磁性有机污染废水处理剂及其制备方法和用途.pdf

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摘要
申请专利号:

CN201410309472.5

申请日:

2014.07.01

公开号:

CN104056591A

公开日:

2014.09.24

当前法律状态:

授权

有效性:

有权

法律详情:

授权|||实质审查的生效IPC(主分类):B01J 20/06申请日:20140701|||公开

IPC分类号:

B01J20/06; B01J20/20; B01J20/30; C02F1/28; C02F103/30(2006.01)N

主分类号:

B01J20/06

申请人:

西华师范大学

发明人:

樊光银

地址:

637009 四川省南充市顺庆区育英路44号

优先权:

专利代理机构:

成都希盛知识产权代理有限公司 51226

代理人:

柯海军;武森涛

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内容摘要

本发明涉及一种磁性有机污染废水处理剂及其制备方法和用途,属于印染废水处理领域。本发明所要解决的技术问题是提供一种磁性有机污染废水处理剂及其制备方法和用途。本发明磁性有机污染废水处理剂,其通式为Fe3O4/Mn+1Xn,其是在Mn+1Xn上负载Fe3O4得到的复合物;其中,所述Mn+1Xn中M为过渡金属元素,X为C、N或CN,n为1、2或3。本发明磁性有机污染废水处理剂用于吸附染料废水中的有机物质。本发明得到磁性有机污染废水处理剂制备方法简便,价格低廉,对印染废水的吸附效果好,后处理简单而且可以重复使用多次。

权利要求书

1.  磁性有机污染废水处理剂,其特征在于:其通式为Fe3O4/Mn+1Xn,其是在Mn+1Xn上负载Fe3O4得到的复合物;其中,所述Mn+1Xn中M为过渡金属元素,X为C、N或CN,n为1、2或3。

2.
  根据权利要求1所述的磁性有机污染废水处理剂,其特征在于:所述Mn+1Xn与Fe3O4中Fe元素的质量比为1:0.7~2.5;优选所述Mn+1Xn与Fe3O4中Fe元素的质量比为1:2.2。

3.
  磁性有机污染废水处理剂的制备方法,其特征在于:包括如下步骤:
a、将Mn+1AXn相物质加入氢氟酸水溶液中,使Mn+1AXn相物质中A完全溶解于氢氟酸水溶液中,过滤得到黑色沉淀,分别用水和乙醇洗涤,真空干燥,得到Mn+1Xn
其中,所述Mn+1AXn相物质中M为过渡金属元素,A是第三或第四主族元素,X是C、N或CN,n为1、2或3;
b、取碱加入二乙二醇中,在氩气或氮气保护下于温度100~160℃下反应,反应时间为0.5~2h,冷却得到溶液B,所述碱与二乙二醇的料液比为1:80~120g/mL,所述碱为NaOH或KOH;
c、取Mn+1Xn加入二乙二醇中,超声波分散均匀,然后加入铁盐,在反应温度200~240℃下反应0.3~1h后加入溶液B继续反应1~3h,反应完毕,冷却,用磁铁将沉淀吸出,将沉淀用水和乙醇分别洗涤,真空干燥,得到磁性有机污染废水处理剂;
其中,Mn+1Xn与二乙二醇的料液比为0.1~0.3:200g/mL;Mn+1Xn与铁盐中Fe的质量比为1:0.7~2.5;Mn+1Xn与溶液B的料液比为0.1~0.3:50g/mL;所述铁盐为FeCl3、Fe(NO3)3或Fe2(SO4)3

4.
  根据权利要求3所述的磁性有机污染废水处理剂的制备方法,其特征在于:步骤a中Mn+1AXn相物质为Ti2AlC、V2AlC、Nb2AlC、(Ti0.5,Nb0.5)2AlC、Ti3AlC2、(V0.5,Cr0.5)3AlC2、Ti3AlCN、Ta4AlC3或Nb4AlC3;步骤a中Mn+1AX n相物质与氢氟酸水溶液的料液比为0.5~2.5:20~100g/mL;所述氢氟酸水溶液浓度为40~50wt%。

5.
  根据权利要求3或4所述的磁性有机污染废水处理剂的制备方法,其特征在于:步骤b中所述碱与二乙二醇的料液比为1:100g/mL;所述反应时间为1h。

6.
  根据权利要求3~5任一项所述的磁性有机污染废水处理剂的制备方法,其特征在于:步骤c中反应温度为220℃;所述Mn+1Xn与二乙二醇的料液比为0.1:200g/mL;所述Mn+1Xn与铁盐中Fe的质量比为1:2.2;所述Mn+1Xn与溶液B的料液比为0.1:50g/mL。

7.
  根据权利要求3~6任一项所述的磁性有机污染废水处理剂的制备方法,其特征在于:步骤c中Mn+1Xn与铁盐的反应时间为0.5h;加入溶液B后继续反应时间为1h。

8.
  权利要求1或2所述的磁性有机污染废水处理剂用于印染工艺中印染废水的处理的用途。

9.
  亚甲基蓝染料废水吸附处理的方法,其特征在于:将权利要求1或2所述的磁性有机污染废水处理剂加入亚甲基蓝染料废水溶液中,吸附即可。

10.
  根据权利要求9所述的亚甲基蓝染料废水吸附处理的方法,其特征在于:吸附时进行搅拌,优选搅拌速度为300rpm;所述亚甲基蓝染料废水溶液的浓度为10~30mg/L。

说明书

磁性有机污染废水处理剂及其制备方法和用途
技术领域
本发明涉及一种磁性有机污染废水处理剂及其制备方法和用途,属于印染废水处理领域。
背景技术
随着我国印染工业的发展导致了大量的印染废水的排放。印染废水是一类含有一定量难生物降解的有机废水。常用的处理方法有吸附法、化学混凝法、微波辐射法、光催化降解法等。其中,吸附法具有吸附反应迅速和不需要加入其它添加剂的优点。吸附是发生在吸附剂固体表面,没有化学反应发生,因而不会引入其它杂质,一直是污染废水最重要的处理方法之一。
现有的吸附法主要是利用吸附剂较大的比较面积和较高的吸附容量来去除有机污染废水中的有机物。常用的吸附剂有黏土、活性炭、膨润土、碳纳米管、石墨烯以及金属氧化物等。现有的吸附效果比较好的吸附剂有碳纳米管和石墨烯,但是其制备程序复杂,价格昂贵,而且采用现有的吸附剂,印染废水经吸附后,吸附剂与溶液分离困难,而且吸附剂和吸附质聚集,后处理困难,吸附剂再生较难,很可能带来二次污染,而且吸附剂再生操作复杂,现有的主要是经过高速离心和复杂的后处理步骤,如湿法催化氧化法再生、微波再生、点再生等,操作非常不便。
广西师范大学所述论文“《吸附剂的氧化再生及其在印染废水中的应用》林香凤”第四页明确指出湿法催化氧化法用于活性炭的再生,其是在高压反应釜中对吸附苯酚饱和的活性炭进行多相湿法催化氧化,使活性炭获得再生,在210℃,氧分压为0.6MPa下反应1h的活性炭再生效率仅为47%。其中还记载了多种再生方法,均比较复杂。
而磁性物质负载在过渡金属碳化物、过渡金属氮化物或过渡金属碳氮化物上制成磁性材料还未有报道。
发明内容
本发明所要解决的第一个技术问题是提供一种磁性有机污染废水处理剂。
磁性有机污染废水处理剂,其通式为Fe3O4/Mn+1Xn,其是在Mn+1Xn上负载Fe3O4得到的复合物;其中,所述Mn+1Xn中M为过渡金属元素,X为C、N或CN,n为1、2或3。
进一步地,优选所述Mn+1Xn与Fe3O4中Fe元素的质量比为1:0.7~2.5;更优选所述Mn+1Xn与Fe3O4中Fe元素的质量比为1:1.8~2.5;更优选所述Mn+1Xn与Fe3O4中Fe元素的质量比为1:2.2。
本发明所要解决的第二个技术问题是提供磁性有机污染废水处理剂的制备方法。
本发明磁性有机污染废水处理剂的制备方法,包括如下步骤:
a、将Mn+1AXn相物质加入氢氟酸水溶液中,使Mn+1AXn相物质中A完全溶解于氢氟酸水溶液中,过滤得到黑色沉淀,分别用水和乙醇洗涤,真空干燥,得到Mn+1Xn
其中,所述Mn+1AXn相物质中M为过渡金属元素,A是第三或第四主族元素,X是C、N或CN,n为1、2或3;
b、取碱加入二乙二醇中,在氩气或氮气保护下于温度100~160℃下反应,反应时间为0.5~2h,冷却得到溶液B,所述碱与二乙二醇的料液比为1:80~120g/mL,所述碱为NaOH或KOH;
c、取Mn+1Xn加入二乙二醇中,超声波分散均匀,然后加入铁盐,在反应温度200~240℃下反应0.3~1h后加入溶液B继续反应1~3h,反应完毕,冷却,用磁铁将沉淀吸出,将沉淀洗涤,真空干燥,得到磁性有机污染废水处理剂;
其中,Mn+1Xn与二乙二醇的料液比为0.1~0.3:200g/mL;Mn+1Xn与铁盐中Fe的质量比为1:0.7~2.5;Mn+1Xn与溶液B的料液比为0.1~0.3:50g/mL;所述铁盐为FeCl3、Fe(NO3)3或Fe2(SO4)3
进一步地,优选步骤a中Mn+1AXn相物质为Ti2AlC、V2AlC、Nb2AlC、(Ti0.5,Nb0.5)2AlC、Ti3AlC2、(V0.5,Cr0.5)3AlC2、Ti3AlCN、Ta4AlC3或Nb4AlC3
进一步地,优选步骤a中Mn+1AX n相物质与氢氟酸水溶液的料液比为0.5~2.5:20~100g/mL;所述氢氟酸水溶液浓度为40~50wt%。
进一步地,优选步骤b中所述碱与二乙二醇的料液比为1:100g/mL;所述反应时间为1h。
进一步地,优选步骤c中反应温度为220℃;优选所述Mn+1Xn与二乙二醇的料液比为0.1:200g/mL;优选所述Mn+1Xn与铁盐中Fe的质量比为1:1.8~2.5,更优选所述Mn+1Xn与铁盐中Fe的质量比为1:2.2;所述Mn+1Xn与溶液B的料液比为0.1:50g/mL。
进一步地,优选步骤c中Mn+1Xn与铁盐的反应时间为0.5h;加入溶液B后继续反应时间为1h。
本发明所要解决的第三个技术问题是提供本发明磁性有机污染废水处理剂用于印染工艺中印染废水的处理的用途。
本发明所要解决的第四个技术问题是提供亚甲基蓝染料废水吸附处理的方法。
亚甲基蓝染料废水吸附处理的方法,将本发明制得的磁性有机污染废水处理剂加入亚甲基蓝染料废水溶液中,吸附即可。
进一步地,优选吸附时进行搅拌,更优选搅拌速度为300rpm;进一步地,优选亚甲基蓝染料废水溶液的浓度为10~30mg/L。
本发明具有如下有益效果:
1、本发明提供了一种磁性有机污染废水处理剂,由于过渡金属碳化物、过渡金属氮化物和过渡金属碳氮化物具有类石墨烯的二维层状结构,具有较大表面积,最终得到的磁性有机污染废水处理剂是一种优良的处理剂。
2、本发明以Mn+1AXn相物质为原料(其中M是过渡金属,A是第三或第四主族元素,X是C、N或CN,n为1、2或3),采用氢氟酸常温刻蚀掉A组分。而过渡金属碳化物制备简便,原料来源广,价格低廉,具有良好的应用前景。
3、所制备的磁性有机污染废水处理剂不仅保留了较大的比表面剂,具有较强吸附性能,而且处理剂本身还具有磁性,在外加磁场作用下,即可将处理剂和吸附质溶液分离。操作简便,避免了高速离心和复杂的后处理步骤。吸附质经过乙醇洗涤后即可从处理剂表面脱附,操作简单,并且处理剂可以多次循环使用,克服了现有处理剂的再生困难问题。
4、经紫外分光光度计分析,本发明磁性有机污染废水处理剂单位吸附量为40~80mg/g。
具体实施方式
本发明所要解决的第一个技术问题是提供磁性有机污染废水处理剂。
本发明所述磁性有机污染废水处理剂,其通式为Fe3O4/Mn+1Xn,其是在Mn+1Xn上负载Fe3O4得到的复合物;其中,所述Mn+1Xn中M为过渡金属元素,X是C、N或CN,n为1、2或3。
进一步地,所述Mn+1Xn与Fe3O4中Fe元素的质量比为1:0.7~2.5;更优选所述Mn+1Xn与Fe3O4中Fe元素的质量比为1:1.8~2.5;更优选所述Mn+1Xn与Fe3O4中Fe元素的质量比为1:2.2。
本发明所要解决的第二个技术问题是提供本发明所述磁性有机污染废水处理剂的制备方法。
本发明磁性有机污染废水处理剂的制备方法,包括如下步骤:
a、将Mn+1AXn相物质加入氢氟酸水溶液中,使Mn+1AXn相物质中A完全溶解于氢氟酸水溶液中,过滤得到黑色沉淀,分别用水和乙醇洗涤,真空干燥,得到Mn+1Xn
其中,所述Mn+1AXn相物质中M为过渡金属元素,A是第三或第四主族元素,X是C、N或CN,n为1、2或3;
b、取碱加入二乙二醇中,在氩气或氮气保护下于温度100~160℃下反应0.5~2h,冷却得到溶液B,所述碱与二乙二醇的料液比为1:80~120g/mL,所述碱为NaOH或KOH;
c、取Mn+1Xn加入二乙二醇中,超声波分散均匀,然后加入铁盐,在反应温度200~240℃下反应0.3~1h后加入溶液B继续反应1~3h,反应完毕,冷却,用磁铁将沉淀吸出,将沉淀洗涤,真空干燥,得到磁性有机污染废水处理剂;
其中,Mn+1Xn与二乙二醇的料液比为0.1~0.3:200g/mL;Mn+1Xn与铁盐中Fe的质量比为1: 0.7~2.5;Mn+1Xn与溶液B的料液比为0.1~0.3:50g/mL;所述铁盐为FeCl3、Fe(NO3)3或Fe2(SO4)3
本发明所述磁性有机污染废水处理剂,即在Mn+1Xn上负载Fe3O4达到磁性的目的。
步骤a的目的是将Mn+1AXn相物质中A采用氢氟酸刻蚀掉,得到Mn+1Xn。如Ti2AlC刻蚀得到Ti2C。
步骤a中优选Mn+1AXn相物质为Ti2AlC、V2AlC、Nb2AlC、(Ti0.5,Nb0.5)2AlC、Ti3AlC2、(V0.5,Cr0.5)3AlC2、Ti3AlCN、Ta4AlC3或Nb4AlC3
步骤a中为了使Mn+1AX n相物质充分刻蚀,又不浪费氢氟酸水溶液,优选所述Mn+1AXn相物质与氢氟酸水溶液的料液比为0.5~2.5:20~100g/mL。步骤a中所述氢氟酸水溶液浓度优选为40~50wt%。
为了使反应更充分,优选步骤a在搅拌下进行,反应时间约为10~14h。
为了充分洗涤黑色沉淀,步骤a中所述洗涤的次数优选分别洗涤3次。
为了达到充分干燥的目的,步骤a中所述真空干燥,干燥温度优选为60℃。
步骤b中所述碱与二乙二醇的料液比优选为1:100g/mL;所述反应时间优选为1h。
步骤c中反应温度优选为220℃。
步骤c中所述Mn+1Xn与二乙二醇的料液比优选为0.1:200g/mL;优选所述Mn+1Xn与Fe3O4中Fe元素的质量比为1:1.8~2.5;所述Mn+1Xn与铁盐中Fe元素的质量比优选为1:2.2;所述Mn+1Xn与溶液B的料液比优选为0.1:50g/mL。
步骤c中Mn+1Xn述与铁盐的反应时间优选为0.5h;加入溶液B后反应时间优选为1h。
优选步骤c中洗涤方式同步骤a。
步骤c中物质A在二乙二醇中超声波分散均匀,分散均匀后加入铁盐,将铁元素负载在物质A上,再加入溶液B,进行反应,溶液B在此处的作用是将负载在A物质上的铁离子转变为Fe3O4
本发明所要解决的第三个技术问题是提供本发明制得的磁性有机污染废水处理剂用于印染工艺中印染废水的处理的用途,主要是吸附印染工艺中印染废水中的有机物质。
本发明所要解决的第四个技术问题是提供亚甲基蓝染料废水吸附处理的方法:将本发明制备的磁性有机污染废水处理剂加入亚甲基蓝染料废水溶液中,室温下吸附一定时间;采用磁铁将处理剂从液相分离。
剩下的溶液用于分析检测亚甲基蓝剩余浓度。
为了更快的完成吸附,优选吸附时进行搅拌,更优选搅拌速度为300rpm。
优选亚甲基蓝染料废水溶液的浓度为10~30mg/L。
下面结合实施例对本发明的具体实施方式做进一步的描述,并不因此将本发明限制在所述的实施例范围之中。
实施例1 磁性有机污染废水处理剂的制备及其应用
将2.5g的Ti2AlC加入100mL氢氟酸含量为40wt%的水溶液中,室温下搅拌12h。将得到的沉淀过滤,用水和乙醇各洗涤3次,60℃真空干燥12h,得到Ti2C;
将1.0g氢氧化钠加入100mL二乙二醇中,在氩气保护100~160℃下处理1h,冷却至70℃备用即氢氧化钠的二乙二醇溶液;
将0.1g的Ti2C分散到200mL的二乙二醇中,室温用300W超声波分散处理3h,然后将0.63g的三氯化铁加入上述溶液当中,220℃处理30min后,将50mL的氢氧化钠的二乙二醇溶液加入,继续反应1h,冷却至室温,用磁铁将沉淀吸出,用水和乙醇各洗涤3次,60℃真空干燥,得到磁性Fe3O4/Ti2C复合物;
将10mg所制备的Fe3O4/Ti2C加入到30mL的30mg/L亚甲基蓝水溶液中,于温度25℃,搅拌速度100rpm,吸附1h;采用磁铁将处理剂从液相分离,剩下的溶液用于分析检测亚甲基蓝剩余浓度。
然后采用乙醇洗涤吸附后的处理剂,吸附质经过乙醇洗涤后即可从处理剂表面脱附。
经紫外分光光度计分析,磁性Fe3O4/Ti2C复合物单位吸附量为68mg/g。
实施例2 磁性有机污染废水处理剂的制备及其应用
将0.5g的Ti2AlC加入20mL氢氟酸含量为50wt%的水溶液中,室温下搅拌12h。将得到的沉淀过滤,用水和乙醇各洗涤3次,60℃真空干燥12h,得到Ti2C;
将1g氢氧化钠加入120mL二乙二醇中,在氩气保护130℃下处理1h,冷却至70℃备用即氢氧化钠的二乙二醇溶液;
将0.1g的Ti2C分散到200mL的二乙二醇中,室温用300W超声波分散处理3h,然后将0.43g的Fe(NO3)3加入上述溶液当中,220℃处理1min后,将50mL的氢氧化钠的二乙二醇溶液加入,继续反应3h,冷却至室温,用磁铁将沉淀吸出,用水和乙醇各洗涤3次,60℃真空干燥,得到磁性Fe3O4/Ti2C复合物;
将10mg所制备的Fe3O4/Ti2C加入到30mL的30mg/L亚甲基蓝水溶液中,于温度25℃,搅拌速度100rpm,吸附1h;采用磁铁将处理剂从液相分离,剩下的溶液用于分析检测亚甲基蓝剩余浓度。
然后采用乙醇洗涤吸附后的处理剂,吸附质经过乙醇洗涤后即可从处理剂表面脱附。
经紫外分光光度计分析,磁性Fe3O4/Ti2C复合物单位吸附量为66mg/g。
实施例3 磁性有机污染废水处理剂的制备及其应用
将0.5g的Ti2AlC加入20mL氢氟酸含量为50wt%的水溶液中,室温下搅拌12h。将得到的沉淀过滤,用水和乙醇各洗涤3次,60℃真空干燥12h,得到Ti2C;
将1g氢氧化钾加入120mL二乙二醇中,在氩气保护130℃下处理1h,冷却至70℃备用即氢氧化钾的二乙二醇溶液;
将0.1g的Ti2C分散到200mL的二乙二醇中,室温用300W超声波分散处理3h,然后将0.21g的三氯化铁加入上述溶液当中,220℃处理30min后,将50mL的氢氧化钾的二乙二醇溶液加入,继续反应1h,冷却至室温,用磁铁将沉淀吸出,用水和乙醇各洗涤3次,60℃真空干燥,得到磁性Fe3O4/Ti2C复合物;
将10mg所制备的Fe3O4/Ti2C加入到30mL的30mg/L亚甲基蓝水溶液中,于温度25℃,搅拌速度100rpm,吸附1h;采用磁铁将处理剂从液相分离,剩下的溶液用于分析检测亚甲基蓝剩余浓度。
然后采用乙醇洗涤吸附后的处理剂,吸附质经过乙醇洗涤后即可从处理剂表面脱附。
经紫外分光光度计分析,磁性Fe3O4/Ti2C复合物单位吸附量为66mg/g。
实施例4 磁性有机污染废水处理剂的制备及其应用
将0.5g的Ti2AlC加入20mL氢氟酸含量为50wt%的水溶液中,室温下搅拌12h。将得到的沉淀过滤,用水和乙醇各洗涤3次,60℃真空干燥12h,得到Ti2C;
将1g氢氧化钾加入120mL二乙二醇中,在氩气保护130℃下处理1h,冷却至70℃备用即氢氧化钾的二乙二醇溶液;
将0.1g的Ti2C分散到200mL的二乙二醇中,室温用300W超声波分散处理3h,然后将0.53g的Fe2(SO4)3加入上述溶液当中,220℃处理0.3h后,将50mL的氢氧化钾的二乙二醇溶液加入,继续反应1h,冷却至室温,用磁铁将沉淀吸出,用水和乙醇各洗涤3次,60℃真空干燥,得到磁性Fe3O4/Ti2C复合物;
将10mg所制备的Fe3O4/Ti2C加入到30mL的30mg/L亚甲基蓝水溶液中,于温度25℃,搅拌速度100rpm,吸附1h;采用磁铁将处理剂从液相分离,剩下的溶液用于分析检测亚甲基蓝剩余浓度。
然后采用乙醇洗涤吸附后的处理剂,吸附质经过乙醇洗涤后即可从处理剂表面脱附。
经紫外分光光度计分析,磁性Fe3O4/Ti2C复合物单位吸附量为60mg/g。
实施例5 磁性有机污染废水处理剂的制备及其应用
按实施例1中所述的方法,不同的是将2.5g的V2AlC加入100mL的氢氟酸含量为40wt%的水溶液中;最终得到磁性Fe3O4/V2C复合物;
将所制备的磁性Fe3O4/V2C复合物10mg加入到30mL的30mg/L亚甲基蓝水溶液中,于温 度25℃,搅拌速度100rpm,吸附3h;采用磁铁将处理剂从液相分离,剩下的溶液用于分析检测亚甲基蓝剩余浓度。
然后采用乙醇洗涤吸附后的处理剂,吸附质经过乙醇洗涤后即可从处理剂表面脱附。
经紫外分光光度计分析,磁性Fe3O4/V2C复合物单位吸附量为62mg/g。
实施例6 磁性有机污染废水处理剂的制备及其应用
按实施例1中所述的方法,不同的是将2.5g的Nb2AlC加入100mL的氢氟酸含量为40wt%的水溶液中,最终得到磁性Fe3O4/Nb2C复合物;
将所制备的磁性Fe3O4/Nb2C复合物10mg加入到30mL的30mg/L亚甲基蓝水溶液中,于温度25℃,搅拌速度100rpm,吸附2h;采用磁铁将处理剂从液相分离,剩下的溶液用于分析检测亚甲基蓝剩余浓度。
然后采用乙醇洗涤吸附后的处理剂,吸附质经过乙醇洗涤后即可从处理剂表面脱附。
经紫外分光光度计分析,磁性Fe3O4/Nb2C复合物单位吸附量为69mg/g。
实施例7磁性有机污染废水处理剂的制备及其应用
按实施例1中所述的方法,不同的是将2.5g的Ta4AlC3加入100mL的氢氟酸含量为40wt%的水溶液中,最终得到磁性Fe3O4/Ta4C3复合物;
将所制备的磁性Fe3O4/Ta4C3复合物10mg加入到30mL的30mg/L亚甲基蓝水溶液中,于温度25℃,搅拌速度100rpm,吸附4h;采用磁铁将处理剂从液相分离,剩下的溶液用于分析检测亚甲基蓝剩余浓度。
然后采用乙醇洗涤吸附后的处理剂,吸附质经过乙醇洗涤后即可从处理剂表面脱附。
经紫外分光光度计分析,磁性Fe3O4/Ta4C3复合物单位吸附量为62mg/g。
实施例8 磁性有机污染废水处理剂的制备及其应用
按实施例1中所述的方法,不同的是将2.5g的Ti3AlC2加入100mL的氢氟酸含量为40wt%的水溶液中,最终得到磁性Fe3O4/Ti3C2复合物;
将所制备的磁性Fe3O4/Ti3C2复合物10mg加入到30mL的30mg/L亚甲基蓝水溶液中,于温度25℃,搅拌速度100rpm,吸附2h;采用磁铁将处理剂从液相分离,剩下的溶液用于分析检测亚甲基蓝剩余浓度。
然后采用乙醇洗涤吸附后的处理剂,吸附质经过乙醇洗涤后即可从处理剂表面脱附。
经紫外分光光度计分析,磁性Fe3O4/Ti3C2复合物单位吸附量为67mg/g。
实施例9 磁性有机污染废水处理剂的制备及其应用
按实施例1中所述的方法,不同的是将2.5g的Nb4AlC3加入100mL的氢氟酸含量为40wt%的水溶液中,最终得到磁性Fe3O4/Nb4C3复合物;
将所制备的磁性Fe3O4/Nb4C3复合物10mg加入到30mL的30mg/L亚甲基蓝水溶液中,于温度25℃,搅拌速度100rpm,吸附2h;采用磁铁将处理剂从液相分离,剩下的溶液用于分析检测亚甲基蓝剩余浓度。
然后采用乙醇洗涤吸附后的处理剂,吸附质经过乙醇洗涤后即可从处理剂表面脱附。
经紫外分光光度计分析,磁性Fe3O4/Nb4C3复合物单位吸附量为62mg/g。
实施例10 磁性有机污染废水处理剂的制备及其应用
按实施例1中所述的方法,不同的是将2.5g的Ti3AlCN加入100mL的氢氟酸含量为40wt%的水溶液中,最终得到磁性Fe3O4/Ti3CN复合物;
将所制备的磁性Fe3O4/Ti3CN复合物10mg加入到30mL的30mg/L亚甲基蓝水溶液中,于温度25℃,搅拌速度100rpm,吸附2h;采用磁铁将处理剂从液相分离,剩下的溶液用于分析检测亚甲基蓝剩余浓度。
然后采用乙醇洗涤吸附后的处理剂,吸附质经过乙醇洗涤后即可从处理剂表面脱附。
经紫外分光光度计分析,磁性Fe3O4/Ti3CN复合物单位吸附量为70mg/g。
实施例11磁性有机污染废水处理剂的制备及其应用
按实施例1中所述的方法,不同的是将2.5g的(Ti0.5,Nb0.5)2AlC加入100mL的氢氟酸含量为40wt%的水溶液中,最终得到磁性Fe3O4/(Ti0.5,Nb0.5)2C复合物;
将所制备的磁性Fe3O4/(Ti0.5,Nb0.5)2C复合物10mg加入到30mL的30mg/L亚甲基蓝水溶液中,于温度25℃,搅拌速度100rpm,吸附2h;采用磁铁将处理剂从液相分离,剩下的溶液用于分析检测亚甲基蓝剩余浓度。
然后采用乙醇洗涤吸附后的处理剂,吸附质经过乙醇洗涤后即可从处理剂表面脱附。
经紫外分光光度计分析,磁性Fe3O4/(Ti0.5,Nb0.5)2C复合物单位吸附量为65mg/g。
实施例12 磁性有机污染废水处理剂的制备及其应用
按实施例1中所述的方法,不同的是将2.5g的(V0.5,Cr0.5)3AlC2加入100mL的氢氟酸含量为40wt%的水溶液中,最终得到磁性Fe3O4/(V0.5,Cr0.5)3C2复合物;
将所制备的磁性Fe3O4/(V0.5,Cr0.5)3C2复合物10mg加入到30mL的30mg/L亚甲基蓝水溶液中,于温度25℃,搅拌速度100rpm,吸附2h;采用磁铁将处理剂从液相分离,剩下的溶液用于分析检测亚甲基蓝剩余浓度。
然后采用乙醇洗涤吸附后的处理剂,吸附质经过乙醇洗涤后即可从处理剂表面脱附。
经紫外分光光度计分析,磁性Fe3O4/(V0.5,Cr0.5)3C2复合物单位吸附量为60mg/g。
实施例13 磁性有机污染废水处理剂的应用
按实施例1中所述的方法,将所制备的磁性Fe3O4/Ti2C复合物10mg加入到30mL的15mg/L 亚甲基蓝水溶液中,于温度25℃,搅拌速度100rpm,吸附2h;采用磁铁将处理剂从液相分离,剩下的溶液用于分析检测亚甲基蓝剩余浓度。
然后采用乙醇洗涤吸附后的处理剂,吸附质经过乙醇洗涤后即可从处理剂表面脱附。
经紫外分光光度计分析,磁性Fe3O4/Ti2C复合物单位吸附量为60mg/g。
实施例14 磁性有机污染废水处理剂的应用
按实施例1中所述的方法,将所制备的磁性Fe3O4/Ti2C复合物10mg加入到30mL的30mg/L亚甲基蓝水溶液中,于温度25℃,搅拌速度100rpm,吸附6h;采用磁铁将处理剂从液相分离,剩下的溶液用于分析检测亚甲基蓝剩余浓度。
然后采用乙醇洗涤吸附后的处理剂,吸附质经过乙醇洗涤后即可从处理剂表面脱附。
经紫外分光光度计分析,单位吸附量为78mg/g。
实施例15 磁性有机污染废水处理剂的应用
按实施例1中所述的方法,将所制备的磁性Fe3O4/Ti2C复合物10mg加入到30mL的30mg/L亚甲基蓝水溶液中,于温度25℃,搅拌速度100rpm,吸附10h;采用磁铁将处理剂从液相分离,剩下的溶液用于分析检测亚甲基蓝剩余浓度。
经紫外分光光度计分析,磁性Fe3O4/Ti2C复合物单位吸附量为80mg/g。
实施例16 磁性有机污染废水处理剂的应用
按实施例1中所述的方法,将所制备的磁性Fe3O4/Ti2C复合物20mg加入到30mL的30mg/L亚甲基蓝水溶液中,于温度25℃,搅拌速度100rpm,吸附3h;采用磁铁将处理剂从液相分离,剩下的溶液用于分析检测亚甲基蓝剩余浓度。
然后采用乙醇洗涤吸附后的处理剂,吸附质经过乙醇洗涤后即可从处理剂表面脱附。
经紫外分光光度计分析,磁性Fe3O4/Ti2C复合物单位吸附量为40mg/g。

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1、10申请公布号CN104056591A43申请公布日20140924CN104056591A21申请号201410309472522申请日20140701B01J20/06200601B01J20/20200601B01J20/30200601C02F1/28200601C02F103/3020060171申请人西华师范大学地址637009四川省南充市顺庆区育英路44号72发明人樊光银74专利代理机构成都希盛知识产权代理有限公司51226代理人柯海军武森涛54发明名称磁性有机污染废水处理剂及其制备方法和用途57摘要本发明涉及一种磁性有机污染废水处理剂及其制备方法和用途,属于印染废水处理领域。本。

2、发明所要解决的技术问题是提供一种磁性有机污染废水处理剂及其制备方法和用途。本发明磁性有机污染废水处理剂,其通式为FE3O4/MN1XN,其是在MN1XN上负载FE3O4得到的复合物;其中,所述MN1XN中M为过渡金属元素,X为C、N或CN,N为1、2或3。本发明磁性有机污染废水处理剂用于吸附染料废水中的有机物质。本发明得到磁性有机污染废水处理剂制备方法简便,价格低廉,对印染废水的吸附效果好,后处理简单而且可以重复使用多次。51INTCL权利要求书1页说明书8页19中华人民共和国国家知识产权局12发明专利申请权利要求书1页说明书8页10申请公布号CN104056591ACN104056591A1。

3、/1页21磁性有机污染废水处理剂,其特征在于其通式为FE3O4/MN1XN,其是在MN1XN上负载FE3O4得到的复合物;其中,所述MN1XN中M为过渡金属元素,X为C、N或CN,N为1、2或3。2根据权利要求1所述的磁性有机污染废水处理剂,其特征在于所述MN1XN与FE3O4中FE元素的质量比为10725;优选所述MN1XN与FE3O4中FE元素的质量比为122。3磁性有机污染废水处理剂的制备方法,其特征在于包括如下步骤A、将MN1AXN相物质加入氢氟酸水溶液中,使MN1AXN相物质中A完全溶解于氢氟酸水溶液中,过滤得到黑色沉淀,分别用水和乙醇洗涤,真空干燥,得到MN1XN;其中,所述MN1。

4、AXN相物质中M为过渡金属元素,A是第三或第四主族元素,X是C、N或CN,N为1、2或3;B、取碱加入二乙二醇中,在氩气或氮气保护下于温度100160下反应,反应时间为052H,冷却得到溶液B,所述碱与二乙二醇的料液比为180120G/ML,所述碱为NAOH或KOH;C、取MN1XN加入二乙二醇中,超声波分散均匀,然后加入铁盐,在反应温度200240下反应031H后加入溶液B继续反应13H,反应完毕,冷却,用磁铁将沉淀吸出,将沉淀用水和乙醇分别洗涤,真空干燥,得到磁性有机污染废水处理剂;其中,MN1XN与二乙二醇的料液比为0103200G/ML;MN1XN与铁盐中FE的质量比为10725;MN。

5、1XN与溶液B的料液比为010350G/ML;所述铁盐为FECL3、FENO33或FE2SO43。4根据权利要求3所述的磁性有机污染废水处理剂的制备方法,其特征在于步骤A中MN1AXN相物质为TI2ALC、V2ALC、NB2ALC、TI05,NB052ALC、TI3ALC2、V05,CR053ALC2、TI3ALCN、TA4ALC3或NB4ALC3;步骤A中MN1AXN相物质与氢氟酸水溶液的料液比为052520100G/ML;所述氢氟酸水溶液浓度为4050WT。5根据权利要求3或4所述的磁性有机污染废水处理剂的制备方法,其特征在于步骤B中所述碱与二乙二醇的料液比为1100G/ML;所述反应时间。

6、为1H。6根据权利要求35任一项所述的磁性有机污染废水处理剂的制备方法,其特征在于步骤C中反应温度为220;所述MN1XN与二乙二醇的料液比为01200G/ML;所述MN1XN与铁盐中FE的质量比为122;所述MN1XN与溶液B的料液比为0150G/ML。7根据权利要求36任一项所述的磁性有机污染废水处理剂的制备方法,其特征在于步骤C中MN1XN与铁盐的反应时间为05H;加入溶液B后继续反应时间为1H。8权利要求1或2所述的磁性有机污染废水处理剂用于印染工艺中印染废水的处理的用途。9亚甲基蓝染料废水吸附处理的方法,其特征在于将权利要求1或2所述的磁性有机污染废水处理剂加入亚甲基蓝染料废水溶液中。

7、,吸附即可。10根据权利要求9所述的亚甲基蓝染料废水吸附处理的方法,其特征在于吸附时进行搅拌,优选搅拌速度为300RPM;所述亚甲基蓝染料废水溶液的浓度为1030MG/L。权利要求书CN104056591A1/8页3磁性有机污染废水处理剂及其制备方法和用途技术领域0001本发明涉及一种磁性有机污染废水处理剂及其制备方法和用途,属于印染废水处理领域。背景技术0002随着我国印染工业的发展导致了大量的印染废水的排放。印染废水是一类含有一定量难生物降解的有机废水。常用的处理方法有吸附法、化学混凝法、微波辐射法、光催化降解法等。其中,吸附法具有吸附反应迅速和不需要加入其它添加剂的优点。吸附是发生在吸附。

8、剂固体表面,没有化学反应发生,因而不会引入其它杂质,一直是污染废水最重要的处理方法之一。0003现有的吸附法主要是利用吸附剂较大的比较面积和较高的吸附容量来去除有机污染废水中的有机物。常用的吸附剂有黏土、活性炭、膨润土、碳纳米管、石墨烯以及金属氧化物等。现有的吸附效果比较好的吸附剂有碳纳米管和石墨烯,但是其制备程序复杂,价格昂贵,而且采用现有的吸附剂,印染废水经吸附后,吸附剂与溶液分离困难,而且吸附剂和吸附质聚集,后处理困难,吸附剂再生较难,很可能带来二次污染,而且吸附剂再生操作复杂,现有的主要是经过高速离心和复杂的后处理步骤,如湿法催化氧化法再生、微波再生、点再生等,操作非常不便。0004广。

9、西师范大学所述论文“吸附剂的氧化再生及其在印染废水中的应用林香凤”第四页明确指出湿法催化氧化法用于活性炭的再生,其是在高压反应釜中对吸附苯酚饱和的活性炭进行多相湿法催化氧化,使活性炭获得再生,在210,氧分压为06MPA下反应1H的活性炭再生效率仅为47。其中还记载了多种再生方法,均比较复杂。0005而磁性物质负载在过渡金属碳化物、过渡金属氮化物或过渡金属碳氮化物上制成磁性材料还未有报道。发明内容0006本发明所要解决的第一个技术问题是提供一种磁性有机污染废水处理剂。0007磁性有机污染废水处理剂,其通式为FE3O4/MN1XN,其是在MN1XN上负载FE3O4得到的复合物;其中,所述MN1X。

10、N中M为过渡金属元素,X为C、N或CN,N为1、2或3。0008进一步地,优选所述MN1XN与FE3O4中FE元素的质量比为10725;更优选所述MN1XN与FE3O4中FE元素的质量比为11825;更优选所述MN1XN与FE3O4中FE元素的质量比为122。0009本发明所要解决的第二个技术问题是提供磁性有机污染废水处理剂的制备方法。0010本发明磁性有机污染废水处理剂的制备方法,包括如下步骤0011A、将MN1AXN相物质加入氢氟酸水溶液中,使MN1AXN相物质中A完全溶解于氢氟酸水溶液中,过滤得到黑色沉淀,分别用水和乙醇洗涤,真空干燥,得到MN1XN;0012其中,所述MN1AXN相物质。

11、中M为过渡金属元素,A是第三或第四主族元素,X是C、说明书CN104056591A2/8页4N或CN,N为1、2或3;0013B、取碱加入二乙二醇中,在氩气或氮气保护下于温度100160下反应,反应时间为052H,冷却得到溶液B,所述碱与二乙二醇的料液比为180120G/ML,所述碱为NAOH或KOH;0014C、取MN1XN加入二乙二醇中,超声波分散均匀,然后加入铁盐,在反应温度200240下反应031H后加入溶液B继续反应13H,反应完毕,冷却,用磁铁将沉淀吸出,将沉淀洗涤,真空干燥,得到磁性有机污染废水处理剂;0015其中,MN1XN与二乙二醇的料液比为0103200G/ML;MN1XN。

12、与铁盐中FE的质量比为10725;MN1XN与溶液B的料液比为010350G/ML;所述铁盐为FECL3、FENO33或FE2SO43。0016进一步地,优选步骤A中MN1AXN相物质为TI2ALC、V2ALC、NB2ALC、TI05,NB052ALC、TI3ALC2、V05,CR053ALC2、TI3ALCN、TA4ALC3或NB4ALC3。0017进一步地,优选步骤A中MN1AXN相物质与氢氟酸水溶液的料液比为052520100G/ML;所述氢氟酸水溶液浓度为4050WT。0018进一步地,优选步骤B中所述碱与二乙二醇的料液比为1100G/ML;所述反应时间为1H。0019进一步地,优选步。

13、骤C中反应温度为220;优选所述MN1XN与二乙二醇的料液比为01200G/ML;优选所述MN1XN与铁盐中FE的质量比为11825,更优选所述MN1XN与铁盐中FE的质量比为122;所述MN1XN与溶液B的料液比为0150G/ML。0020进一步地,优选步骤C中MN1XN与铁盐的反应时间为05H;加入溶液B后继续反应时间为1H。0021本发明所要解决的第三个技术问题是提供本发明磁性有机污染废水处理剂用于印染工艺中印染废水的处理的用途。0022本发明所要解决的第四个技术问题是提供亚甲基蓝染料废水吸附处理的方法。0023亚甲基蓝染料废水吸附处理的方法,将本发明制得的磁性有机污染废水处理剂加入亚甲。

14、基蓝染料废水溶液中,吸附即可。0024进一步地,优选吸附时进行搅拌,更优选搅拌速度为300RPM;进一步地,优选亚甲基蓝染料废水溶液的浓度为1030MG/L。0025本发明具有如下有益效果00261、本发明提供了一种磁性有机污染废水处理剂,由于过渡金属碳化物、过渡金属氮化物和过渡金属碳氮化物具有类石墨烯的二维层状结构,具有较大表面积,最终得到的磁性有机污染废水处理剂是一种优良的处理剂。00272、本发明以MN1AXN相物质为原料其中M是过渡金属,A是第三或第四主族元素,X是C、N或CN,N为1、2或3,采用氢氟酸常温刻蚀掉A组分。而过渡金属碳化物制备简便,原料来源广,价格低廉,具有良好的应用前。

15、景。00283、所制备的磁性有机污染废水处理剂不仅保留了较大的比表面剂,具有较强吸附性能,而且处理剂本身还具有磁性,在外加磁场作用下,即可将处理剂和吸附质溶液分离。操作简便,避免了高速离心和复杂的后处理步骤。吸附质经过乙醇洗涤后即可从处理剂表面脱附,操作简单,并且处理剂可以多次循环使用,克服了现有处理剂的再生困难问题。说明书CN104056591A3/8页500294、经紫外分光光度计分析,本发明磁性有机污染废水处理剂单位吸附量为4080MG/G。具体实施方式0030本发明所要解决的第一个技术问题是提供磁性有机污染废水处理剂。0031本发明所述磁性有机污染废水处理剂,其通式为FE3O4/MN1。

16、XN,其是在MN1XN上负载FE3O4得到的复合物;其中,所述MN1XN中M为过渡金属元素,X是C、N或CN,N为1、2或3。0032进一步地,所述MN1XN与FE3O4中FE元素的质量比为10725;更优选所述MN1XN与FE3O4中FE元素的质量比为11825;更优选所述MN1XN与FE3O4中FE元素的质量比为122。0033本发明所要解决的第二个技术问题是提供本发明所述磁性有机污染废水处理剂的制备方法。0034本发明磁性有机污染废水处理剂的制备方法,包括如下步骤0035A、将MN1AXN相物质加入氢氟酸水溶液中,使MN1AXN相物质中A完全溶解于氢氟酸水溶液中,过滤得到黑色沉淀,分别用。

17、水和乙醇洗涤,真空干燥,得到MN1XN;0036其中,所述MN1AXN相物质中M为过渡金属元素,A是第三或第四主族元素,X是C、N或CN,N为1、2或3;0037B、取碱加入二乙二醇中,在氩气或氮气保护下于温度100160下反应052H,冷却得到溶液B,所述碱与二乙二醇的料液比为180120G/ML,所述碱为NAOH或KOH;0038C、取MN1XN加入二乙二醇中,超声波分散均匀,然后加入铁盐,在反应温度200240下反应031H后加入溶液B继续反应13H,反应完毕,冷却,用磁铁将沉淀吸出,将沉淀洗涤,真空干燥,得到磁性有机污染废水处理剂;0039其中,MN1XN与二乙二醇的料液比为01032。

18、00G/ML;MN1XN与铁盐中FE的质量比为10725;MN1XN与溶液B的料液比为010350G/ML;所述铁盐为FECL3、FENO33或FE2SO43。0040本发明所述磁性有机污染废水处理剂,即在MN1XN上负载FE3O4达到磁性的目的。0041步骤A的目的是将MN1AXN相物质中A采用氢氟酸刻蚀掉,得到MN1XN。如TI2ALC刻蚀得到TI2C。0042步骤A中优选MN1AXN相物质为TI2ALC、V2ALC、NB2ALC、TI05,NB052ALC、TI3ALC2、V05,CR053ALC2、TI3ALCN、TA4ALC3或NB4ALC3。0043步骤A中为了使MN1AXN相物质。

19、充分刻蚀,又不浪费氢氟酸水溶液,优选所述MN1AXN相物质与氢氟酸水溶液的料液比为052520100G/ML。步骤A中所述氢氟酸水溶液浓度优选为4050WT。0044为了使反应更充分,优选步骤A在搅拌下进行,反应时间约为1014H。0045为了充分洗涤黑色沉淀,步骤A中所述洗涤的次数优选分别洗涤3次。0046为了达到充分干燥的目的,步骤A中所述真空干燥,干燥温度优选为60。0047步骤B中所述碱与二乙二醇的料液比优选为1100G/ML;所述反应时间优选为1H。0048步骤C中反应温度优选为220。0049步骤C中所述MN1XN与二乙二醇的料液比优选为01200G/ML;优选所述MN1XN说明书。

20、CN104056591A4/8页6与FE3O4中FE元素的质量比为11825;所述MN1XN与铁盐中FE元素的质量比优选为122;所述MN1XN与溶液B的料液比优选为0150G/ML。0050步骤C中MN1XN述与铁盐的反应时间优选为05H;加入溶液B后反应时间优选为1H。0051优选步骤C中洗涤方式同步骤A。0052步骤C中物质A在二乙二醇中超声波分散均匀,分散均匀后加入铁盐,将铁元素负载在物质A上,再加入溶液B,进行反应,溶液B在此处的作用是将负载在A物质上的铁离子转变为FE3O4。0053本发明所要解决的第三个技术问题是提供本发明制得的磁性有机污染废水处理剂用于印染工艺中印染废水的处理的。

21、用途,主要是吸附印染工艺中印染废水中的有机物质。0054本发明所要解决的第四个技术问题是提供亚甲基蓝染料废水吸附处理的方法将本发明制备的磁性有机污染废水处理剂加入亚甲基蓝染料废水溶液中,室温下吸附一定时间;采用磁铁将处理剂从液相分离。0055剩下的溶液用于分析检测亚甲基蓝剩余浓度。0056为了更快的完成吸附,优选吸附时进行搅拌,更优选搅拌速度为300RPM。0057优选亚甲基蓝染料废水溶液的浓度为1030MG/L。0058下面结合实施例对本发明的具体实施方式做进一步的描述,并不因此将本发明限制在所述的实施例范围之中。0059实施例1磁性有机污染废水处理剂的制备及其应用0060将25G的TI2A。

22、LC加入100ML氢氟酸含量为40WT的水溶液中,室温下搅拌12H。将得到的沉淀过滤,用水和乙醇各洗涤3次,60真空干燥12H,得到TI2C;0061将10G氢氧化钠加入100ML二乙二醇中,在氩气保护100160下处理1H,冷却至70备用即氢氧化钠的二乙二醇溶液;0062将01G的TI2C分散到200ML的二乙二醇中,室温用300W超声波分散处理3H,然后将063G的三氯化铁加入上述溶液当中,220处理30MIN后,将50ML的氢氧化钠的二乙二醇溶液加入,继续反应1H,冷却至室温,用磁铁将沉淀吸出,用水和乙醇各洗涤3次,60真空干燥,得到磁性FE3O4/TI2C复合物;0063将10MG所制。

23、备的FE3O4/TI2C加入到30ML的30MG/L亚甲基蓝水溶液中,于温度25,搅拌速度100RPM,吸附1H;采用磁铁将处理剂从液相分离,剩下的溶液用于分析检测亚甲基蓝剩余浓度。0064然后采用乙醇洗涤吸附后的处理剂,吸附质经过乙醇洗涤后即可从处理剂表面脱附。0065经紫外分光光度计分析,磁性FE3O4/TI2C复合物单位吸附量为68MG/G。0066实施例2磁性有机污染废水处理剂的制备及其应用0067将05G的TI2ALC加入20ML氢氟酸含量为50WT的水溶液中,室温下搅拌12H。将得到的沉淀过滤,用水和乙醇各洗涤3次,60真空干燥12H,得到TI2C;0068将1G氢氧化钠加入120。

24、ML二乙二醇中,在氩气保护130下处理1H,冷却至70备用即氢氧化钠的二乙二醇溶液;说明书CN104056591A5/8页70069将01G的TI2C分散到200ML的二乙二醇中,室温用300W超声波分散处理3H,然后将043G的FENO33加入上述溶液当中,220处理1MIN后,将50ML的氢氧化钠的二乙二醇溶液加入,继续反应3H,冷却至室温,用磁铁将沉淀吸出,用水和乙醇各洗涤3次,60真空干燥,得到磁性FE3O4/TI2C复合物;0070将10MG所制备的FE3O4/TI2C加入到30ML的30MG/L亚甲基蓝水溶液中,于温度25,搅拌速度100RPM,吸附1H;采用磁铁将处理剂从液相分离。

25、,剩下的溶液用于分析检测亚甲基蓝剩余浓度。0071然后采用乙醇洗涤吸附后的处理剂,吸附质经过乙醇洗涤后即可从处理剂表面脱附。0072经紫外分光光度计分析,磁性FE3O4/TI2C复合物单位吸附量为66MG/G。0073实施例3磁性有机污染废水处理剂的制备及其应用0074将05G的TI2ALC加入20ML氢氟酸含量为50WT的水溶液中,室温下搅拌12H。将得到的沉淀过滤,用水和乙醇各洗涤3次,60真空干燥12H,得到TI2C;0075将1G氢氧化钾加入120ML二乙二醇中,在氩气保护130下处理1H,冷却至70备用即氢氧化钾的二乙二醇溶液;0076将01G的TI2C分散到200ML的二乙二醇中,。

26、室温用300W超声波分散处理3H,然后将021G的三氯化铁加入上述溶液当中,220处理30MIN后,将50ML的氢氧化钾的二乙二醇溶液加入,继续反应1H,冷却至室温,用磁铁将沉淀吸出,用水和乙醇各洗涤3次,60真空干燥,得到磁性FE3O4/TI2C复合物;0077将10MG所制备的FE3O4/TI2C加入到30ML的30MG/L亚甲基蓝水溶液中,于温度25,搅拌速度100RPM,吸附1H;采用磁铁将处理剂从液相分离,剩下的溶液用于分析检测亚甲基蓝剩余浓度。0078然后采用乙醇洗涤吸附后的处理剂,吸附质经过乙醇洗涤后即可从处理剂表面脱附。0079经紫外分光光度计分析,磁性FE3O4/TI2C复合。

27、物单位吸附量为66MG/G。0080实施例4磁性有机污染废水处理剂的制备及其应用0081将05G的TI2ALC加入20ML氢氟酸含量为50WT的水溶液中,室温下搅拌12H。将得到的沉淀过滤,用水和乙醇各洗涤3次,60真空干燥12H,得到TI2C;0082将1G氢氧化钾加入120ML二乙二醇中,在氩气保护130下处理1H,冷却至70备用即氢氧化钾的二乙二醇溶液;0083将01G的TI2C分散到200ML的二乙二醇中,室温用300W超声波分散处理3H,然后将053G的FE2SO43加入上述溶液当中,220处理03H后,将50ML的氢氧化钾的二乙二醇溶液加入,继续反应1H,冷却至室温,用磁铁将沉淀吸。

28、出,用水和乙醇各洗涤3次,60真空干燥,得到磁性FE3O4/TI2C复合物;0084将10MG所制备的FE3O4/TI2C加入到30ML的30MG/L亚甲基蓝水溶液中,于温度25,搅拌速度100RPM,吸附1H;采用磁铁将处理剂从液相分离,剩下的溶液用于分析检测亚甲基蓝剩余浓度。0085然后采用乙醇洗涤吸附后的处理剂,吸附质经过乙醇洗涤后即可从处理剂表面脱附。说明书CN104056591A6/8页80086经紫外分光光度计分析,磁性FE3O4/TI2C复合物单位吸附量为60MG/G。0087实施例5磁性有机污染废水处理剂的制备及其应用0088按实施例1中所述的方法,不同的是将25G的V2ALC。

29、加入100ML的氢氟酸含量为40WT的水溶液中;最终得到磁性FE3O4/V2C复合物;0089将所制备的磁性FE3O4/V2C复合物10MG加入到30ML的30MG/L亚甲基蓝水溶液中,于温度25,搅拌速度100RPM,吸附3H;采用磁铁将处理剂从液相分离,剩下的溶液用于分析检测亚甲基蓝剩余浓度。0090然后采用乙醇洗涤吸附后的处理剂,吸附质经过乙醇洗涤后即可从处理剂表面脱附。0091经紫外分光光度计分析,磁性FE3O4/V2C复合物单位吸附量为62MG/G。0092实施例6磁性有机污染废水处理剂的制备及其应用0093按实施例1中所述的方法,不同的是将25G的NB2ALC加入100ML的氢氟酸。

30、含量为40WT的水溶液中,最终得到磁性FE3O4/NB2C复合物;0094将所制备的磁性FE3O4/NB2C复合物10MG加入到30ML的30MG/L亚甲基蓝水溶液中,于温度25,搅拌速度100RPM,吸附2H;采用磁铁将处理剂从液相分离,剩下的溶液用于分析检测亚甲基蓝剩余浓度。0095然后采用乙醇洗涤吸附后的处理剂,吸附质经过乙醇洗涤后即可从处理剂表面脱附。0096经紫外分光光度计分析,磁性FE3O4/NB2C复合物单位吸附量为69MG/G。0097实施例7磁性有机污染废水处理剂的制备及其应用0098按实施例1中所述的方法,不同的是将25G的TA4ALC3加入100ML的氢氟酸含量为40WT。

31、的水溶液中,最终得到磁性FE3O4/TA4C3复合物;0099将所制备的磁性FE3O4/TA4C3复合物10MG加入到30ML的30MG/L亚甲基蓝水溶液中,于温度25,搅拌速度100RPM,吸附4H;采用磁铁将处理剂从液相分离,剩下的溶液用于分析检测亚甲基蓝剩余浓度。0100然后采用乙醇洗涤吸附后的处理剂,吸附质经过乙醇洗涤后即可从处理剂表面脱附。0101经紫外分光光度计分析,磁性FE3O4/TA4C3复合物单位吸附量为62MG/G。0102实施例8磁性有机污染废水处理剂的制备及其应用0103按实施例1中所述的方法,不同的是将25G的TI3ALC2加入100ML的氢氟酸含量为40WT的水溶液。

32、中,最终得到磁性FE3O4/TI3C2复合物;0104将所制备的磁性FE3O4/TI3C2复合物10MG加入到30ML的30MG/L亚甲基蓝水溶液中,于温度25,搅拌速度100RPM,吸附2H;采用磁铁将处理剂从液相分离,剩下的溶液用于分析检测亚甲基蓝剩余浓度。0105然后采用乙醇洗涤吸附后的处理剂,吸附质经过乙醇洗涤后即可从处理剂表面脱附。0106经紫外分光光度计分析,磁性FE3O4/TI3C2复合物单位吸附量为67MG/G。0107实施例9磁性有机污染废水处理剂的制备及其应用0108按实施例1中所述的方法,不同的是将25G的NB4ALC3加入100ML的氢氟酸含量说明书CN10405659。

33、1A7/8页9为40WT的水溶液中,最终得到磁性FE3O4/NB4C3复合物;0109将所制备的磁性FE3O4/NB4C3复合物10MG加入到30ML的30MG/L亚甲基蓝水溶液中,于温度25,搅拌速度100RPM,吸附2H;采用磁铁将处理剂从液相分离,剩下的溶液用于分析检测亚甲基蓝剩余浓度。0110然后采用乙醇洗涤吸附后的处理剂,吸附质经过乙醇洗涤后即可从处理剂表面脱附。0111经紫外分光光度计分析,磁性FE3O4/NB4C3复合物单位吸附量为62MG/G。0112实施例10磁性有机污染废水处理剂的制备及其应用0113按实施例1中所述的方法,不同的是将25G的TI3ALCN加入100ML的氢。

34、氟酸含量为40WT的水溶液中,最终得到磁性FE3O4/TI3CN复合物;0114将所制备的磁性FE3O4/TI3CN复合物10MG加入到30ML的30MG/L亚甲基蓝水溶液中,于温度25,搅拌速度100RPM,吸附2H;采用磁铁将处理剂从液相分离,剩下的溶液用于分析检测亚甲基蓝剩余浓度。0115然后采用乙醇洗涤吸附后的处理剂,吸附质经过乙醇洗涤后即可从处理剂表面脱附。0116经紫外分光光度计分析,磁性FE3O4/TI3CN复合物单位吸附量为70MG/G。0117实施例11磁性有机污染废水处理剂的制备及其应用0118按实施例1中所述的方法,不同的是将25G的TI05,NB052ALC加入100M。

35、L的氢氟酸含量为40WT的水溶液中,最终得到磁性FE3O4/TI05,NB052C复合物;0119将所制备的磁性FE3O4/TI05,NB052C复合物10MG加入到30ML的30MG/L亚甲基蓝水溶液中,于温度25,搅拌速度100RPM,吸附2H;采用磁铁将处理剂从液相分离,剩下的溶液用于分析检测亚甲基蓝剩余浓度。0120然后采用乙醇洗涤吸附后的处理剂,吸附质经过乙醇洗涤后即可从处理剂表面脱附。0121经紫外分光光度计分析,磁性FE3O4/TI05,NB052C复合物单位吸附量为65MG/G。0122实施例12磁性有机污染废水处理剂的制备及其应用0123按实施例1中所述的方法,不同的是将25。

36、G的V05,CR053ALC2加入100ML的氢氟酸含量为40WT的水溶液中,最终得到磁性FE3O4/V05,CR053C2复合物;0124将所制备的磁性FE3O4/V05,CR053C2复合物10MG加入到30ML的30MG/L亚甲基蓝水溶液中,于温度25,搅拌速度100RPM,吸附2H;采用磁铁将处理剂从液相分离,剩下的溶液用于分析检测亚甲基蓝剩余浓度。0125然后采用乙醇洗涤吸附后的处理剂,吸附质经过乙醇洗涤后即可从处理剂表面脱附。0126经紫外分光光度计分析,磁性FE3O4/V05,CR053C2复合物单位吸附量为60MG/G。0127实施例13磁性有机污染废水处理剂的应用0128按实。

37、施例1中所述的方法,将所制备的磁性FE3O4/TI2C复合物10MG加入到30ML的15MG/L亚甲基蓝水溶液中,于温度25,搅拌速度100RPM,吸附2H;采用磁铁将处理剂从液相分离,剩下的溶液用于分析检测亚甲基蓝剩余浓度。0129然后采用乙醇洗涤吸附后的处理剂,吸附质经过乙醇洗涤后即可从处理剂表面脱说明书CN104056591A8/8页10附。0130经紫外分光光度计分析,磁性FE3O4/TI2C复合物单位吸附量为60MG/G。0131实施例14磁性有机污染废水处理剂的应用0132按实施例1中所述的方法,将所制备的磁性FE3O4/TI2C复合物10MG加入到30ML的30MG/L亚甲基蓝水。

38、溶液中,于温度25,搅拌速度100RPM,吸附6H;采用磁铁将处理剂从液相分离,剩下的溶液用于分析检测亚甲基蓝剩余浓度。0133然后采用乙醇洗涤吸附后的处理剂,吸附质经过乙醇洗涤后即可从处理剂表面脱附。0134经紫外分光光度计分析,单位吸附量为78MG/G。0135实施例15磁性有机污染废水处理剂的应用0136按实施例1中所述的方法,将所制备的磁性FE3O4/TI2C复合物10MG加入到30ML的30MG/L亚甲基蓝水溶液中,于温度25,搅拌速度100RPM,吸附10H;采用磁铁将处理剂从液相分离,剩下的溶液用于分析检测亚甲基蓝剩余浓度。0137经紫外分光光度计分析,磁性FE3O4/TI2C复合物单位吸附量为80MG/G。0138实施例16磁性有机污染废水处理剂的应用0139按实施例1中所述的方法,将所制备的磁性FE3O4/TI2C复合物20MG加入到30ML的30MG/L亚甲基蓝水溶液中,于温度25,搅拌速度100RPM,吸附3H;采用磁铁将处理剂从液相分离,剩下的溶液用于分析检测亚甲基蓝剩余浓度。0140然后采用乙醇洗涤吸附后的处理剂,吸附质经过乙醇洗涤后即可从处理剂表面脱附。0141经紫外分光光度计分析,磁性FE3O4/TI2C复合物单位吸附量为40MG/G。说明书CN104056591A10。

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