《在用于生产具有高熔体流动性的丙烯聚合物的齐格勒纳塔催化剂体系中用作电子供体的环状有机硅化合物.pdf》由会员分享，可在线阅读，更多相关《在用于生产具有高熔体流动性的丙烯聚合物的齐格勒纳塔催化剂体系中用作电子供体的环状有机硅化合物.pdf（15页珍藏版）》请在专利查询网上搜索。
1、10申请公布号CN104114587A43申请公布日20141022CN104114587A21申请号201280051801X22申请日2012102613/284,60220111028USC08F10/00200601C08F4/6420060171申请人台塑美国公司地址美国新泽西州72发明人张雷方义群74专利代理机构北京英赛嘉华知识产权代理有限责任公司11204代理人王达佐洪欣54发明名称在用于生产具有高熔体流动性的丙烯聚合物的齐格勒纳塔催化剂体系中用作电子供体的环状有机硅化合物57摘要公开了具有由以下通式表示的结构的环状有机硅化合物以及将其用作用于生产具有非常高的熔体流动性的丙烯聚合。
2、物的催化剂组分的方法。所述环状有机硅化合物在齐格勒纳塔催化剂体系中用作外电子供体以显著改善氢气响应，因此所述催化剂体系可以用于以高产率制备具有高熔体流动性和高等规度的聚合物。30优先权数据85PCT国际申请进入国家阶段日2014042186PCT国际申请的申请数据PCT/US2012/0622162012102687PCT国际申请的公布数据WO2013/063464EN2013050251INTCL权利要求书3页说明书10页附图1页19中华人民共和国国家知识产权局12发明专利申请权利要求书3页说明书10页附图1页10申请公布号CN104114587ACN104114587A1/3页21用于聚合。
3、或共聚烯烃的催化剂体系，其包含固体齐格勒纳塔型催化剂组分、助催化剂组分和包含至少一种由下式表示的环状有机硅化合物的电子供体组分其中R1是具有120个碳原子的烃基；其中R2是具有19个原子的骨架链的桥连基团，其中所述桥连基团的所述骨架选自脂肪族基团、脂环族基团和芳香族基团；其中R3是具有16个碳原子的烃基；其中M是0或1；以及其中R4是脂肪族基团、脂环族基团或芳香族基团。2如权利要求1所述的催化剂体系，其中R2包含一个或多个从所述骨架链延伸出的C1C20直链或支链、饱和或不饱和的取代基。3如权利要求1所述的催化剂体系，其中所述桥连基团R2的骨架链长度是2个原子至4个原子。4如权利要求1所述的催化。
4、剂体系，其中R3是甲基或乙基。5如权利要求1所述的催化剂体系，其中R4包含一个或多个C1C20直链或支链、饱和或不饱和的取代基。6如权利要求1所述的催化剂体系，其中连接所述R1、R2、R3和R4中的两个或更多个以形成一个或多个饱和或不饱和的环结构。7如权利要求1所述的催化剂体系，其中包括R1、R2、R3和R4的任何取代基在内的R1、R2、R3和R4的碳原子或氢原子中的至少一个被选自N、O、S、SI、B、P和卤原子的杂原子取代。8如权利要求1所述的催化剂体系，其中所述至少一个环状有机硅化合物选自下列9生产烯烃均聚物或共聚物的方法，其包括权利要求书CN104114587A2/3页3A提供包含至少一。
5、种下式的化合物的组合物其中R1是具有120个碳原子的烃基；其中R2是具有19个原子的骨架链的桥连基团，其中所述桥连基团的所述骨架选自脂肪族基团、脂环族基团和芳香族基团；其中R3是具有16个碳原子的烃基；其中M是0或1；以及其中R4是脂肪族基团、脂环族基团或芳香族基团；以及B在所述组合物的存在下使单体反应以生产所述烯烃均聚物或共聚物。10如权利要求9所述的方法，其中连接所述R1、R2、R3和R4中的两个或更多个以形成一个或多个饱和或不饱和的环结构。11如权利要求9所述的方法，其中R2包含一个或多个从所述骨架链延伸出的C1C20直链或支链、饱和或不饱和的取代基。12如权利要求9所述的方法，其中R4。
6、包含一个或多个C1C20直链或支链、饱和或不饱和的取代基。13如权利要求9所述的方法，其中所述R3是甲基或乙基。14如权利要求9所述的方法，其中包括R1、R2、R3和R4的任何取代基在内的R1、R2、R3和R4的碳原子或氢原子中的至少一个被选自N、O、S、SI、B、P和卤原子的杂原子取代。15组合物，其包含至少一种下式的化合物其中R1是具有120个碳原子的烃基；其中R2是具有19个原子的骨架链的桥连基团，其中所述桥连基团的所述骨架选自脂肪族基团、脂环族基团和芳香族基团；其中R3是具有16个碳原子的烃基；其中M是0或1；以及其中R4是脂肪族基团、脂环族基团或芳香族基团。16如权利要求15所述的组。
7、合物，其中连接所述R1、R2、R3和R4中的两个或更多个以形成一个或多个饱和或不饱和的环结构。17如权利要求15所述的组合物，其中R2包含一个或多个从所述骨架链延伸出的C1C20直链或支链、饱和或不饱和的取代基。18如权利要求15所述的组合物，其中R4包含一个或多个C1C20直链或支链、饱和或权利要求书CN104114587A3/3页4不饱和的取代基。19如权利要求15所述的组合物，其中所述R3是甲基或乙基。20如权利要求15所述的组合物，其中包括R1、R2、R3和R4的任何取代基在内的R1、R2、R3和R4的碳原子或氢原子中的至少一个被选自N、O、S、SI、B、P和卤原子的杂原子取代。权利要。
8、求书CN104114587A1/10页5在用于生产具有高熔体流动性的丙烯聚合物的齐格勒纳塔催化剂体系中用作电子供体的环状有机硅化合物0001背景发明领域0002本发明涉及新颖的环状有机硅化合物以及将其用作用于烯烃聚合的催化剂组分的方法。在烯烃聚合或共聚中，特别是在丙烯聚合或共聚中，包含作为外电子供体组分的环状有机硅化合物的齐格勒纳塔ZIEGLERNATTA催化剂体系呈现显著改善的氢气响应HYDROGENRESPONSE，因此可用于以高产率制备具有高熔体流动性和高等规度的聚合物。0003相关技术的描述0004用于烯烃聚合或共聚的齐格勒纳塔催化剂在本领域是公知的。这些催化剂体系通常由含过渡金属的活。
9、性组分通常包含作为主要成分的镁、钛和卤素；以及助催化剂组分通常是有机铝化合物组成。在齐格勒纳塔催化剂用于聚合其中可能出现等规度的烯烃的应用中，电子供体化合物广泛用作1固体齐格勒纳塔催化剂组分中的内电子供体和/或2与固体齐格勒纳塔催化剂组分和助催化剂组分一起使用的外电子供体。0005本领域已知外电子供体用作立体选择性调节剂以通过选择性地使在固体催化剂表面上存在的非立体规整性的活性位点中毒或转化而改善等规度，即所得聚合物产物的立体规整性。此外，催化剂活性、聚合动力学、所得聚合物的分子量、分子量分布和熔体流动性取决于外电子供体的选择。因此，为了改善烯烃聚合过程和聚合物性质，还期望开发新的具有更好组合。
10、特性的外电子供体。0006在丙烯聚合或共聚中，有机硅化合物常用作齐格勒纳塔催化剂体系中的外电子供体。通常，此类外电子供体具有作为中心原子的硅，包含至少一个SIOR、SIOCOR或SINR2键，其中R通常是具有120个碳原子的烷基、烯基或芳基。此类化合物描述于第4,472,524；4,473,660；4,560,671；4,581,342；4,657,882；5,106,807；5,407,883；5,684,173；6,228,961；6,362,124；6,552,136；6,689,849；7,009,015；7,399,812；7,619,049；和7,790,819号美国专利中。000。
11、7目前，全球市场在具有高熔体流动性的聚丙烯高MFR级聚丙烯方面的需求不断增加，以减少循环时间并实现减量化DOWNGAUGING，同时保持可接受的冲击强度和刚度。通常通过向聚合物添加过氧化物来实现高MFR级聚丙烯，但如此获得的聚丙烯通常具有气味问题和物理性质的降低。因此，反应器级高MFR聚丙烯的生产必须避免这些问题。0008然而，当使用现有技术公开的主催化剂组分和外电子供体时，熔体流动速率为50G/10分钟或以上的聚丙烯是不切实际的，因为分子量调节剂如氢气的反应性不足。由于设计的聚合反应器的压力限度，氢气供给的可能量实际上受到限制，因此基于现有技术的方法不可能将氢气压力增加至允许生产具有高熔体流。
12、动速率的聚丙烯的程度。0009为了克服该生产限制，本领域已开发了新颖的外电子供体以改善催化剂体系的氢气响应。第昭和5763311号日本专利公开披露了将苯基三乙氧基硅烷用作外电子供体的齐格勒纳塔催化剂体系，然而其由于在聚合之后从硅烷供体释放苯基而具有毒性问说明书CN104114587A2/10页6题。JPA8143620提议将具有两个脂肪族氨基取代的二烷氧基硅烷用作外电子供体的丙烯聚合方法，但当生产高MFR级聚丙烯时，聚合活性和聚合物立构规整性不令人满意。第2005/5202958A1号美国专利公开披露了在用于丙烯聚合的齐格勒纳塔催化剂体系中用作外电子供体的氨基三烷氧基硅烷例如U供体，但对于生产。
13、高MFR的聚合物，分子量分布是窄的。第7,244,794号美国专利教导了通过使用混合外供体体系生产具有高熔体流动性的丙烯聚合物的方法，其中次级电子供体二环戊基二甲氧基硅烷DCPDMS必须添加至初级烷基三烷氧基硅烷供体中以提升催化剂活性。其还没有描述任何分子量分布。0010发明概述0011本发明涉及新颖的环状有机硅化合物以及将其用作用于烯烃聚合的催化剂组分的方法。在烯烃聚合或共聚中，特别是在丙烯聚合或共聚中，包含作为外电子供体组分的环状有机硅化合物的齐格勒纳塔催化剂体系呈现显著改善的氢气响应，因此可用于以高产率制备具有高熔体流动性和高等规度的聚合物。0012根据本发明的多个方面，本发明涉及用于聚。
14、合或共聚烯烃的催化剂体系，其包含固体齐格勒纳塔型催化剂组分、助催化剂组分和包含至少一种由下式表示的环状有机硅化合物的电子供体组分00130014其中R1是具有120个碳原子的烃基；其中R2是具有19个原子的骨架链的桥连基团，其中所述桥连基团的骨架选自脂肪族基团、脂环族基团和芳香族基团；其中R3是具有16个碳原子的烃基；其中M是0或1；并且其中R4是脂肪族基团、脂环族基团或芳香族基团。本发明还涉及包含上式的环状有机硅化合物中的化合物的组合物。根据本发明的多个方面，本发明还涉及聚合烯烃的方法，其包括在上式的环状有机硅化合物的存在下聚合烯烃。0015本发明的特征和优点对于本领域技术人员而言是显而易见。
15、的。尽管本领域技术人员可以进行多种改变，但此类改变仍在本发明的主旨之内。0016附图简述0017图1的图表示出所用的氢气量与熔体流动速率之间的关系，以基于本发明的实施例1014和比较例15的结果，根据外供体的种类来比较氢气反应性。0018优选实施方案的描述0019本发明涉及新颖的环状有机硅化合物、其的制备方法以及其用作用于烯烃聚合的催化剂组分的用途。在烯烃聚合或共聚中，特别是在丙烯聚合或共聚中，已发现包含作为外电子供体组分的本发明环状有机硅化合物的齐格勒纳塔催化剂体系呈现显著改善的氢气响应，因此可用于以高产率制备具有高熔体流动性和高等规度的聚合物。0020根据本发明的多个实施方案，公开了一系列。
16、有机硅化合物，其在用于生产聚烯烃、特别是聚丙烯的聚合催化剂体系中可用作电子供体。本发明的有机硅化合物可单独地用作催化剂体系的电子供体组分中的单一成分，或者可以与一种或多种其他化合物组合地用作说明书CN104114587A3/10页7催化剂体系的电子供体组分。如果多于一种的化合物用作电子供体组分，则该成分中的一种或多种可以是本发明的有机硅化合物。0021可在聚合催化剂体系中用作电子供体的本发明的有机硅化合物具有由以下通式表示的结构00220023其中R1是具有120个碳原子的烃基。0024R2是具有19个原子的骨架链的桥连基团。“骨架链”在该情形中是指在N和O原子之间处于直接连接的原子。例如，如。
17、果CH2CH2是桥连基团，则骨架链具有两个原子，即指在N和O原子之间提供直接连接的碳原子。类似地，如果桥连基团具有等同结构CHCH3CH2，则相关的骨架链也具有两个原子。0025桥接基团的骨架选自脂肪族基团、脂环族基团和芳香族基团。优选地，桥接基团的骨架选自具有或不具有不饱和性的脂肪族基团。桥接基团可具有一个或多个从骨架链延伸出的C1C20取代基或侧链。取代基可以是支链或直链的，并且可以是饱和或不饱和的。类似地，取代基可以包括脂肪族基团、脂环族基团和芳香族基团。0026R3是具有16个碳原子的烃基。在本发明的优选实施方案中，R3是甲基或乙基。0027R4是脂肪族基团、脂环族基团或芳香族基团，其。
18、可以具有一个或多个C1C20直链或支链、饱和或不饱和的取代基。下标M可以是0或1。0028包括R1、R2、R3和R4的任何取代基在内的R1、R2、R3和R4的碳原子和/或氢原子中的一个或多个可以被选自N、O、S、SI、B、P和卤原子的杂原子取代。0029在本发明的多个实施方案中，可以连接所述R1、R2、R3和R4中的两个或更多个以形成一个或多个饱和或不饱和的环结构。0030所述通式的合适的环状有机硅化合物的实例包括但不限于0031说明书CN104114587A4/10页80032本发明还涉及用于烯烃聚合或共聚的方法，其中将本发明的环状有机硅化合物在齐格勒纳塔催化剂体系中用作外电子供体组分。在优。
19、选的实施方案中，所述方法是诸如丙烯的烯烃的均聚或共聚。用于聚合诸如丙烯的烯烃的方法以及其中外电子供体化合物的应用方式和量在本领域是公知的。0033为了有助于更好地理解本发明，给出一些实施方案的某些方面的以下实施例。以下实施例决不应读解为限制或限定本发明的整体范围。实施例0034根据以下方法测量实施例中的催化剂组分和聚合物的性质00351由1HNMR和GCMS表征有机硅化合物。00362由庚烷萃取法6小时的庚烷煮沸萃取测量聚合物的等规度。等规度表示为庚烷不溶性HI，其是在萃取后残留的聚合物重量与初始聚合物重量之比。00373聚合物的溶体流动速率MFR根据ASTMD1238测量，在230于216K。
20、G载荷下测定。00384聚合物的分子量分布MWD通过凝胶渗透色谱法GPC而测量为MW/MN重均分子量/数均分子量。0039除非另外指出，所有反应均在惰性气氛下进行。0040有机硅化合物制备0041实施例1制备3叔丁基2,2二乙氧基1,3,2氧杂氮杂硅杂环戊烷OXAZASILOLIDINE0042该实施例示出本发明的有机硅化合物及其制备方法。0043向500ML烧瓶填充2叔丁基氨基乙醇100MMOL于100ML无水THF中的溶液。滴加正丁基锂于己烷中的25M溶液，200MMOL以保持溶液低于沸腾温度。在添加正丁基锂之后，在没有外部加热或冷却的情况下，将反应混合物搅拌30分钟。然后，在室温下添加正。
21、硅酸四乙酯SIOET4100MMOL于无水己烷20ML中的溶液，历时10分钟。将所得的反应混合物加热至60并在该温度下搅拌6小时。在反应过程中缓慢形成沉淀物。GC分析指示没有起始材料剩余。通过离心分离来除去固体副产物，并且在减压下浓缩澄清溶液。说明书CN104114587A5/10页9通过真空蒸馏进一步纯化粗制产物以得到无色油状的标题产物。0044GC纯度9901HNMRCDCL3,400MHZPPM41M,2H,38M,4H,31M,1H,27T,1H,12M,15H。0045实施例2制备3叔丁基2,2二乙氧基5甲基1,3,2氧杂氮杂硅杂环戊烷0046该实施例示出本发明的另一有机硅化合物及其。
22、制备方法。0047依照实施例1的程序和成分，但用2叔丁基氨基1甲基乙醇100MMOL替代2叔丁基氨基乙醇100MMOL。0048GC纯度9901HNMRCDCL3,400MHZPPM42M,1H,38M,4H,31M,1H,27T,1H,12M,18H。0049实施例3制备3叔丁基2,2二乙氧基5乙基1,3,2氧杂氮杂硅杂环戊烷0050该实施例示出本发明的另一有机硅化合物及其制备方法。0051依照实施例1的程序和成分，但用2叔丁基氨基1乙基乙醇100MMOL替代2叔丁基氨基乙醇100MMOL。0052GC纯度9901HNMRCDCL3,400MHZPPM40M,1H,38M,4H,31M,1H。
23、,28T,1H,16M,1H,12M,15H,09T,3H。0053实施例4制备六氢1,1二乙氧基1H,3H吡啶并1,2C1,3,2氧杂氮杂硅杂环己烷OXAZASILINE0054该实施例示出本发明的另一有机硅化合物及其制备方法。0055依照实施例1的程序和成分，但用2哌啶乙醇100MMOL替代2叔丁基氨基乙醇100MMOL。0056GC纯度9901HNMRCDCL3,400MHZPPM40M,1H,38M,4H,32M,1H,30M,1H,26T,1H,18M,2H,16M,3H,12M,9H。0057实施例5制备六氢1,1二甲氧基1H,3H吡啶并1,2C1,3,2氧杂氮杂硅杂环己烷0058。
24、该实施例示出本发明的另一有机硅化合物及其制备方法。0059依照实施例1的程序和成分，但用2哌啶乙醇100MMOL替代2叔丁基氨基乙醇100MMOL并用正硅酸四甲酯100MMOL替代正硅酸四乙酯100MMOL。0060GC纯度9901HNMRCDCL3,400MHZPPM40M,2H,35S,6H,32M,1H,30M,1H,26T,1H,18M,2H,16M,3H,12M,3H。0061实施例6制备六氢1乙氧基12甲基丙基1H,3H吡啶并1,2C1,3,2氧杂氮杂硅杂环己烷0062该实施例示出本发明的另一有机硅化合物及其制备方法。0063依照实施例1的程序和成分，但用2哌啶乙醇100MMOL替。
25、代2叔丁基氨基乙醇100MMOL并用异丁基三乙氧基硅烷100MMOL替代正硅酸四乙酯100MMOL。0064GC纯度9901HNMRCDCL3,400MHZPPM40M,2H,36M,2H,32T,1H,29M,1H,26M,1H,2008M,18H,06D,2H。0065实施例7制备六氢1乙氧基1丙基1H,3H吡啶并1,2C1,3,2氧杂氮说明书CN104114587A6/10页10杂硅杂环己烷0066该实施例示出本发明的另一有机硅化合物及其制备方法。0067依照实施例1的程序和成分，但用2哌啶乙醇100MMOL替代2叔丁基氨基乙醇100MMOL并用丙基三乙氧基硅烷100MMOL替代正硅酸四。
26、乙酯100MMOL。0068GC纯度9901HNMRCDCL3,400MHZPPM39M,4H,32T,1H,29M,1H,26M,1H,2009M,16H,06M,2H。0069实施例8制备六氢1乙氧基1乙基1H,3H吡啶并1,2C1,3,2氧杂氮杂硅杂环己烷0070该实施例示出本发明的另一有机硅化合物及其制备方法。0071依照实施例1的程序和成分，但用2哌啶乙醇100MMOL替代2叔丁基氨基乙醇100MMOL并用乙基三乙氧基硅烷100MMOL替代正硅酸四乙酯100MMOL。0072GC纯度9901HNMRCDCL3,400MHZPPM40M,2H,36M,2H,32T,1H,29M,1H,。
27、26M,1H,2009M,14H,06M,2H。0073实施例9制备六氢1乙氧基1甲基1H,3H吡啶并1,2C1,3,2氧杂氮杂硅杂环己烷0074该实施例示出本发明的另一有机硅化合物及其制备方法。0075依照实施例1的程序和成分，但用2哌啶乙醇100MMOL替代2叔丁基氨基乙醇100MMOL并用甲基三乙氧基硅烷100MMOL替代正硅酸四乙酯100MMOL。0076GC纯度9901HNMRCDCL3,400MHZPPM39M,4H,32M,1H,29M,1H,26M,1H,2009M,11H,02S,3H。丙烯聚合0077实施例1022示出根据本发明的某些教导的烯烃聚合物及其制备方法。0078实。
28、施例100079使用实验室规模2升反应器。首先将反应器预热至100并使用氮气净化以除去残留的水分和氧气。之后，将反应器冷却至50OC。0080在氮气下，将1升干燥庚烷引入反应器中。当反应器温度为约50时，向反应器添加25MMOL三乙基铝、12MMOL六氢1,1二甲氧基1H,3H吡啶并1,2C1,3,2氧杂氮杂硅杂环己烷，然后添加30MGTOHO53009催化剂得自TOHOCATALYSTLTD至反应器中。通过引入氮气将反应器的压力提升至285PSIG。然后，与丙烯一起将200ML氢气闪蒸入反应器中。0081然后，将反应器温度提升至70。将丙烯连续引入反应器以保持总反应器压力为90PSIG。使聚。
29、合进行1小时。在完成聚合反应之后，将反应器排气并冷却至50。0082然后，打开反应器并添加500ML甲醇。将所得混合物搅拌5分钟，然后过滤，从而获得丙烯均聚物。将所获得的聚合物在80OC于真空下干燥6小时。0083通过所获得的聚合物重量来评估每小时的聚合活性，并测量己烷不溶性HI、熔体流动速率MFR和分子量分布MW/MN。结果在以下表1中示出。0084实施例11140085以与上文实施例10相同的方式制备丙烯聚合物，但将氢气量分别变成400ML、说明书CN104114587A107/10页11600ML、800ML和1000ML。结果在表1中示出。0086实施例15220087以与上文实施例1。
30、0相同的方式制备丙烯聚合物，但分别使用以下的外电子供体008812MMOL的六氢1,1二乙氧基1H,3H吡啶并1,2C1,3,2氧杂氮杂硅杂环己烷，008912MMOL的六氢1乙氧基12甲基丙基1H,3H吡啶并1,2C1,3,2氧杂氮杂硅杂环己烷，009012MMOL的六氢1乙氧基1丙基1H,3H吡啶并1,2C1,3,2氧杂氮杂硅杂环己烷，009112MMOL的六氢1乙氧基1乙基1H,3H吡啶并1,2C1,3,2氧杂氮杂硅杂环己烷，009212MMOL的六氢1乙氧基1甲基1H,3H吡啶并1,2C1,3,2氧杂氮杂硅杂环己烷，009312MMOL的3叔丁基2,2二乙氧基1,3,2氧杂氮杂硅杂环戊。
31、烷，009412MMOL的3叔丁基2,2二乙氧基5甲基1,3,2氧杂氮杂硅杂环戊烷009512MMOL的3叔丁基2,2二乙氧基5乙基1,3,2氧杂氮杂硅杂环戊烷，0096替代实施例10中的12MMOL的六氢1,1二甲氧基1H,3H吡啶并1,2C1,3,2氧杂氮杂硅杂环己烷。结果在表1中示出。0097比较例10098以与上文实施例10相同的方式制备丙烯聚合物，但将12MMOL的环己基甲基二甲氧基硅烷CHMDMS用作外电子供体，而非实施例10中的12MMOL的六氢1,1二甲氧基1H,3H吡啶并1,2C1,3,2氧杂氮杂硅杂环己烷。结果在表1中示出。0099比较例250100以与上文实施例10相同的。
32、方式制备丙烯聚合物，但将12MMOL的环己基甲基二甲氧基硅烷CHMDMS用作外电子供体，而非实施例10中的12MMOL的六氢1,1二甲氧基1H,3H吡啶并1,2C1,3,2氧杂氮杂硅杂环己烷，并将所用的氢气量分别变成400ML、600ML、800ML和1000ML。结果在表1中示出。0101表10102说明书CN104114587A118/10页120103说明书CN104114587A129/10页130104说明书CN104114587A1310/10页140105如上文实施例和比较例所显而易见的，包含作为外电子供体组分的本发明环状有机硅化合物的催化剂体系呈现显著改善的氢气响应，因此与将C。
33、HMDMS用作电子供体的催化剂体系相比，呈现在高产率下的更高的熔体流动性和更高的等规度。尽管本领域公知CHMDMS显示常用市售电子供体的最高氢气响应，但本发明的催化剂体系在相同的较低氢负载下实现高得多的MFR，或者在更加低的氢负载下实现与CHMDMS相同的MFR。0106因此，本发明完全适于获得上述目的和优点以及其中所固有的那些目的和优点。上文公开的特定实施方案仅为例示性的，因为可以以获得本文教导的益处的本领域技术人员显而易见的不同但等同的方式来修改和实践本发明。此外，无意对本文所示的构造或设计的细节进行限制，除非如以下权利要求所述。因此，显而易见的是，可以改变或修改上文公开的特定例示性的实施方案，并且所有此类变化认为在本发明的范围和主旨之内。每当公开具有下限和上限的数值范围时，则具体公开了落入该范围内的数值。此外，如权利要求书中所用，不定冠词“一A”或“一AN”在本文定义为表示一个或多于一个的其所引导的要素。说明书CN104114587A141/1页15图1说明书附图CN104114587A15。