL94V0，热释放速率峰值172KW/M2，总燃烧时间为582S。011。
41、2实施例70113将质量比占体系总质量25WT的空心玻璃微珠6019、85WT的热塑性聚氨酯弹性体和125WT的聚磷酸铵加入密炼机中，在170和转速为30转/分的条件下熔融共混10分钟，得到阻燃热塑性聚氨酯弹性体。压制成型，裁切成130653MM3、130133MM3和1001003MM3的标准尺寸进行检测，其极限氧指数达31，垂直燃烧级别可达UL94V1，热释放速率峰值159KW/M2，总燃烧时间为512S。0114实施例80115将质量比占体系总质量375WT的空心玻璃微珠6019、85WT的热塑性聚氨酯弹性体和1125WT的聚磷酸铵加入密炼机中，在170和转速为30转/分的条件下熔融共混。
42、10分钟，得到阻燃热塑性聚氨酯弹性体。压制成型，裁切成130653MM3、130133MM3和1001003MM3的标准尺寸进行检测，其极限氧指数达29，垂直燃烧级别可达UL94V1，热释放速率峰值131KW/M2，总燃烧时间为593S。0116对比例30117将质量比占体系总质量75WT的热塑性聚氨酯弹性体、25WT的聚磷酸铵加入密炼机中，在170和转速为30转/分的条件下熔融共混10分钟，得到阻燃热塑性聚氨酯弹性体。压制成型，裁切成130653MM3、130133MM3和1001003MM3的标准尺寸进行检测，其极限氧指数达35，垂直燃烧级别可达UL94V0，热释放速率峰值80KW/M2，。
43、总燃烧时间为700S。0118实施例90119将质量比占体系总质量0625WT的空心玻璃微珠6019、75WT的热塑性聚氨酯弹性体和24375WT的聚磷酸铵加入密炼机中，在170和转速为30转/分的条件下熔融共混10分钟，得到阻燃热塑性聚氨酯弹性体。压制成型，裁切成130653MM3、130133MM3和1001003MM3的标准尺寸进行检测，其极限氧指数达363，垂直燃烧级别可达UL94V0，热释放速率峰值75KW/M2，总燃烧时间为860S。0120实施例100121将质量比占体系总质量125WT的空心玻璃微珠6019、75WT的热塑性聚氨酯弹性体和2375WT的聚磷酸铵加入密炼机中，在1。
44、70和转速为30转/分的条件下熔融共混10分钟，得到阻燃热塑性聚氨酯弹性体。压制成型，裁切成130653MM3、130133MM3和1001003MM3的标准尺寸进行检测，其极限氧指数达375，垂直燃烧级别可达UL94V0，热释放速率峰值68KW/M2，总燃烧时间为682S。0122实施例110123将质量比占体系总质量25WT的空心玻璃微珠6019、75WT的热塑性聚氨酯弹性体和225WT的聚磷酸铵加入密炼机中，在170和转速为30转/分的条件下说明书CN104072977A1312/14页14熔融共混10分钟，得到阻燃热塑性聚氨酯弹性体。压制成型，裁切成130653MM3、130133MM。
45、3和1001003MM3的标准尺寸进行检测，其极限氧指数达369，垂直燃烧级别可达UL94V0，热释放速率峰值54KW/M2，总燃烧时间为712S。0124实施例120125将质量比占体系总质量375WT的空心玻璃微珠6019、75WT的热塑性聚氨酯弹性体和2125WT的聚磷酸铵加入密炼机中，在170和转速为30转/分的条件下熔融共混10分钟，得到阻燃热塑性聚氨酯弹性体。压制成型，裁切成130653MM3、130133MM3和1001003MM3的标准尺寸进行检测，其极限氧指数达356，垂直燃烧级别可达UL94V0，热释放速率峰值60KW/M2，总燃烧时间为593S。0126将对比例1，2，3。
46、和实施例112列表如下01270128对比例40129将质量比占体系总质量80WT的热塑性聚氨酯弹性体、19375WT的聚磷酸铵和0625WT沸石加入密炼机中，在170和转速为30转/分的条件下熔融共混10分钟，得到阻燃热塑性聚氨酯弹性体。压制成型，裁切成130653MM3、130133MM3和1001003MM3的标准尺寸进行检测，其极限氧指数达271，垂直燃烧级别可达UL94V2，说明书CN104072977A1413/14页15热释放速率峰值168KW/M2，总燃烧时间为520S。0130对比例50131将质量比占体系总质量80WT的热塑性聚氨酯弹性体、19375WT的聚磷酸铵和0625。
47、WT蒙脱土加入密炼机中，在170和转速为30转/分的条件下熔融共混10分钟，得到阻燃热塑性聚氨酯弹性体。压制成型，裁切成130653MM3、130133MM3和1001003MM3的标准尺寸进行检测，其极限氧指数达288，垂直燃烧级别可达UL94V2，热释放速率峰值175KW/M2，总燃烧时间为595S。0132对比例60133将质量比占体系总质量80WT的热塑性聚氨酯弹性体、19375WT的聚磷酸铵和0625WT硼酸锌加入密炼机中，在170和转速为30转/分的条件下熔融共混10分钟，得到阻燃热塑性聚氨酯弹性体。压制成型，裁切成130653MM3、130133MM3和1001003MM3的标准。
48、尺寸进行检测，其极限氧指数达296，垂直燃烧级别可达UL94V2，热释放速率峰值189KW/M2，总燃烧时间为580S。0134对比例70135将质量比占体系总质量80WT的热塑性聚氨酯弹性体、19375WT的聚磷酸铵和0625WT沸石加入密炼机中，在170和转速为30转/分的条件下熔融共混10分钟，得到阻燃热塑性聚氨酯弹性体。压制成型，裁切成130653MM3、130133MM3和1001003MM3的标准尺寸进行检测，其极限氧指数达284，垂直燃烧级别可达UL94V2，热释放速率峰值169KW/M2，总燃烧时间为615S。01360137说明书CN104072977A1514/14页160。
49、138从实施例1和对比例1、47可以看出，在膨胀型阻燃剂和阻燃协效剂总添加量保持20WT不变的情况下，只有加了02WT空心玻璃微珠的实施例1能达到UL94V0级别，具有最高的氧指数和最低的热释放速率峰值。0139从实施例8和对比例23可以看出在不含有空心玻璃微珠时，25WT的膨胀型阻燃剂才能使聚氨酯弹性体达到UL94V0级别，而加入空心玻璃微珠后，1125WT的膨胀型阻燃剂就可以使聚氨酯达到UL94V0级别。0140上述实施例和对比例说明空心玻璃微珠的阻燃效率明显高于现有的阻燃协效技术，并且含有空心玻璃微珠的膨胀型阻燃技术明显提高了聚氨酯复合材料的阻燃性能。0141阻燃剂总量为15，20和25的阻燃聚氨酯材料的力学性能情况见下表01420143从上表中可以看出，15和25阻燃剂含量的聚氨酯材料力学性能有一定的差别，少量空心玻璃微珠的加入，与膨胀型阻燃剂产。