降低聚醚多元醇VOC含量的方法.pdf

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摘要
申请专利号:

CN201410383509.9

申请日:

2014.08.06

公开号:

CN104130389A

公开日:

2014.11.05

当前法律状态:

授权

有效性:

有权

法律详情:

授权|||实质审查的生效IPC(主分类):C08G 65/00申请日:20140806|||公开

IPC分类号:

C08G65/00; C08G65/30; C08G65/46

主分类号:

C08G65/00

申请人:

山东蓝星东大化工有限责任公司

发明人:

秦好辉; 张成; 孙苗

地址:

255000 山东省淄博市张店区(淄博高新区)309国道以北、热电厂东邻

优先权:

专利代理机构:

青岛发思特专利商标代理有限公司 37212

代理人:

耿霞

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内容摘要

本发明涉及一种降低聚醚多元醇VOC含量的方法,属于化工技术领域。本发明在密闭反应釜中,将过氧化物通过伸入釜底的进料管线将其加入到聚醚多元醇中,在一定压力和温度下进行混合,然后对混合物进行后处理得到VOC含量低的聚醚多元醇产品。与通用的高活性软泡、硬泡聚醚多元醇相比,本发明得到的聚醚多元醇产品的VOC含量显著降低,制得的聚氨酯制品气味改善明显;本发明的反应产物靠真空脱除的方法可以有效分离,在降低聚醚多元醇过程中不会对其后续应用造成不良影响;本发明中过氧化氢的加入无需设备改造,在进行聚醚多元醇生产用的反应釜上就可以进行。本发明提升了聚醚多元醇产品质量,具有良好的经济效益和环境效益。

权利要求书

1.  一种降低聚醚多元醇VOC含量的方法,其特征在于:在密闭反应釜中,将过氧化物通过伸入釜底的进料管线将其加入到聚醚多元醇中,在一定压力和温度下进行混合,然后对混合物进行后处理得到VOC含量低的聚醚多元醇产品。

2.
  根据权利要求1所述的降低聚醚多元醇VOC含量的方法,其特征在于:过氧化物为过氧化氢。

3.
  根据权利要求1所述的降低聚醚多元醇VOC含量的方法,其特征在于:过氧化物加入量占聚醚多元醇质量的1%~20%。

4.
  根据权利要求3所述的降低聚醚多元醇VOC含量的方法,其特征在于:过氧化物加入量占聚醚多元醇质量的10%~15%。

5.
  根据权利要求1、2、3或4所述的降低聚醚多元醇VOC含量的方法,其特征在于:聚醚多元醇为高活性软泡聚醚多元醇。

6.
  根据权利要求1所述的降低聚醚多元醇VOC含量的方法,其特征在于:混合压力为0.01~0.15MPa,混合温度为30~50℃。

7.
  根据权利要求1所述的降低聚醚多元醇VOC含量的方法,其特征在于:后处理方式为真空脱除。

8.
  根据权利要求7所述的降低聚醚多元醇VOC含量的方法,其特征在于:真空脱除方式为采用氮气从釜底鼓泡脱除。

9.
  根据权利要求7所述的降低聚醚多元醇VOC含量的方法,其特征在于:真空脱除温度为65~80℃,脱除压力为-0.02~-0.08MPa。

说明书

降低聚醚多元醇VOC含量的方法
技术领域
本发明涉及一种降低聚醚多元醇VOC含量的方法,属于化工技术领域
背景技术
聚醚多元醇为聚氨酯行业的重要原料之一,广泛应用于生活中的各个领域,如家具建材,汽车内饰,保温材料等。随着人们生活水平的提高,聚氨酯材料的VOC(挥发性有机化合物)问题已经成为公众关注的焦点,如汽车内饰VOC散发致人体受到侵害,家装材料中甲醛致癌等。聚醚多元醇作为聚氨酯行业的基础原料,其在合成过程中因原料带入,副反应生成,后处理添加的各种助剂等多种因素导致聚醚多元醇产品中有相当一部分不可预见的VOC有机物无法分离。这些物质如各种醛类,苯类在制成聚氨酯制品后如应用在与人接触频繁的领域,可能对空气质量,人体造成不可预知危害。国内各个聚醚生产厂商都在积极关注聚醚多元醇中VOC含量降低问题。
发明内容
本发明的目的在于提供一种降低聚醚多元醇VOC含量的方法,其有效降低了聚醚多元醇的VOC含量,提升了聚醚多元醇产品质量,具有良好的经济效益和环境效益。
本发明所述的降低聚醚多元醇VOC含量的方法,是在密闭反应釜中,将过氧化物通过伸入釜底的进料管线将其加入到聚醚多元醇中,在一定压力和温度下进行混合,然后对混合物进行后处理得到VOC含量低的聚醚多元醇产品。
所述的过氧化物为过氧化氢。
所述的过氧化物特殊加入方式为通过伸入釜底的进料管线将过氧化氢加入至聚醚多元醇中。
所述的过氧化物加入量占聚醚多元醇质量的1%~20%,优选10%~15%。
所述的聚醚多元醇为高活性软泡聚醚多元醇。
所述的混合压力优选为0.01~0.15MPa,混合温度优选为30~50℃。
所述的后处理方式为真空脱除。
所述的真空脱除方式为采用氮气从釜底鼓泡脱除。
所述的真空脱除温度优选为65~80℃,脱除压力为-0.02~-0.08MPa。
本发明中过氧化物采取通过伸入釜底的进料管线加入,可以保证过氧化物与游离于聚醚多元醇中的VOC物质充分接触反应;较低的混合温度可以避免过氧化物释放的氧气对聚醚多元醇产生氧化作用,从而防止产品色度上升;过氧化物反应完成产生的水及小分子酸、氧气 等其他物质,通过真空脱除的方式经真空管线脱除,采用釜底鼓泡的方式可以加快水分及VOC物质脱出。
本发明与现有技术相比,具有以下有益效果:
(1)与通用的高活性软泡、硬泡聚醚多元醇相比,本发明得到的聚醚多元醇产品的VOC含量显著降低,制得的聚氨酯制品气味改善明显。
(2)本发明的反应产物靠真空脱除的方法可以有效分离,在降低聚醚多元醇过程中不会对其后续应用造成不良影响。
(3)本发明中过氧化氢的加入无需设备改造,在进行聚醚多元醇生产用的反应釜上就可以进行。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步的说明,但其并不限制本发明的实施。
实施例1
在3L不锈钢反应釜中加入2500g高活性软泡聚醚多元醇EP-330NG(山东蓝星东大化工有限责任公司生产),开启搅拌,温度保持35±5℃,压力保持0.1±0.05MPa,将25g过氧化氢缓缓通入釜底,搅拌2h。之后升温至65℃,开启真空,缓慢鼓入氮气,保持压力在-0.05±0.01MPa,脱除2h,得到聚醚多元醇产品。
实施例2
在3L不锈钢反应釜中加入2500g高活性软泡聚醚多元醇EP-3600(山东蓝星东大化工有限责任公司生产),开启搅拌,温度保持45±5℃,压力保持0.1±0.02MPa,将250g过氧化氢缓缓通入釜底,搅拌2h。之后升温至75℃,开启真空,缓慢鼓入氮气,保持压力在-0.05±0.03MPa,脱除2h,得到聚醚多元醇产品。
实施例3
在3L不锈钢反应釜中加入2500g高活性软泡聚醚多元醇EP-330NG(山东蓝星东大化工有限责任公司生产),开启搅拌,温度保持45±5℃,压力保持0.1±0.03MPa,将375g过氧化氢缓缓通入釜底,搅拌2h。之后升温至70℃,开启真空,缓慢鼓入氮气,保持压力在-0.05±0.03MPa,脱除2h,得到聚醚多元醇产品。
实施例4
在3L不锈钢反应釜中加入2500g高活性软泡聚醚多元醇EP-3600(山东蓝星东大化工有限责任公司生产),开启搅拌,温度保持35±5℃,压力保持0.12±0.02MPa,将500g过氧化氢缓缓通入釜底,搅拌2h。之后升温至80℃,开启真空,缓慢鼓入氮气,保持压力在-0.05±0.01MPa,脱除2h,得到聚醚多元醇产品。
对比例1
2500g高活性软泡聚醚多元醇EP-330NG(山东蓝星东大化工有限责任公司生产),未进行降低VOC含量的操作。
对比例2
2500g高活性软泡聚醚多元醇EP-3600(山东蓝星东大化工有限责任公司生产)未进行降低VOC含量的操作。
取实施例1-4所得产品与对比例中的产品,用静态顶空气相色谱法进行甲醛、乙醛、丙烯醛等VOC物质测定,结果如表1所示。
表1  实施例1-4与对比例VOC物质测定结果对比

样品EP-330NGEP-3600实施例1实施例2实施例3实施例4甲醛含量564323乙醛含量897445丙烯醛含量786534

通过表1可以看出,利用本发明提供的方法将高活性软泡聚醚多元醇进行工艺处理之后,试验气味明显降低,其所含挥发性醛类等VOC物质含量明显减少。本发明提供的方法对聚醚多元醇产品质量提升有较大帮助,具有良好的经济效益和环境效益。

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资源描述

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1、10申请公布号CN104130389A43申请公布日20141105CN104130389A21申请号201410383509922申请日20140806C08G65/00200601C08G65/30200601C08G65/4620060171申请人山东蓝星东大化工有限责任公司地址255000山东省淄博市张店区(淄博高新区)309国道以北、热电厂东邻72发明人秦好辉张成孙苗74专利代理机构青岛发思特专利商标代理有限公司37212代理人耿霞54发明名称降低聚醚多元醇VOC含量的方法57摘要本发明涉及一种降低聚醚多元醇VOC含量的方法,属于化工技术领域。本发明在密闭反应釜中,将过氧化物通过伸入。

2、釜底的进料管线将其加入到聚醚多元醇中,在一定压力和温度下进行混合,然后对混合物进行后处理得到VOC含量低的聚醚多元醇产品。与通用的高活性软泡、硬泡聚醚多元醇相比,本发明得到的聚醚多元醇产品的VOC含量显著降低,制得的聚氨酯制品气味改善明显;本发明的反应产物靠真空脱除的方法可以有效分离,在降低聚醚多元醇过程中不会对其后续应用造成不良影响;本发明中过氧化氢的加入无需设备改造,在进行聚醚多元醇生产用的反应釜上就可以进行。本发明提升了聚醚多元醇产品质量,具有良好的经济效益和环境效益。51INTCL权利要求书1页说明书3页19中华人民共和国国家知识产权局12发明专利申请权利要求书1页说明书3页10申请公。

3、布号CN104130389ACN104130389A1/1页21一种降低聚醚多元醇VOC含量的方法,其特征在于在密闭反应釜中,将过氧化物通过伸入釜底的进料管线将其加入到聚醚多元醇中,在一定压力和温度下进行混合,然后对混合物进行后处理得到VOC含量低的聚醚多元醇产品。2根据权利要求1所述的降低聚醚多元醇VOC含量的方法,其特征在于过氧化物为过氧化氢。3根据权利要求1所述的降低聚醚多元醇VOC含量的方法,其特征在于过氧化物加入量占聚醚多元醇质量的120。4根据权利要求3所述的降低聚醚多元醇VOC含量的方法,其特征在于过氧化物加入量占聚醚多元醇质量的1015。5根据权利要求1、2、3或4所述的降低聚。

4、醚多元醇VOC含量的方法,其特征在于聚醚多元醇为高活性软泡聚醚多元醇。6根据权利要求1所述的降低聚醚多元醇VOC含量的方法,其特征在于混合压力为001015MPA,混合温度为3050。7根据权利要求1所述的降低聚醚多元醇VOC含量的方法,其特征在于后处理方式为真空脱除。8根据权利要求7所述的降低聚醚多元醇VOC含量的方法,其特征在于真空脱除方式为采用氮气从釜底鼓泡脱除。9根据权利要求7所述的降低聚醚多元醇VOC含量的方法,其特征在于真空脱除温度为6580,脱除压力为002008MPA。权利要求书CN104130389A1/3页3降低聚醚多元醇VOC含量的方法技术领域0001本发明涉及一种降低聚。

5、醚多元醇VOC含量的方法,属于化工技术领域。背景技术0002聚醚多元醇为聚氨酯行业的重要原料之一,广泛应用于生活中的各个领域,如家具建材,汽车内饰,保温材料等。随着人们生活水平的提高,聚氨酯材料的VOC挥发性有机化合物问题已经成为公众关注的焦点,如汽车内饰VOC散发致人体受到侵害,家装材料中甲醛致癌等。聚醚多元醇作为聚氨酯行业的基础原料,其在合成过程中因原料带入,副反应生成,后处理添加的各种助剂等多种因素导致聚醚多元醇产品中有相当一部分不可预见的VOC有机物无法分离。这些物质如各种醛类,苯类在制成聚氨酯制品后如应用在与人接触频繁的领域,可能对空气质量,人体造成不可预知危害。国内各个聚醚生产厂商。

6、都在积极关注聚醚多元醇中VOC含量降低问题。发明内容0003本发明的目的在于提供一种降低聚醚多元醇VOC含量的方法,其有效降低了聚醚多元醇的VOC含量,提升了聚醚多元醇产品质量,具有良好的经济效益和环境效益。0004本发明所述的降低聚醚多元醇VOC含量的方法,是在密闭反应釜中,将过氧化物通过伸入釜底的进料管线将其加入到聚醚多元醇中,在一定压力和温度下进行混合,然后对混合物进行后处理得到VOC含量低的聚醚多元醇产品。0005所述的过氧化物为过氧化氢。0006所述的过氧化物特殊加入方式为通过伸入釜底的进料管线将过氧化氢加入至聚醚多元醇中。0007所述的过氧化物加入量占聚醚多元醇质量的120,优选1。

7、015。0008所述的聚醚多元醇为高活性软泡聚醚多元醇。0009所述的混合压力优选为001015MPA,混合温度优选为3050。0010所述的后处理方式为真空脱除。0011所述的真空脱除方式为采用氮气从釜底鼓泡脱除。0012所述的真空脱除温度优选为6580,脱除压力为002008MPA。0013本发明中过氧化物采取通过伸入釜底的进料管线加入,可以保证过氧化物与游离于聚醚多元醇中的VOC物质充分接触反应;较低的混合温度可以避免过氧化物释放的氧气对聚醚多元醇产生氧化作用,从而防止产品色度上升;过氧化物反应完成产生的水及小分子酸、氧气等其他物质,通过真空脱除的方式经真空管线脱除,采用釜底鼓泡的方式可。

8、以加快水分及VOC物质脱出。0014本发明与现有技术相比,具有以下有益效果00151与通用的高活性软泡、硬泡聚醚多元醇相比,本发明得到的聚醚多元醇产品的VOC含量显著降低,制得的聚氨酯制品气味改善明显。说明书CN104130389A2/3页400162本发明的反应产物靠真空脱除的方法可以有效分离,在降低聚醚多元醇过程中不会对其后续应用造成不良影响。00173本发明中过氧化氢的加入无需设备改造,在进行聚醚多元醇生产用的反应釜上就可以进行。具体实施方式0018下面结合实施例对本发明作进一步的说明,但其并不限制本发明的实施。0019实施例10020在3L不锈钢反应釜中加入2500G高活性软泡聚醚多元。

9、醇EP330NG山东蓝星东大化工有限责任公司生产,开启搅拌,温度保持355,压力保持01005MPA,将25G过氧化氢缓缓通入釜底,搅拌2H。之后升温至65,开启真空,缓慢鼓入氮气,保持压力在005001MPA,脱除2H,得到聚醚多元醇产品。0021实施例20022在3L不锈钢反应釜中加入2500G高活性软泡聚醚多元醇EP3600山东蓝星东大化工有限责任公司生产,开启搅拌,温度保持455,压力保持01002MPA,将250G过氧化氢缓缓通入釜底,搅拌2H。之后升温至75,开启真空,缓慢鼓入氮气,保持压力在005003MPA,脱除2H,得到聚醚多元醇产品。0023实施例30024在3L不锈钢反应。

10、釜中加入2500G高活性软泡聚醚多元醇EP330NG山东蓝星东大化工有限责任公司生产,开启搅拌,温度保持455,压力保持01003MPA,将375G过氧化氢缓缓通入釜底,搅拌2H。之后升温至70,开启真空,缓慢鼓入氮气,保持压力在005003MPA,脱除2H,得到聚醚多元醇产品。0025实施例40026在3L不锈钢反应釜中加入2500G高活性软泡聚醚多元醇EP3600山东蓝星东大化工有限责任公司生产,开启搅拌,温度保持355,压力保持012002MPA,将500G过氧化氢缓缓通入釜底,搅拌2H。之后升温至80,开启真空,缓慢鼓入氮气,保持压力在005001MPA,脱除2H,得到聚醚多元醇产品。。

11、0027对比例100282500G高活性软泡聚醚多元醇EP330NG山东蓝星东大化工有限责任公司生产,未进行降低VOC含量的操作。0029对比例200302500G高活性软泡聚醚多元醇EP3600山东蓝星东大化工有限责任公司生产未进行降低VOC含量的操作。0031取实施例14所得产品与对比例中的产品,用静态顶空气相色谱法进行甲醛、乙醛、丙烯醛等VOC物质测定,结果如表1所示。0032表1实施例14与对比例VOC物质测定结果对比说明书CN104130389A3/3页50033样品EP330NGEP3600实施例1实施例2实施例3实施例4甲醛含量564323乙醛含量897445丙烯醛含量7865340034通过表1可以看出,利用本发明提供的方法将高活性软泡聚醚多元醇进行工艺处理之后,试验气味明显降低,其所含挥发性醛类等VOC物质含量明显减少。本发明提供的方法对聚醚多元醇产品质量提升有较大帮助,具有良好的经济效益和环境效益。说明书CN104130389A。

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