技术领域
本发明涉及清洁剂组合物，具体而言涉及使用时所起的泡沫充分 着色的清洁剂组合物、及其制造方法。
背景技术
全身清洁剂、洗面奶等的清洁剂，通常是经起泡后使用。作为将 清洁剂起泡后使用的效果，可以列举：(i)用少量的清洁剂便可大范围 清洁、(ii)提高清洁部位的触感、(iii)通过将泡沫着色可提高清洁时 的使用感等。
以前，以提高使用时的享受度或使用感为目的，提案有配合了含 色素的颗粒的组成物、或对泡沫赋予了颜色的组成物。
例如日本专利特开2010-202615号(专利文献1)中公开有：由相 对于碳原子数为12～20的脂肪酸盐100质量份，添加少量甘油、螯合 剂、抗氧化剂、以及花卉提取物0.001～10质量份构成，被着色为橙色 至红色的固态肥皂。
日本专利特开2000-169338号(专利文献2)中公开有一种化妆品 组合物，其通过配合特定粒径的崩解性颗粒而得到，该崩解性颗粒为 将由水不溶性且平均粒径为50μm以下的一次颗粒使用水溶性黏结剂 进行造粒而得到颗粒，并将该颗粒用水不溶性涂敷剂进行涂敷而得到。
日本专利特开平4-338314号(专利文献3)中公开了一种化妆品， 其含有由颜色不同的内芯与外层构成，且构成内芯的粉体为非疏水化 粉体、构成外层的粉体为疏水化粉体的双层结构颗粒，通过按摩行为 等会容易地崩解并迅速变化为内芯颜色，并可得知该行为的终点。
日本专利特开平4-198116号(专利文献4)中公开了一种磨砂清 洁剂，其中，该磨砂清洁剂是将不含糖类粉末或糖醇类粉末且平均粒 径20μm以下的磨砂微粉末用水溶性黏结剂做成颗粒，并和含有清洁剂 的粉末或颗粒混合而构成，且该磨砂清洁剂可知清洁结束。
日本专利特开平11-263996号(专利文献5)中公开了一种洗涤剂， 其中仅添加使得在将洗涤剂起泡时泡沫为有色且用冲洗水能容易地使 泡色消失的分量的色素，从而能在视觉上享受泡色。
日本专利特表2012-533637号(专利文献6)中公开了一种清洁组 合物，其是包含由核心部中含有着色剂、纤维素、多元醇，且壳部中 含有特定的聚合物而构成并经微胶囊化的着色剂颗粒的清洁组合物； 其中，在使用清洁剂的时候，通过如搓洗般的物理性刺激，微胶囊会 逐渐崩解，并且通过泡沫颜色变化可获知清洁时间。
发明内容
本发明涉及以下[1]和[2]。
[1]一种清洁剂组合物，其中配合有含(A)和(B)的色素颗粒， (A)水不溶性色素：10～95质量％，(B)选自聚乙烯醇、聚乙烯醇衍 生物、聚乙烯吡咯烷酮以及聚乙烯吡咯烷酮衍生物中的2种以上。
[2]一种上述[1]的清洁剂组合物的制造方法，其中具有将含有水不 溶性色素(A)的粉体与(B)成分的溶液混合进行造粒后，经干燥而 获得色素颗粒，再将该色素颗粒与清洁剂混合的步骤。
具体实施方式
专利文献1是为了使泡沫上色而预先利用水性的植物提取物将制 剂(本体)深着色，并且即便经稀释或泡沫化仍会使着色反映于泡沫 上的肥皂，并不是使用含有水不溶性色素的颗粒。
专利文献2是在按摩时使颗粒颜色变色，并可获知对皮肤涂布及 按摩程度的化妆品组合物，并不是通过稀释或泡沫化而使其颜色反映 至泡沫。
专利文献3和4是以给予使用时间的目标为目的，使用水不溶性 色素对颗粒上色，并以通过追踪使用时的颗粒的变化而获知清洁的结 束的方式对颗粒深着色的化妆品、清洁品。
专利文献5是通过增加合成色素或有色药效提取物至某特定的范 围而显现出有色的泡沫，由于通过增加色素量而使制剂(本体)深着 色，因而记载有填充于气溶胶容器或泵起泡容器中并吐出有色泡沫的 例子。另外，具体使用的色素是水溶性色素。
专利文献6中利用如搓洗的物理性刺激而使壳部崩解，并释放出 核部从而显现出有色的泡沫，但在具体的洗手试验中，到泡沫颜色变 化需要约2分钟。
清洁剂通常在使用时会被稀释，泡沫化后才使用，但由于泡沫的 液膜非常薄，因而泡沫外观会因光的全反射或漫反射而呈大致白色。 所以，为将泡沫充分着色，必须清洁剂本身加强着色。结果导致清洁 剂的液色变为过深，使用者难以产生想要尝试使用的使用想法。另外， 若仅单纯增加着色剂，会有导致制剂的稳定性或起泡性降低的问题。 另外，虽然水溶性色素用少量便可着色，但会有颜色渗出于制剂(本 体)、皮肤被着色的问题。
上述专利文献1、5作为对泡沬着色的组合物都具有某种程度的改 善，但无法获得起泡性或稳定性、对泡沫充分着色性、以及使用者的 使用想法的本体外观特性。专利文献2～4涉及对颗粒的着色，而对制 剂(本体)、对泡沫的着色等事项并没有考虑。
专利文献6是通过将色素微胶囊化而对本体外观特性进行改善， 但为使泡沫充分着色需要长时间的强力物理性刺激，对使用者的造成 心理·身体的负担。另外，调节微胶囊崩解性的方法没有具体地显示， 例如在调节壳部的厚度的方法中，因为由制造·填充时的物理性刺激 所造成的颗粒崩解性、与由使用时的搓洗所造成的颗粒的崩解性会联 动地上升或下降，因而无法兼顾制造·填充时的稳定性与由搓洗造成 的易崩解性。
因此，本发明涉及兼顾丰富的起泡性与制剂稳定性，且不致损及 使用者的使用想法，发挥对泡沫的充分的着色性，并能容易地控制对 泡沫的着色时间，因而能提供适应使用者的用途的舒适的使用感与适 当的使用形态的优异清洁剂组合物、及其制造方法。
本发明者等发现配合有水不溶性色素含量为10～95质量％，且含 有选自聚乙烯醇、聚乙烯醇衍生物、聚乙烯吡咯烷酮、以及聚乙烯吡 咯烷酮衍生物中的2种以上的色素颗粒的清洁剂组合物，可以解决上 述技术问题。
本发明涉及下述[1]和[2]：
[1]一种清洁剂组合物，是配合有含(A)和(B)的色素颗粒，(A) 水不溶性色素：10～95质量％，(B)选自聚乙烯醇、聚乙烯醇衍生物、 聚乙烯吡咯烷酮、及聚乙烯吡咯烷酮衍生物中的2种以上。
[2]一种上述[1]的清洁剂组合物的制造方法，其具有：将含有水不 溶性色素(A)的粉体与(B)成分的溶液混合从而造粒后，经干燥而 获得色素颗粒，并将该色素颗粒与清洁剂混合的步骤。
根据本发明，能兼顾丰富的起泡与制剂稳定性，且不致损及使用 者的使用想法，抑制对制剂(本体)的着色、且发挥对泡沫的充分着 色性，并能轻易控制对泡沫的着色时间，因而能提供适应使用者的用 途的舒适使用感与适当的使用形态的优异清洁剂组合物、及其制造方 法。
[清洁剂组合物]
本发明的清洁剂组合物配合有含(A)和(B)的色素颗粒，且使 用时的泡沫成为有色的清洁剂组合物，(A)水不溶性色素：10～95质 量％，(B)选自聚乙烯醇、聚乙烯醇衍生物、聚乙烯吡咯烷酮、以及 聚乙烯吡咯烷酮衍生物中的2种以上。
以下，针对本发明所使用的各成分及制造方法进行说明。
[色素颗粒]
从对泡沫的充分着色性与制剂稳定性观点出发，本发明所使用的 色素颗粒(以下也简称“颗粒”)优选含有水不溶性色素(A)10～95 质量％，且从控制对泡沫着色的观点出发，优选含有(B)成分、以及 根据需要的粉体等。
＜水不溶性色素(A)＞
水不溶性色素(A)(以下也简称“色素”)只要是在清洁料、化妆 品等中使用的，都无特别的限定均可使用。在此，所谓色素的“水不 溶性”，是指在100g的20℃水中的溶解量优选为1g以下，进一步优选 为0.1g以下。
另外，本说明书中，所谓“色素”是指通过配合于色素颗粒中， 而在清洁剂使用时会发色的成分，不论色素的名称如何。
作为水不溶性色素，可以使用选自合成或天然的无机色素及有机 色素中的任意色素。
作为水不溶性无机色素的具体例子，可以列举：电气石、氧化铬、 黄色三氧化二铁、黑氧化铁、氧化铁红、氧化钴、群青、氢氧化铬、 氧化钛、氧化锌、滑石、锰紫等。
作为水不溶性有机色素的具体例子，可以列举：偶氮色淀颜料(azo lakepigment)、不溶性偶氮颜料、缩合偶氮颜料等偶氮系颜料；酞菁蓝、 酞菁绿等酞菁系颜料；喹吖啶酮、异吲哚啉酮、二噁嗪等。
这些色素系可单独使用，或组合使用2种以上。
从使泡沫充分着色的观点出发，水不溶性色素优选为有机颜料， 作为其具体例子，例如可以列举：番茄红素(lycopene)、胡萝卜素、 叶黄素(xanthophyll)、叶绿素、赫林顿粉红(HelindonePink)(红色 226号)、色淀红(红色203、204号)、立索红(litholred)、永固橙 (PermanentOrange)、酞菁蓝、汉萨黄(hansayellow)等。
从本体的外观色、制剂稳定性、清洁时的起泡、对泡沫的着色性 观点出发，色素颗粒中的水不溶性色素(A)的含量为10～95质量％。
从上述观点出发，色素颗粒中的水不溶性色素(A)的含量优选为 12质量％以上，进一步优选为15质量％以上，更加优选为18质量％以 上，上限优选为90质量％以下，进一步优选为85质量％以下，更加优 选为80质量％以下。具体的范围优选为12～90质量％，进一步优选为 15～85质量％，更加优选为18～80质量％。
＜粉体＞
从清洁时的颗粒崩解性、硬度调节、稳定性、制剂中的色素分散 效果、颗粒外观以及提升清洁时对泡沫的着色性的观点出发，本发明 所使用的色素颗粒中优选含有水不溶性粉体。
在此，粉体的“水不溶性”是指使在25℃的99质量份水中，溶解 对象粉体1质量份时，溶解度小于50质量％。另外，溶解度是用滤纸 (No.2)过滤水溶液，再由滤液中的固形成分量计算得到。
作为水不溶性粉体可以列举无机粉体和有机粉体。
作为水不溶性无机粉体，可列举滑石、云母、高岭土、膨润土、 绢云母、海泡石、二氧化硅、碳酸钙、氧化钙、氧化镁、云母钛、氧 化钛、氧化铝、硅酸酐、钙羟基磷灰石(calciumhydroxyapatite)等， 还可以列举珍珠母等。
作为水不溶性有机粉体，可以列举例如：(i)由：聚乙烯、聚丙烯、 聚酰胺、聚对苯二甲酸乙二酯、聚苯乙烯、聚氨基甲酸乙酯以及它们 的交联体、聚(甲基)丙烯酸钠、聚(甲基)丙烯酸酯及它们的交联体、乙 烯橡胶、丙烯橡胶、苯乙烯-丁二烯橡胶、丁二烯橡胶、硅酮橡胶等橡 胶类及它们的交联体等的合成高分子微粒子构成的粉体；(ii)由：纤 维素及其衍生物、壳聚糖及其衍生物、玉米淀粉等淀粉、果实壳、脂 肪酸、植物提取粉末、酶、环糊精、丝粉、金属皂、透明质酸钠、维 生素C、甘草酸二钾等天然高分子及它们的衍生物等构成的粉体。
这些粉体可单独使用、或组合2种以上使用。
这些之中，优选滑石、云母、高岭土、膨润土、绢云母、氧化镁、 氧化钙、云母钛、氧化钛、氧化铝等无机粉体；聚乙烯、聚丙烯、结 晶纤维素、改性纤维素、玉米淀粉、淀粉、脂肪酸、植物提取粉末、 酶、环糊精、丝粉、金属皂、透明质酸钠、维生素C、甘草酸二钾等 有机粉体。
粉体的形状不特别限定，可为正球状、略球状、平板状、棒状、 以及通过粉碎等异形化的形状，也可使用中空、多孔质的颗粒等。
从造粒的容易程度、以及粉体颗粒崩解时的不舒适感或冲洗性的 观点出发，粉体的平均粒径优选为5μm以上，进一步优选为10μm以 上，另外优选为70μm以下，进一步优选为60μm以下。
色素颗粒中的粉体含量优选为0～80质量％，从清洁剂中的颗粒稳 定性及造粒性的观点出发，优选为75质量％以下，进一步优选为70 质量％以下，更加优选为50质量％以下，另外，从造粒时使颗粒内的 色素均匀分散的观点出发，优选为10质量％以上，进一步优选为20 质量％以上，更加优选为30质量％以上。
色素与粉体的质量比(色素/粉体)优选为0.1以上，进一步优选 为0.15以上，更加优选为0.2以上，另外优选为6以下，进一步优选 为4以下，更加优选为2.5以下。
＜(B)成分＞
本发明所使用的(B)成分的选自聚乙烯醇、聚乙烯醇衍生物、聚 乙烯吡咯烷酮、以及聚乙烯吡咯烷酮衍生物中的2种以上，一般多用 作黏结剂。
从颗粒的造粒形成、稳定性保持、清洁剂使用时对颗粒赋予适度 的崩解性等的观点出发，使用本发明所使用色素颗粒中含有的(B)成 分。
通过该(B)成分可以兼顾本体的制剂稳定性以及对泡沫的着色性， 能调节/赋予适应剂型或使用状况的优选性质。
另外，从清洁剂中的颗粒的稳定性及造粒性的观点出发，色素颗 粒中的(B)成分的含量优选为0.05质量％以上，进一步优选为0.1质 量％以上，更加优选为0.5质量％以上，另外从使用时使色素颗粒内的 色素均匀扩散的观点出发，优选为50质量％以下，进一步优选为30 质量％以下，更加优选为15质量％以下。
另外，可以将乙基纤维素、羟丙基纤维素、醋酸纤维素、羟甲基 纤维素、甲基纤维素、鹿角菜胶、琼脂、明胶、海藻酸、海藻酸衍生 物、阿拉伯树胶、虫胶、聚丙烯酸钠、聚丙烯酸衍生物、甲基丙烯酸 衍生物、醋酸乙烯酯等公知黏结剂与本发明所使用(B)成分组合来任 意使用。
(聚乙烯醇)
聚乙烯醇(PVA)是指未改性的PVA，作为市售品可以列举日本 合成化学株式会社制造的GOHSENOL系列(GL-03、EG-05、EG-30、 EG-40等)、KURARAY株式会社制造的POVAL(PVA)系列(403、 405、420、420H、424H、203、205、210、217、220、224、235、217E、 220E、224E等)等，但并不仅限定于使用这些。
从清洁剂组合物中的颗粒稳定性观点出发，PVA的皂化度优选为 70％以上，进一步优选为75％以上，更加优选为80％以上，从使用时 使颗粒崩解、使泡沫充分着色的观点出发，优选为99％以下，进一步 优选为95％以下。
从处理容易度的观点出发，聚乙烯醇的平均分子量优选为20万以 下，进一步优选为18万以下，更加优选为15万以下。聚乙烯醇的平 均分子量通过粘度测定法使用Staudinger粘度式便可算出。
(聚乙烯醇衍生物)
作为聚乙烯醇(PVA)衍生物，可以使用选自羧酸改性PVA、十 一烯酸改性PVA、磺酸改性PVA等阴离子改性PVA衍生物、及铵改性 PVA、锍改性PVA、氨基改性PVA等阳离子改性PVA衍生物中的1种 或2种以上。
作为PVA衍生物的市售品，可以列举日本合成化学株式会社制造 的GOHSENEXT系列(T-350、T-330H等)、GOHSENEXL系列(L-3266 等)、GOHSENEXK系列(K-434等)、KURARAY株式会社制造的 K-Polymer系列(KL-506、KL-318、KL-118、KM-618、KM-118等)、 C-Polymer系列(C-506、CM-318等)，但不限于使用这些。从对清洁 剂组合物的配合稳定性观点出发，这些之中优选为阴离子改性PVA衍 生物，进一步优选为选自羧酸改性PVA及磺酸改性PVA中的1种或2 种。
从清洁剂中的颗粒稳定性的观点出发，PVA衍生物的皂化度优选 为70％以上，进一步优选为75％以上，更加优选为80％以上，从使用 时使颗粒崩解、使泡沫充分着色的观点出发，优选为99.5％以下，进一 步优选为99％以下。
阴离子改性PVA衍生物(例如羧酸改性PVA)可以将具有羧基的 化合物用已知公知方法导入聚乙烯醇中来制造。作为含有羧基的化合 物，可以列举反丁烯二酸、顺丁烯二酸、衣康酸、顺丁烯二酸酐、酞 酸酐、偏苯三甲酸酐、丙烯酸及它们的盐等。另外，磺酸改性PVA可 以通过将具有磺酸基的化合物用现有公知的方法导入聚乙烯醇中来制 得。作为具有磺酸基的化合物可以列举乙烯基磺酸、烯丙基磺酸、甲 基丙烯基磺酸、2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸、P-磺酸苯甲醛及它们的盐 等。
上述阴离子改性PVA衍生物之中，特别优选顺丁烯二酸改性PVA。
从使用时使颗粒迅速崩解、提升泡沫的着色性的观点出发，阴离 子改性PVA衍生物的酸改性度，优选为0.5摩尔％以上，进一步优选 为1摩尔％以上，从清洁剂中的颗粒稳定性的观点出发，优选为10摩 尔％以下，进一步优选为5摩尔％以下。
从处理容易度的观点出发，聚乙烯醇衍生物的平均分子量优选为 20万以下，进一步优选为18万以下，更加优选为15万以下。聚乙烯 醇衍生物的平均分子量可以通过粘度测定法用Staudinger粘度式计算 出。
(聚乙烯吡咯烷酮及聚乙烯吡咯烷酮衍生物)
作为聚乙烯吡咯烷酮(PVP)及其衍生物，可以列举：聚乙烯吡咯 烷酮本身或选自聚乙烯吡咯烷酮与丙烯酸或甲基丙烯酸及乙烯醇等的 共聚物等中的1种或2种以上。作为市售品，可以列举BASF公司制 的Luviskol系列(K17、K30、K90、VA73E、VA64P、VA37E等)、ISP 公司制的PVP系列(K-15、K-30、K-90、K-15W、K-30W等)等，但 并不限于使用这些。这些之中，从处理性和使用时使颗粒崩解、以及 使泡沫充分着色的观点出发，优选为使用聚乙烯吡咯烷酮。
作为(B)成分，使用选自聚乙烯醇、聚乙烯醇衍生物、聚乙烯吡 咯烷酮以及聚乙烯吡咯烷酮衍生物中的2种以上。这些之中，从清洁 剂中的颗粒稳定性以及造粒性的观点出发，优选为含有(b1)选自20 ℃下的4％水溶液的用B型粘度计所测定的粘度为15mPa·s以上，进 一步优选为18mPa·s以上，更加优选为20mPa·s以上的聚乙烯醇及 聚乙烯醇衍生物中的1种以上。另外，从使用时使色素颗粒内的色素 均匀扩散的观点出发，优选含有(b2)选自20℃下4％水溶液的粘度优 选为小于15mPa·s、进一步优选为小于13mPa·s、更加优选为小于 11mPa·s的聚乙烯醇以及聚乙烯吡咯烷酮中的1种以上。
进一步，从高效控制清洁剂组合物中的颗粒的稳定性、与使用时 的崩解性的观点出发，优选组合使用选自上述聚乙烯醇以及聚乙烯醇 衍生物中的1种以上的(b1)、与选自上述聚乙烯醇及聚乙烯吡咯烷酮 中的1种以上的(b2)。作为具体的优选组合可以列举例如：上述聚乙 烯醇衍生物(b1)与上述聚乙烯醇(b2)的组合、上述聚乙烯醇衍生 物(b1)与上述聚乙烯吡咯烷酮(b2)的组合、上述聚乙烯醇(b1) 与上述聚乙烯吡咯烷酮(b2)的组合。
从高效地控制清洁剂中的色素颗粒的稳定性与使用时的崩解性观 点出发，[(b1)/(b2)]的配合质量比优选为0.05以上，进一步优选 为0.1以上，更加优选为0.15以上，另外优选为3.0以下，进一步优选 为2.5以下，更加优选为2.0以下。作为具体的范围，优选为0.05～3.0， 进一步优选为0.1～2.5，更加优选为0.15～2.0。
(醇(C))
本发明所使用的色素颗粒系含有水不溶性色素(A)与(B)成分， 进一步可以含有醇(C)，但若醇(C)量过多，则会损及色素颗粒的造 粒性、会明显出现对制剂本体的着色。因此，色素颗粒中的醇(C)的 含量优选为5质量％以下，进一步优选为4质量％以下，更加优选为3 质量％以下，更进一步优选为2质量％以下。
醇(C)是选自乙醇及多元醇中的醇。具体可以列举：乙醇(合成 乙醇、发酵乙醇)、甘油、丙二醇、丁二醇、二丙二醇、山梨糖醇、麦 芽糖醇、木糖醇、丙二醇等。这些之中，即便在色素颗粒中含有但影 响也较少的可以列举：甘油、山梨糖醇、麦芽糖醇、木糖醇、1,3-丁二 醇等，作为如果含于色素颗粒中便会造成较大影响的可以列举：乙醇、 丙二醇、二丙二醇等。
在此，醇(C)是指在色素颗粒的造粒步骤中所添加的醇，并不包 括当使用经造粒、干燥过程的色素颗粒在调制清洁剂组合物时，配合 于经除去色素颗粒的清洁剂组合物中的醇浸润于色素颗粒中的情况下 的醇。这是由于经造粒、干燥过程的色素颗粒因为(B)成分呈均匀分 散状态，因而即便之后清洁剂组合物中有醇(C)浸润，也不会破坏造 粒物的结构的缘故。
(其他成分)
本发明所使用的色素颗粒中，除上述成分之外，可以根据需要在 不损及本发明效果的范围内使用通常使用的任意成分。作为这些成分 可以列举：表面活性剂、脂肪酸、硅酮类、油分、提取物类、防腐剂、 保湿剂、聚合物类、氨基酸衍生物、糖衍生物、香料、药剂等。
＜色素颗粒的制造＞
本发明所使用的色素颗粒会因使用清洁剂组合物时所施加的化学 性刺激和/或物理性刺激而崩解，并释放出色素等颗粒中的成分。在此， 所谓“化学性刺激”是指因水的添加或蒸发而造成的浓度变化、使用 状况下的pH变化、温度变化等；而所谓“物理性刺激”是指起泡、涂 布时所施加的负载等。
作为色素颗粒的制造方法，只要是能获得上述性质的方法，其它 没有特别的限定，可以列举利用滚动造粒、流动层造粒、搅拌造粒、 挤出造粒、喷雾干燥造粒、冲压(打锭)造粒、涂敷造粒、胶囊造粒 等进行的方法。这些之中，在利用滚动造粒、流动层造粒、搅拌造粒、 挤出造粒、喷雾干燥造粒的方法进行制造的情况下，由于颗粒中的成 分整体均匀，因此使用时不易出现色滞，慢慢泡沫会均匀上色，因而 优选。
＜色素颗粒的形态＞
本发明中所使用的色素颗粒的形状并不特别地限制，可为正球状、 略球状、平板状、棒状、及通过粉碎等做成异形的形状。
色素颗粒的平均粒径不特别限定，从淡化本体的外观颜色、制剂 稳定性和起泡的观点出发，制剂配合时的平均粒径优选为20μm以上， 进一步优选为30μm以上，更加优选为50μm以上，从对肌肤的刺激性 或使用时的颗粒均匀分配性方面而言，优选为1500μm以下，进一步优 选为900μm以下，更加优选为800μm以下。
色素颗粒的平均粒径可以通过由使用RO-TAP式摇筛机等的筛分 法所求得的过筛质量分布等进行测定。
[清洁剂组合物]
在本发明的清洁剂组合物中，从使用时能使泡沫充分着色的观点 出发，优选配合含有水不溶性色素(A)10～95质量％与(B)成分的 色素颗粒0.001质量％以上且5质量％以下。
清洁剂组合物中的色素颗粒的含量，从对泡沫的着色性的观点出 发，优选为0.005质量％以上，进一步优选为0.01质量％以上，更加优 选为0.05质量％以上，另外，其上限优选为4质量％以下，进一步优 选为2质量％以下，更加优选为1质量％以下。
另外，清洁剂组合物中的色素浓度，从对泡沫的着色性的观点出 发，优选为0.001质量％以上，进一步优选为0.005质量％以上，更加 优选为0.007质量％以上；从招致对肌肤着色的可能性、以及淡化本体 外观颜色的观点出发，优选为5质量％以下，进一步优选为2质量％以 下，更加优选为0.5质量％以下。
(电导率)
本发明所使用的色素颗粒，通过在清洁剂组合物中所含的水中的 离子浓度降低而崩解性提高，此现象即便是清洁剂组合物的通常使用 形态利用水进行稀释也会出现同样的倾向。通常，在清洁剂中，离子 性表面活性剂或脂肪酸皂等的表面活性剂、氯化钠等的无机盐、作为 原料生产时作为副产物而含有的盐等各种离子成为相混合的状态，难 以估计具体的水中离子量，但可以通过测定电导率，将大致的的离子 滴定量作为综合的相对量来估算。
清洁剂组合物的电导率的测定无关于清洁剂组合物的性状，可分 取清洁剂组合物1质量份，并添加精制水4质量份，经均匀混合而形 成溶液或黏性液，将其作为样品，在25℃的条件下使用市售的电导率 计(例如东亚DKK株式会社制造，ECMETERCM-60G)来进行。
从色素颗粒制造时、填充时、以及保存时的稳定性、以及使用时 的易崩解性的观点出发，本发明清洁剂组合物的5倍稀释液的电导率， 优选为0.1S/m以上，进一步优选为0.2S/m以上，更加优选为0.3S/m 以上，最优选为0.5S/m以上，另外优选为1.7S/m以下，进一步优选为 1.5S/m以下，更加优选为1.0S/m以下，最优选为0.8S/m以下。
本发明中，所谓“泡沫有色”是指相较于除未配合色素颗粒以外 其余都属相同组成的清洁剂组合物，通过目视便可辨识到泡沫颜色变 化。利用一般测色计测定时，在L*a*b*表色系统(其中，L*表示明度， a*表示红-绿方向的色度，b*表示黄-蓝方向的色度)中，色差ΔE越大 越容易辨识到颜色的变化。另外，ΔE系用下述式(1)表示。
ΔE＝[(ΔL*)2+(Δa*)2+(Δb*)2]1/2(1)
本发明中，作为能确认“目视泡沫颜色呈有色”的ΔE优选为1 以上，进一步优选为2以上，更加优选为3以上。如果ΔE小于1，则 目视难以确认泡沫颜色，可能无法确认泡沫颜色足够有色。
另外，本发明中，所谓“抑制对制剂(本体)的着色”或“制剂 (本体)的外观颜色淡”，是指相较于上述除未配合色素颗粒之外其余 均属相同组成的清洁剂组合物，清洁剂组合物的原液(本体)的色差 (ΔE)具有显著差。具体而言，上述色差(ΔE)优选小于30，进一步 优选为小于20，更加优选为小于12。若ΔE达30以上，使用者在使用 时会不想使用，会对使用感到犹豫，有可能损及使用者的使用想法。
在清洁剂组合物中配合的色素颗粒，为调整保存稳定性或调整颗 粒外观颜色，也可以使用外层和内层是用不同的组成构成的多层造粒 物。例如可以通过将内部造粒为崩解时间较短的黏结剂组成的一次颗 粒，并在颗粒的外层形成崩坏时间较长的黏结剂层，从而不会因弱物 理性刺激而崩解，当施加强的物理性刺激时，会引起高效崩解、分散， 或者可以通过在内层形成色素层、而在外层形成氧化钛层或其他色素 层，从而在起泡之前不会出现在泡沫着色的颜色。
＜其他成分＞
在本发明的清洁剂组合物中，除上述色素颗粒之外，还可以根据 清洁剂组合物的用途、目的，在不损害本发明的效果的范围内，使用 通常所使用的任意成分。作为这些成分，可以列举表面活性剂、油剂、 增黏剂、保湿剂、湿润剂、着色剂、防腐剂、触感提升剂、香料、消 炎剂、杀菌剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂、收敛剂、美白剂、消炎药 剂等的药剂、水以及醇等。
作为阴离子性表面活性剂，可以列举脂肪酸皂、磷酸酯系活性剂、 硫酸酯系活性剂、磺酸系活性剂、羧酸系活性剂、氨基酸系活性剂、 磺基琥珀酸系活性剂、牛磺酸盐系活性剂、糖系表面活性剂等；作为 非离子性表面活性剂可例如：酯型、醚型、醚酯型、烷醇酰胺型、亚 烷基二醇型等非离子表面活性剂；作为两性表面活性剂系可以列举： 咪唑啉型、甜菜碱型、酰基氨基酸型等两性表面活性剂。
作为油剂，可列举：月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、山嵛 酸、油酸、妥尔油、羊毛脂脂肪酸等天然脂肪酸；己酸等的合成脂肪 酸；乙二醇二硬脂酸酯等酯油等。
作为增黏剂，可以列举例如：黄原胶、鹿角菜胶、海藻酸等天然 高分子；羧基甲基纤维素钠等半合成高分子；卡波姆、聚丙烯酸、聚 丙烯酸钠、丙烯酸/甲基丙烯酸烷基酯共聚物等丙烯酸系聚合物等的合 成高分子等。
作为保湿剂，可以列举：L-精氨酸、丙氨酸、甘氨酸等氨基酸； 甜菜碱、吡咯烷酮羧酸、神经酰胺、磷脂质等具有保湿性的脂质类； 芦荟、小连翘、秋葵等具保湿效果的植物提取物；酸奶、蜂蜜等天然 物及其提取物或分馏物等。
本发明的清洁剂组合物的剂型不论，可做成固态状、液体状、粉 末状、糊膏状、凝胶状等的各种剂型。
本发明的清洁剂组合物适用于例如：洗面奶、身体洁肤皂、沐浴 露、沐浴胶等全身清洁剂；洗手液、洗发露、餐具用清洁剂、液体洗 衣剂等。
另外，这些清洁剂组合物即便在使用成为起泡的目标的容器色或 透明的容器的情况下都适合使用。
[清洁剂组合物的制造方法]
本发明清洁剂组合物的制造方法，具有：将含有色素的粉体、与 选自聚乙烯醇及其衍生物、聚乙烯吡咯烷酮及其衍生物中的1种以上 的(B)成分的溶液相混合并造粒而获得上述色素颗粒，再将该色素颗 粒与清洁剂混合的步骤。
色素颗粒的制造方法如上所述。
色素颗粒与清洁剂的混合方法不特别限制，例如在清洁剂中直接 投入该色素颗粒后，使用均质搅拌机等进行搅拌，便可容易地调制。
相关上述实施方式，本发明公开以下的清洁剂组合物、及清洁剂 组合物的制造方法。
＜1＞一种清洁剂组合物，其中配合有含(A)和(B)的色素颗 粒，(A)水不溶性色素：10～95质量％，(B)选自聚乙烯醇、聚乙烯 醇衍生物、聚乙烯吡咯烷酮、及聚乙烯吡咯烷酮衍生物中的2种以上。
＜2＞如上述＜1＞所述的清洁剂组合物，其中，水不溶性色素(A) 的含量优选为12质量％以上，进一步优选为15质量％以上，更加优选 为18质量％以上，另外优选为90质量％以下，进一步优选为85质量 ％以下，更加优选为80质量％以下。
＜3＞如上述＜1＞或＜2＞所述的清洁剂组合物，其中，水不溶性 色素(A)的含量为12～90质量％、优选为15～85质量％，进一步优选 为18～80质量％。
＜4＞如上述＜1＞～＜3＞中任一项所述的清洁剂组合物，其中， (B)成分含有(b1)和(b2)：(b1)选自用B型粘度计测定20℃的 4％水溶液得到的粘度优选为15mPa·s以上，进一步优选为18mPa·s 以上，更加优选为20mPa·s以上的聚乙烯醇及聚乙烯醇衍生物中的1 种以上；(b2)选自20℃的4％水溶液的粘度优选小于15mPa·s，进一 步优选为小于13mPa·s，更优选为小于11mPa·s的聚乙烯醇及聚乙 烯吡咯烷酮之中选择1种以上。
＜5＞如上述＜4＞所述的清洁剂组合物，其中，(B)成分包括： 上述聚乙烯醇衍生物(b1)与上述聚乙烯醇(b2)的组合、上述聚乙 烯醇衍生物(b1)与上述聚乙烯吡咯烷酮(b2)的组合、上述聚乙烯 醇(b1)与上述聚乙烯吡咯烷酮(b2)的组合中的任一种。
＜6＞如上述＜4＞或＜5＞所述的清洁剂组合物，其中，[(b1)/ (b2)]的配合质量比优选为0.05以上，进一步优选为0.1以上，更加 优选为0.15以上，另外优选为3.0以下，进一步优选为2.5以下，更加 优选为2.0以下。
＜7＞如上述＜1＞～＜6＞中任一项所述的清洁剂组合物，其中， 色素颗粒中作为(B)成分的聚乙烯醇衍生物为选自阴离子改性聚乙烯 醇衍生物及阳离子改性聚乙烯醇衍生物中的1种或2种以上。
＜8＞如上述＜7＞所述的清洁剂组合物，其中，阴离子改性聚乙 烯醇衍生物为选自羧酸改性聚乙烯醇、十一烯酸改性聚乙烯醇、及磺 酸改性聚乙烯醇中的1种或2种以上。
＜9＞如上述＜7＞所述的清洁剂组合物，其中，阳离子改性聚乙 烯醇衍生物为选自铵改性聚乙烯醇、锍改性聚乙烯醇、及氨基改性聚 乙烯醇中的1种或2种以上。
＜10＞如上述＜1＞～＜9＞中的任一项所述的清洁剂组合物，其 中，色素颗粒中的(B)成分含量优选为0.05质量％以上，进一步优选 为0.1质量％以上，更加优选为0.5质量％以上，另外优选为50质量％ 以下，进一步优选为30质量％以下，更加优选为15质量％以下。
＜11＞如上述＜1＞～＜10＞中任一项所述的清洁剂组合物，其中， (B)成分的含量优选为0.05质量％以上，进一步优选为0.1质量％以 上，更加优选为0.5质量％以上，另外优选为50质量％以下，进一步 优选为30质量％以下，更加优选为15质量％以下。
＜12＞如上述＜1＞～＜11＞中任一项所述的清洁剂组合物，其中， 色素颗粒中选自乙醇及多元醇中的醇(C)的含量为0～5质量％。
＜13＞如上述＜1＞～＜12＞中任一项所述的清洁剂组合物，其中， 色素颗粒的平均粒径优选为20μm以上，进一步优选为30μm以上，更 加优选为50μm以上，另外优选为1500μm以下，进一步优选为900μm 以下，更加优选为800μm以下。
＜14＞如上述＜1＞～＜13＞中任一项所述的清洁剂组合物，其中， 色素颗粒含有水不溶性粉体。
＜15＞如上述＜1＞～＜14＞中任一项所述的清洁剂组合物，其中， 清洁剂组合物中的色素颗粒含量优选为0.005质量％以上，进一步优选 为0.01质量％以上，更加优选为0.05质量％以上，另外优选为4质量 ％以下，进一步优选为2质量％以下，更加优选为1质量％以下。
＜16＞如上述＜1＞～＜15＞中任一项所述的清洁剂组合物，其中， 清洁剂组合物中的色素浓度优选为0.001质量％以上，进一步优选为 0.005质量％以上，更加优选为0.007质量％以上，另外优选为5质量％ 以下，进一步优选为2质量％以下，更加优选为0.5质量％以下。
＜17＞如上述＜1＞～＜16＞中任一项所述的清洁剂组合物，其中， 清洁剂组合物的5倍稀释液的电导率优选为0.1S/m以上，进一步优选 为0.2S/m以上，更加优选为0.3S/m以上，更进一步优选为0.5S/m以 上，另外优选为1.7S/m以下，进一步优选为1.5S/m以下，更加优选为 1.0S/m以下，更进一步优选为0.8S/m以下。
＜18＞一种清洁剂组合物的制造方法，是上述＜1＞～＜17＞中任 一项所述的清洁剂组合物的制造方法，具有：将含有水不溶性色素(A) 的粉体与(B)成分溶液混合，经造粒后，进行干燥而获得色素颗粒， 再将该色素颗粒与清洁剂混合的步骤。
[实施例]
在以下的实施例及比较例，只要没有特别声明，“％”是指“质量 ％”，“份”是指“质量份”。
另外，色素颗粒的平均粒径的测定系依照以下方法进行。
＜色素颗粒的平均粒径测定＞
使用JISZ8801-1(2000年5月20日制定，2006年11月20日最 终修订)规定的2000、1400、1000、710、500、355、250、180、125、 90、63、及45μm的12层筛、与接收皿，在接收皿上依序重叠开孔由 小至大的筛子，从最上端的2000μm筛上添加100g颗粒，加盖，安装 于RO-TAP型摇筛机(HEIKO制作所制造，轻拍156次/分，旋转：290 次/分)上，进行5分钟振动后，测定在各筛及接收皿上残留的该颗粒 的质量，并计算出各筛上的该颗粒的质量比例(％)。将从接收皿起依 序开孔从小至大的筛上的该颗粒质量比例进行累计，并将合计成为 50％时的粒径作为平均粒径。
制造例1(色素颗粒(1)的制造)
在搅拌造粒机的FM-20型亨舍尔混合机(NIPPONCOKE& ENGINEERING株式会社制、容量20L)中，装填入玉米淀粉(商品 名：日本药典玉蜀黍淀粉、松谷化学工业株式会社制)0.8kg以及色素 (商品名：红色226号、癸巳化成株式会社制)1.2kg，在搅拌叶片旋 转数为900rpm(搅拌叶片的前端圆周速率：14m/s)的条件下进行了5 分钟混合。在其中混合添加：将10质量份聚乙烯醇衍生物(商品名： KM-118、KURARAY株式会社制，顺丁烯二酸改性PVA，平均分子量 8万，20℃的4％水溶液粘度为30mPa·s)溶解于90质量份精制水中 得到的10％水溶液210g、以及将10质量份聚乙烯吡咯烷酮(商品名： K-15、InternationalSpecialtyProducts,Inc.制PVP，20℃的4％水溶液粘 度为5mPa·s)溶解于90质量份精制水中的10％水溶液630g(温度 40℃)，并进行6分钟搅拌，用100℃的热风进行干燥30分钟，用筛子 进行分级，获得具有表1、2、3及5所示的平均粒径的色素颗粒(1) (色素份量58％)。
制造例2～3、10、11、16～20(色素颗粒(2)～(3)、(10)、(11)、 (16)～(20)的制造)
除在制造例1中改变为表所示(B)成分或色素的配合组合与组成 比例之外，其余均与制造例1同样获得平均粒径为300μm的色素颗粒 (2)～(3)、(10)、(11)、(16)～(20)。
制造例4(色素颗粒(4)的制造)
除了作为(B)成分添加使用了：将10质量份聚乙烯醇(商品名： GOHSENOLEG-05，日本合成化学工业株式会社制，平均分子量约12 万，20℃的4％水溶液粘度为44mPa·s)溶解于90质量份精制水中得 到的10％水溶液630g，以及将10质量份聚乙烯醇衍生物(商品名： KM-118、KURARAY株式会社制，顺丁烯二酸改性PVA，平均分子量 8万，20℃的4％水溶液粘度为30mPa·s)溶解于90质量份精制水中 得到的10％水溶液210g(温度40℃)之外，其余均与制造例1同样地 获得平均粒径为300μm的色素颗粒(4)。
制造例5(色素颗粒(5)的制造)
除了作为(B)成分，添加使用了：将10质量份聚乙烯醇(商品 名：GOHSENOLEG-40，日本合成化学工业株式会社制，平均分子量 约3万，20℃下的4％水溶液粘度为5mPa·s)溶解于90质量份精制 水中得到的10％水溶液210g，以及将10质量份聚乙烯吡咯烷酮(商品 名：K-15、InternationalSpecialtyProducts,Inc.制PVP，20℃的4％水溶 液粘度为5mPa·s)溶解于90质量份精制水中得到的10％水溶液630g (温度40℃)之外，其余均与制造例1同样地获得平均粒径为300μm 的色素颗粒(5)。
制造例6～9(色素颗粒(6)～(9)的制造)
除了作为(B)成分，添加使用了：将10质量份的聚乙烯醇衍生 物(商品名：KM-118、KURARAY株式会社制、顺丁烯二酸改性PVA、 平均分子量8万、20℃下的4％水溶液粘度为30mPa·s)、或聚乙烯吡 咯烷酮(商品名：K-15、InternationalSpecialtyProducts,Inc.制PVP、 20℃的4％水溶液粘度为5mPa·s)、或聚乙烯醇(商品名：GOHSENOL EG-40，日本合成化学工业株式会社制，平均分子量约12万，20℃的 4％水溶液粘度为44mPa·s)、(商品名：GOHSENOLEG-05、日本合 成化学工业株式会社制，平均分子量约3万，20℃的4％水溶液粘度 5mPa·s)中的任一者溶解于90质量份精制水中得到的10％水溶液 840g(温度40℃)之外，其余均与制造例1同样获得平均粒径为300μm 的色素颗粒(6)～(9)。
制造例12～14(色素颗粒(12)～(14)的制造)
在搅拌造粒机的FM-20型亨舍尔混合机(NIPPONCOKE& ENGINEERING株式会社制造，容量20L)中，装填入规定量[(12) 0.76kg、(13)0.71kg、(14)0.63kg]的玉米淀粉(商品名：日本药典玉 蜀黍淀粉，松谷化学工业株式会社制造)以及1.2kg色素(商品名：红 色226号、癸巳化成株式会社制造)，在搅拌叶片旋转数为900rpm(搅 拌叶片的前端圆周速率：14m/s)的条件下，进行5分钟混合。混合： 将10质量份聚乙烯醇衍生物(商品名：KM-118，KURARAY株式会 社制造，顺丁烯二酸改性PVA，平均分子量8万，20℃下的4％水溶液 粘度为30mPa·s)溶解于90质量份精制水中得到的10％水溶液210g、 以及将10质量份聚乙烯吡咯烷酮(商品名：K-15，InternationalSpecialty Products,Inc.制PVP，20℃下的4％水溶液粘度为5mPa·s)溶解于90 质量份精制水中得到的10％水溶液630g(温度40℃)，进一步添加规 定量[(12)42g、(13)84g、(14)168g]的浓甘油，进行6分钟搅拌， 用100℃的热风进行30分钟干燥，利用筛子进行分级，获得平均粒径 为300μm的色素颗粒(12)～(14)。
制造例15(色素颗粒(15)的制造)
除了作为(B)成分，添加使用了：将10质量份聚乙烯醇衍生物 (商品名：CM-318，KURARAY株式会社制，氨基改性PVA，20℃下 的4％水溶液粘度为22mPa·s)，溶解于90质量份的精制水中得到的 10％水溶液210g，以及将10质量份聚乙烯吡咯烷酮(商品名：K-15， InternationalSpecialtyProducts,Inc.制PVP，20℃下的4％水溶液粘度为 5mPa·s)，溶解于90质量份精制水中得到的10％水溶液630g(温度 40℃)之外，其余均与制造例1同样地获得平均粒径为300μm的色素 颗粒(15)。
制造例21(色素颗粒(21)的制造)
除在制造例1中，将色素(商品名：红色226号，癸巳化成株式 会社制造)改为β-胡萝卜素之外，其余均与制造例1同样地获得平均 粒径为300μm的色素颗粒(21)。
制造例22(色素颗粒(22)的制造)
除在制造例1中，将色素(商品名：红色226号，癸巳化成株式 会社制造)改为黑氧化铁之外，其余均与制造例1同样地获得平均粒 径为300μm的色素颗粒(22)。
制造例23(色素颗粒(23)的制造)
除使用1kg色素(商品名：红色226号)、0.2kg聚乙烯醇(商品 名：GOHSENOLEG-40，日本合成化学工业株式会社制造，平均分子 量约12万，20℃下的4％水溶液粘度为44mPa·s)的10％水溶液、0.3kg 的聚乙烯醇衍生物(商品名：GOHSENEXT-330H、日本合成化学工业 株式会社制造，平均分子量约10万，20℃下的4％水溶液粘度为30mPa ·s)的10％水溶液、以及0.5kg聚乙烯吡咯烷酮(商品名：K-15)的 10％水溶液和0.9kg玉米淀粉之外，其余均与制造例1同样地获得平均 粒径为400μm的色素颗粒(23)(色素份量50％)。
制造例24(色素颗粒(24)的制造)
在台式搅拌机(商品名：PanasonicMX-X61-W，松下株式会社制 造)中，装入65g色素(商品名：红色226号)与32g玉米淀粉，进 行5分钟搅拌后，混合15g聚乙烯醇衍生物(商品名：KM-118)的10％ 水溶液和15g聚乙烯醇(商品名：GOHSENOLEG-05，日本合成化学 工业株式会社制，平均分子量约3万，20℃的4％水溶液粘度为5mPa ·s)的10％水溶液，一边将其滴入搅拌机内一边搅拌，获得了造粒物。 将所获得造粒物用100℃的热风进行干燥30分钟，用筛子进行分级， 得到了平均粒径为300μm的色素颗粒(24)(色素份量65％)。
制造例25(色素颗粒(25)的制造)
使用78g色素(商品名：红色226号)、20g玉米淀粉、10g聚乙 烯醇(商品名：GOHSENOLEG-40)的10％水溶液、以及10g聚乙烯 吡咯烷酮(商品名：K-15)的10％水溶液，和制造例24同样地获得了 平均粒径为600μm的色素颗粒(25)(色素份量78％)。
制造例26(色素颗粒(26)的制造)
使用30g色素(商品名：红色226号)、66g玉米淀粉、15g聚乙 烯醇(商品名：KM-118)的10％水溶液、以及25g聚乙烯吡咯烷酮(商 品名：K-15)的10％水溶液，与制造例24同样地获得了平均粒径为 150μm的色素颗粒(26)(色素份量30％)。
实施例1～26以及比较例1～12(身体洁肤皂)
使用上述制造例所获得的色素颗粒，依照常用方法调制由表1～表 5所记载的配合组成构成的身体洁肤皂，并进行了下述评价。将结果示 于表1～表5。
＜5倍稀释溶液的电导率的测定＞
分取清洁剂组合物10g，添加精制水40g，将经均匀搅拌的溶液或 黏性液当作样品，使用电导率计(ECMETERCM-60G、东亚DKK株 式会社制造)，在25℃的条件下测定电导率。
＜利用测色计进行的评价＞
(1)清洁剂的颜色评价
对实施例以及比较例所获得身体洁肤皂1g，利用测色计(KONICA MINOLTAOPTICS株式会社制造，D65光源)进行测色，并利用上述 式(1)计算出色差ΔE。
(2)泡沫颜色的评价
在实施例及比较例中所获得的身体洁肤皂1g中，添加9g自来水 (40℃)，利用搅拌部装设筛网的起泡器(Panasonic手持式电动搅拌器 MK-H4-W，松下株式会社制造)，进行30秒钟的起泡，在50mL玻璃 容器中填充泡沫后，利用测色计(KONICAMINOLTAOPTICS株式会 社制、D65光源)测色，由上述式(1)计算出色差ΔE。
＜由专门评价小组成员进行感官评价＞
由专门评价小组成员(5名)依照通常的使用方法使用在实施例及 比较例所获得身体洁肤皂，针对“取于手上时的外观”、“起泡的泡沫 的泡沫颜色”、“使用时的起泡”、“直到泡沫发色前所耗时间”，按照下 述各评价基准进行感官评价，求取5位专门评价小组成员的平均分数。
另外，对于“使用时的起泡”，通过与使用了对照清洁剂组合物(比 较例1)的身体洁肤皂的情况的比较进行评价。
(1)取于手上时的外观评价
4：通常的清洁剂。
3：清洁剂本体(bulk)的液色微微上色程度，能毫不犹豫地使用。
2：清洁剂本体(bulk)的液色略深，虽然不是无法使用，但会稍 有犹豫。
1：清洁剂本体(bulk)的液色过深，不想使用。
(2)起泡的泡沫的泡沫颜色的评价
5：泡沫均匀呈非常深的上色。
4：泡沫均匀呈深的上色。
3：泡沫呈淡上色。
2：若仔细看才会发现泡沫上色。
1：泡沫颜色苍白。
(3)使用时的起泡性评价
4：起泡非常好。
3：起泡好。
2：起泡差。
1：起泡非常差。
(4)直到泡沫发色前所花的时间
将清洁剂取于手上，以开始起泡的时间作为测定开始点(起始点)， 提示基准色(a*＝3)，若与基准色呈同等颜色便报告，并将该报告的时 点作为测定结束点(终点)。将从起始点起至终点的时间作为“直到泡 沫发色前所耗时间”来计算出平均值。
5：10秒以内
4：11～30秒
3：31～60秒
2：61～90秒
1：91秒以上
×：无法达到标准色(a*＝3)
＜稳定性评价＞
(1)色素颗粒的配合稳定性
针对将实施例及比较例所使用色素颗粒配合于清洁剂组合物中时 的稳定性，按照下述标准进行了视觉评价。
3：可毫无问题地配合。
2：配合时虽发现有从颗粒中渗出色素，但不会有经时变化。
1：配合时出现色素渗出，经时会有粒径或制剂的色调变化。
(2)保存稳定性
将在实施例和比较例中所获得的身体洁肤皂保存于45℃的恒温槽 中2周时间，针对制剂的保存稳定性(分离或颗粒·色调的均匀性)， 依照下述的基准进行了视觉评价。
3：安定。
2：虽制剂粘度有降低的倾向，但没有出现外观上变化。
1：出现制剂分离、颗粒沉淀、浮起、发生色斑等的变化。
由表1可知，实施例1～5的身体洁肤皂的制剂本身的着色被抑制， 从使用时的泡沫的着色性、起泡、到泡沫发色所花时间、以及稳定性 等所有事项中呈优异性能。另一方面，不将色素颗粒化而配合的比较 例8～11、以及配合了使用水溶性色素的色素颗粒的比较例12的身体洁 肤皂，均呈制剂本身被过深着色，保存稳定性也差。另外，色素颗粒 中的色素量少于5质量％的比较例6及7的身体洁肤皂的泡沫着色性不 足。
表2
*1：浓度调整至中和率为98％
由表2可知，实施例1、及6～9的身体洁肤皂制剂本身的着色都受 抑制，使用时的泡沫着色性、起泡、稳定性均呈优异性能，但若色素 颗粒中所含的浓甘油增加，预测会对色素颗粒的稳定性造成影响。
表3
*1：浓度调整至中和率为98％
由表3中得知，若5倍稀释用液的电导率过高，则预测会对使用 时的色素颗粒易崩解性造成影响。
表4
*1：浓度调整至中和率为98％
(b1)PVA衍生物(商品名:KM-118，4％水溶液粘度：32mPa·s/25℃)
(b2)PVP(商品名：K-15，4％水溶液粘度：5mPa·s/25℃)
由表4中得知，色素颗粒所使用的(B)成分中，对于高效控制清 洁剂中的颗粒稳定性与使用时的崩解性，[(b1)/(b2)]的配合质量 比会产生影响。
表5
*1：浓度调整至中和率为98％
由表5中可知，实施例18～26的身体洁肤皂制剂本身的着色都受 抑制，使用时的泡沫的着色性、起泡、稳定性均显示优异性能。
实施例27(洗发露)
依常用方法调制下述组成的洗发露(pH6/25℃)，进行了与上述同 样的评价，结果制剂本身的着色受抑制，使用时的泡沫的着色性、将 制剂取于手上时的外观的印象、起泡、稳定性均获得优异的结果。另 外，实施例27所获得的5倍稀释溶液的电导率为0.533S/m。
实施例28(洗发露)
依常用方法调制下述组成的洗发露(pH6/25℃)，进行与上述同样 的评价，结果制剂本身的着色受抑制，使用时的泡沫着色性、将制剂 取于手上时的外观印象、起泡、稳定性均获得优异结果。另外，实施 例28所获得的5倍稀释溶液的电导率为0.702S/m。
实施例29(沐浴露)
按照常用方法调制下述组成的沐浴露(pH6/25℃)，进行了与上述 同样的评价，结果制剂本身的着色受抑制，使用时对泡沫的着色性、 制剂取于手上时的外观印象、起泡、稳定性均获得优异结果。另外， 实施例29中所获得的5倍稀释溶液的电导率为0.688S/m。
实施例30(身体洁肤皂)
按照常用方法调制下述组成的身体洁肤皂(pH9/25℃)，进行了与 上述同样的评价，结果制剂本身的着色受抑制，使用时对泡沫的着色 性、制剂取于手上时的外观印象、起泡、稳定性任一特性均获得优异 的结果。另外，实施例30所获得5倍稀释溶液的电导率为0.797S/m。
实施例31(洗面奶)
按照常用方法调制下述组成的洗面奶(pH9/25℃)，进行与上述同 样的评价，结果制剂本身的着色受抑制，使用时对泡沫的着色性、制 剂取于手上时的外观印象、起泡、稳定性均获得优异结果。另外，实 施例31所获得5倍稀释溶液的电导率为0.590S/m。
实施例32(洗面奶)
通过常用方法调制下述组成的洗面奶(pH6/25℃)，进行与上述同 样的评价，结果制剂本身的着色受抑制，使用时对泡沫的着色性、制 剂取于手上时的外观印象、起泡、稳定性均获得优异结果。另外，实 施例32所获得的5倍稀释溶液的电导率为0.415S/m。
产业上的可利用性
本发明的清洁剂组合物因为能兼顾丰富起泡与制剂稳定性，且不 致损及使用者的使用想法，发挥对泡沫的充分着色性、可轻易控制对 泡沫的着色时间，因而能提供适应使用者的用途的舒适的使用感与合 适的使用形态。