一种中空结构的铝酸锶发光材料及其制备方法.pdf

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摘要
申请专利号:

CN201310150676.4

申请日:

2013.04.26

公开号:

CN104119876A

公开日:

2014.10.29

当前法律状态:

授权

有效性:

有权

法律详情:

授权|||实质审查的生效IPC(主分类):C09K 11/64申请日:20130426|||公开

IPC分类号:

C09K11/64; C09K11/02

主分类号:

C09K11/64

申请人:

海洋王照明科技股份有限公司; 深圳市海洋王照明技术有限公司; 深圳市海洋王照明工程有限公司

发明人:

周明杰; 王荣

地址:

518100 广东省深圳市南山区南海大道海王大厦A座22层

优先权:

专利代理机构:

广州华进联合专利商标代理有限公司 44224

代理人:

何平

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内容摘要

本发明属于发光材料领域,其公开了一种中空结构的铝酸锶发光材料及其制备方法,该发光材料的化学通式为Sr4-xAl12O25:Cex3+@My,其中,@表示包覆,Sr4-xAl12O25:Cex3+为外壳,M为内核;M为Ag、Au、Pt、Pd、Cu金属纳米粒子中的至少一种,x取值范围为0<x≤0.2,y取值范围为0<y≤1×10-2。本发明提供的中空结构的铝酸锶发光材料,引入了M金属纳米粒子,使Sr4-xAl12O25:Cex3+发光材料在同样激发条件下的发光效率得到极大的提高,并且发射光的波长没有改变。

权利要求书

1.  一种中空结构的铝酸锶发光材料,其特征在于,其化学通式为:Sr4-xAl12O25:Cex3+@My,其中,@表示包覆,Sr4-xAl12O25:Cex3+为外壳,M为内核;M为掺杂金属纳米粒子,选自Ag、Au、Pt、Pd、Cu中的至少一种,x为Cex3+取代Sr离子的摩尔数,x取值范围为0<x≤0.2,y为M与Sr4-xAl12O25:Cex3+的摩尔之比,y取值范围为0<y≤1×10-2

2.
  根据权利要求1所述的中空结构的铝酸锶发光材料,其特征在于,x取值范围为0.001≤x≤0.1,y取值范围为1×10-5≤y≤5×10-3

3.
  根据权利要求1所述的中空结构的铝酸锶发光材料,其特征在于,包括以下发光材料中的一种:
Sr3.9Al12O25:Ce0.1@Cu1×10-4;Sr3.8Al12O25:Ce0.2@Au1×10-2;Sr3.94Al12O25:Ce0.06@Ag2.5×10-4;Sr3.999Al12O25:Ce0.001@Pd1×10-5;Sr3.95Al12O25:Ce0.05@Pt5×10-3;Sr3.92Al12O25:Ce0.08@(Ag0.5/Au0.5)1.25×10-3。

4.
  一种中空结构的铝酸锶发光材料的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:
将M的盐溶液、起分散作用的助剂和还原剂混合之反应后,得到M纳米粒子溶胶;
在蔗糖或葡萄糖的无水乙醇溶液中加入M纳米粒子溶胶,制得混合溶液,并将得到的混合液于120~200℃下反应制备含有C@M的溶液,离心分离所述含有C@M的溶液,获得固相物体,对得到的固相物体进行洗涤、干燥后得到C@M固体;其中,@表示C包覆M,M与蔗糖或葡萄糖中C的摩尔量之比为1×10-6:1~0.4:1;
按照Sr4-xAl12O25:Cex3+@My中各元素的化学计量比,量取Sr、Al和Ce各自对应的盐溶液,然后称取C@M固体,搅拌均匀,在磁力搅拌下,随后加入到草酸沉淀剂,得到混合溶液,再调节混合溶液的pH为3-6,继续反应 2~8h后,经过过滤、洗涤、干燥沉淀物后,得到Sr4-xAl12(C2O4)25:Cex3+@C@My前驱体粉末;其中,C@M固体与Sr4-xAl12O25:Cex3+的摩尔比为0.025:1~10:1;
将前驱体研磨,并将研磨后得到的研磨粉体放于马弗炉中、在空气气氛中于600~1000℃预烧1~8小时,然后冷却至室温在研研磨预烧样品,然后再将预烧样品粉体置于管式炉中1100~1600℃还原气氛下处理1~12h,随炉冷却降温至室温,将所得到的样品研磨为粉末,即得到化学通式为Sr4-xAl12O25:Cex3+@My的中空结构的铝酸锶发光材料;
上述步骤中,@表示包覆,Sr4-xAl12O25:Cex3+为外壳,M为内核;M为掺杂金属纳米粒子,选自Ag、Au、Pt、Pd、Cu中的至少一种,x为Cex3+取代Sr离子的摩尔数,x取值范围为0<x≤0.2,y为M与Sr4-xAl12O25:Cex3+的摩尔之比,y取值范围为0<y≤1×10-2

5.
  根据权利要求4所述的中空结构的铝酸锶发光材料的制备方法,其特征在于,所述M的盐溶液的浓度为0.8×10-4mol/L~1×10-2mol/L。

6.
  根据权利要求4所述的中空结构的铝酸锶发光材料的制备方法,其特征在于,所述助剂为聚乙烯砒咯烷酮、柠檬酸钠、十六烷基三甲基溴化铵、十二烷基硫酸钠或十二烷基磺酸钠中的至少一种;助剂的添加量在最终得到的M纳米粒子溶胶中的含量为1×10-4g/mL~5×10-2g/mL;所述还原剂为水合肼、抗坏血酸、柠檬酸钠或硼氢化钠中的至少一种;还原剂的添加量与M的摩尔比为0.5:1~10:1;M的盐溶液、起分散作用的助剂和还原剂混合之反应为10min~45min。

7.
  根据权利要求4所述的中空结构的铝酸锶发光材料的制备方法,其特征在于,Sr、Al和Ce各自对应的盐溶液分别为Sr、Al和Ce的硝酸盐溶液或乙酸盐溶液。

8.
  根据权利要求4所述的中空结构的铝酸锶发光材料的制备方法,其特征在于,所述草酸沉淀剂的摩尔用量为以保证Sr、Al和Ce离子完全 沉淀且过量20%;将混合溶液的pH值调整为3~6是采用氨水进行调节的。

9.
  根据权利要求4所述的中空结构的铝酸锶发光材料的制备方法,其特征在于,所述还原气氛为体积比为95:5的N2与H2混合还原气氛、碳粉还原气氛、纯H2还原气氛中的至少一种。

10.
  根据权利要求4所述的中空结构的铝酸锶发光材料的制备方法,其特征在于,x取值范围为0.001≤x≤0.1,y取值范围为1×10-5≤y≤5×10-3

说明书

一种中空结构的铝酸锶发光材料及其制备方法
技术领域
本发明涉及发光材料领域,尤其涉及一种中空结构的铝酸锶发光材料及其制备方法。
背景技术
场发射显示(FED)是一种很有发展潜力的平板显示技术。场发射显示器件的工作电压比阴极射线管(CRT)的工作电压低,通常小于5kV,而工作电流密度却相对较大,一般在10~100μA·cm-2。因此,对用于场发射显示的发光粉的要求更高,如要具有更好的色品度、在低电压下的发光效率较高以及在高电流密度下无亮度饱和现象等。目前,对场发射显示发光粉的研究主要集中在两个方面:一是利用并改进已有的阴极射线管发光粉;二是寻找新的中空结构的铝酸锶发光材料。已商用的阴极射线发光粉以硫化物为主,当将其用来制作场发射显示屏时,由于其中的硫会与阴极中微量钼、硅或锗等发生反应,从而减弱了其电子发射,进而影响整个器件的性能。在发光材料应用领域存在着潜在的应用价值。
铝酸锶化学稳定性和热稳定性都非常好,在发光材料应用领域存在着潜在的应用价值,但其在阴极射线发光效率较低,限制了在场发射光源中的应用。
发明内容
本发明所要解决的问题在于提供一种发光效率高,且可用于场发射领域的中空结构的铝酸锶发光材料。
本发明的技术方案如下:
一种中空结构的铝酸锶发光材料,其化学通式为:Sr4-xAl12O25:Cex3+@My,其中,@表示包覆,Sr4-xAl12O25:Cex3+为外壳,M为内核;M为掺杂金属纳米粒子,选自Ag、 Au、Pt、Pd、Cu中的至少一种,x为Cex3+取代Sr离子的摩尔数,x取值范围为0<x≤0.2,y为M与Sr4-xAl12O25:Cex3+的摩尔之比,y取值范围为0<y≤1×10-2;Sr4-xAl12O25:Cex3+为发光材料,Ce3+为发光离子中心,冒号“:”表示Ce3+掺杂。
所述中空结构的铝酸锶发光材料,优选,x取值范围为0.001≤x≤0.1,y取值范围为1×10-5≤y≤5×10-3
本发明还提供上述中空结构的铝酸锶发光材料的制备方法,包括如下步骤:
将M的盐溶液、起分散作用的助剂和还原剂混合之反应后,得到M纳米粒子溶胶;
在蔗糖或葡萄糖的无水乙醇溶液中加入M纳米粒子溶胶,制得混合溶液,并将得到的混合液于120~200℃下反应制备含有C@M的溶液,离心分离所述含有C@M的溶液,获得固相物体,对得到的固相物体进行洗涤、干燥后得到C@M固体;其中,C表示碳元素,@表示C包覆M,M与蔗糖或葡萄糖中C的摩尔量之比为1×10-6:1~0.4:1;
按照Sr4-xAl12O25:Cex3+@My中各元素的化学计量比,量取Sr、Al和Ce各自对应的盐溶液,然后称取C@M固体,搅拌均匀,在磁力搅拌下,随后加入到草酸沉淀剂,得到混合溶液,再调节混合溶液的pH为3-6,继续反应2~8h后,经过过滤、洗涤、干燥沉淀物后,得到Sr4-xAl12(C2O4)25:Cex3+@C@My前驱体粉末;其中,C@M固体与Sr4-xAl12O25:Cex3+的摩尔比为0.025:1~10:1;
将前驱体研磨,并将研磨后得到的研磨粉体放于马弗炉中、在空气气氛中于600~1000℃预烧1~8小时,然后冷却至室温在研研磨预烧样品,然后再将预烧样品粉体置于管式炉中1100~1600℃还原气氛下处理1~12h,随炉冷却降温至室温,将所得到的样品研磨为粉末,即得到化学通式为Sr4-xAl12O25:Cex3+@My的中空结构的铝酸锶发光材料;
上述步骤中,@表示包覆,Sr4-xAl12O25:Cex3+为外壳,M为内核;M为掺杂金属纳米粒子,选自Ag、Au、Pt、Pd、Cu中的至少一种,x为Cex3+取代Sr离子的摩尔数,x取值范围为0<x≤0.2,y为M与Sr4-xAl12O25:Cex3+的摩尔之比,y取值范 围为0<y≤1×10-2
所述中空结构的铝酸锶发光材料的制备方法,优选,所述M的盐溶液的浓度为0.8×10-4mol/L~1×10-2mol/L。
所述中空结构的铝酸锶发光材料的制备方法,优选,所述助剂为聚乙烯砒咯烷酮、柠檬酸钠、十六烷基三甲基溴化铵、十二烷基硫酸钠或十二烷基磺酸钠中的至少一种;助剂的添加量在最终得到的M纳米粒子溶胶中的含量为1×10-4g/mL~5×10-2g/mL;所述还原剂为水合肼、抗坏血酸、柠檬酸钠或硼氢化钠中的至少一种;实际使用中,还原剂需要配置成水溶液,其浓度为1×10-4mol/L~1mol/L;还原剂的添加量与M的摩尔比为0.5:1~10:1。
所述中空结构的铝酸锶发光材料的制备方法,优选,M的盐溶液、起分散作用的助剂和还原剂混合之反应为10min~45min。
所述中空结构的铝酸锶发光材料的制备方法,优选,蔗糖或葡萄糖与M纳米粒子溶胶的密闭反应是在带聚四氟乙烯内衬的反应釜中进行的。
所述中空结构的铝酸锶发光材料的制备方法,优选,优选,离心分离所述含有C@M的溶液时得到的固相的洗涤过程:依次用去离子水和依次反复洗涤多次。
所述中空结构的铝酸锶发光材料的制备方法,优选,Sr、Al和Ce各自对应的盐溶液分别为Sr、Al和Ce的硝酸盐溶液或乙酸盐溶液;所述Sr、Al和Ce的盐溶液为以Sr、Al和Ce的氧化物和碳酸盐为原料,溶于硝酸,或者以Sr、Al和Ce的乙酸盐、硝酸盐为原料。
所述中空结构的铝酸锶发光材料的制备方法,优选,所述草酸沉淀剂的摩尔用量为以保证Sr、Al和Ce离子完全沉淀且过量20%;将混合溶液的pH值调整为3~6是采用氨水进行调节的。
所述中空结构的铝酸锶发光材料的制备方法,优选,在前驱体制备中,对所述沉淀物的干燥是60~100℃下真空干燥2~10h。
所述中空结构的铝酸锶发光材料的制备方法,优选,所述还原气氛为体积 比为95:5的N2与H2混合还原气氛、碳粉还原气氛、纯H2还原气氛中的至少一种。
所述中空结构的铝酸锶发光材料的制备方法,优选,x取值范围为0.001≤x≤0.1,y取值范围为1×10-5≤y≤5×10-3
本发明提供的中空结构的铝酸锶发光材料,引入了M金属纳米粒子,使Sr4-xAl12O25:Cex3+发光材料在同样激发条件下的发光效率得到极大的提高,并且发射光的波长没有改变;同时,本发明的Sr4-xAl12O25:Cex3+发光材料具有良好的发光性能,可以应用于场发射器件中。
本发明至制备方法,先采用水热法制备包覆金属纳米粒子的碳小球,然后再以包覆有金属纳米颗粒的碳小球为模板采用草酸沉淀法制备Sr4-xAl12(C2O4)25:Cex3+@C@My前驱体粉末,然后再煅烧,煅烧过程中碳元素将转化为CO2逸出,最后得到Sr4-xAl12O25:Cex3+@My中空结构的铝酸锶发光材料。
通过包覆金属纳米粒子来增强荧光粉发光。使Sr4-xAl12O25:Cex3+@My发光材料在同样激发条件下的发光效率得到极大的提高,并且发射光的波长没有改变。
附图说明
图1是实施例3制备的发光材料与对比例发光材料在加速电压为1.5KV下的阴极射线激发下的发光光谱对比图;其中曲线1是实施例3制得的包覆金属纳米粒子Ag的Sr3.94Al12O25:Ce0.06@Ag2.5×10-4发光材料的发光光谱,曲线2是对比例未包覆金属纳米粒子的Sr3.94Al12O25:Ce0.06发光材料的发光光谱。
具体实施方式
下面结合附图,对本发明的较佳实施例作进一步详细说明。
实施例1
制备包覆金属纳米粒子的Sr3.9Al12O25:Ce0.1@Cu1×10-4:
Cu纳米颗粒溶胶的制备:称取1.6mg硝酸铜溶解到16mL的乙醇中,完全溶解后,一边搅拌一边加入2mg PVP,然后缓慢滴入用0.4mg硼氢化钠溶到10mL 乙醇中得到的1×10-3mol/L的硼氢化钠醇溶液4mL,继续搅拌反应10min,得到20mL4×10-4mol/L的Cu纳米粒子溶胶。
C@Cu的制备:称取0.1426g蔗糖溶解于39.5mL的无水乙醇中制备得到蔗糖的醇溶液,将0.5mL上述溶胶加入蔗糖的醇溶液中,得到混合溶液,再将混合溶液转入50mL带聚四氟乙烯内衬的反应釜中,加盖旋紧后,于200℃反应5h,制备得到含有C@Cu的溶液,离心分离该溶液得到固相物,用去离子水和无水乙醇分别洗涤2次,并将固相物于75℃下干燥,即得到C@Cu,此时金属纳米粒子Cu与C的摩尔比为4×10-5:1;
称取10.3619g SrO溶于硝酸得到100mL1mol/L的Sr(NO3)3溶液;称取5.0980g Al2O3溶于硝酸得到100mL1mol/L的Al(NO3)3溶液;称取0.8606g CeO2溶于硝酸得到100mL0.05mol/L的Ce(NO3)3溶液。按照Sr3.9Al12O25:Ce0.1@Cu1×10-4的化学计量比移取3.9mL1mol/L Sr(NO3)2,12mL1mol/L Al(NO3)3以及2mL0.05mol/L Ce(NO3)3溶液,置于100mL烧杯中形成硝酸混合液,C@Cu30mg加入混合液中,搅拌均匀。在磁力搅拌下,将上述混合液滴加到30mL沉淀剂草酸溶液(1mol/L)中,再通过氨水调节pH为3,反应4h后,经过过滤、去离子水和乙醇洗涤、100℃真空干燥2h后得到白色物质,即Sr3.9Al12(C2O4)25:Ce0.13+@C@Cu1×10-4前驱体粉末;
将前驱体研磨,放于马弗炉中在空气中于600预烧8小时,研磨,将碳转化为CO2除去,在玛瑙研钵内研磨均匀,然后再于管式炉中1600℃体积比为95:5的N2与H2混合还原气氛还原1h,随炉冷却降温至室温,将所得到的样品研磨为粉末,即得到包覆有金属纳米Cu的Sr3.9Al12O25:Ce0.1@Cu1×10-4中空结构的铝酸锶发光材料。
实施例2
制备包覆金属纳米粒子的Sr3.8Al12O25:Ce0.2@Au1×10-2
Au纳米颗粒溶胶的制备:称取41.2mg氯金酸(AuCl3·HCl·4H2O)溶解到 10mL的去离子水中;当氯金酸完全溶解后,称取14mg柠檬酸钠和6mg十六烷基三甲基溴化铵,并在磁力搅拌的环境下溶解到氯金酸水溶液中;称取3.8mg硼氢化钠和17.6mg抗坏血酸分别溶解到10mL去离子水中,得到10mL浓度为1×10-2mol/L的硼氢化钠水溶液和10mL浓度为1×10-2mol/L的抗坏血酸水溶液;在磁力搅拌的环境下,先往氯金酸水溶液中加入5mL硼氢化钠水溶液,搅拌反应5min后再往氯金酸水溶液中加入5mL1×10-2mol/L的抗坏血酸水溶液,之后继续反应30min,即得20mLAu含量为5×10-3mol/L的Au纳米颗粒溶胶。
C@Au的制备:称取0.0057g蔗糖溶解于24mL的无水乙醇中制备得到蔗糖的醇溶液,将16mL上述溶胶加入至蔗糖的醇溶液中,得到混合溶液,将混合溶液转入50mL带聚四氟乙烯内衬的反应釜中,加盖旋紧后,于160℃反应20h,制备得到含有C@Au的溶液,离心分离该溶液得到固相物,用去离子水和无水乙醇分别洗涤3次,并于80℃下干燥,即得到C@Au,此时金属纳米粒子Au与C的摩尔比为0.4:1;
按照Sr3.8Al12O25:Ce0.2@Au1×10ˉ2的化学计量比移取7.6mL0.5mol/LSr(CH3COO)2溶液、24mL0.5mol/L Al(CH3COO)3溶液和0.2mL1mol/L Ce(CH3COO)3溶液,置于100mL烧杯中形成混合液,然后称取碳小球C@Au0.3mg加入混合液中,搅拌均匀。在磁力搅拌下,将上述混合液滴加到37.5mL沉淀剂草酸溶液(0.8mol/L)中,再通过氨水调节pH为5,反应2h后,经过过滤、去离子水和乙醇洗涤、60℃真空干燥8h后得到白色物质,即Sr3.8Al12(C2O4)25:Ce0.23+@C@Au1×10ˉ2前驱体粉末;
将前驱体研磨,放于马弗炉中在空气中于1000℃预烧1小时,研磨,将碳转化为CO2除去,在玛瑙研钵内研磨均匀,然后再于管式炉中1100℃体积比为95:5的N2与H2混合还原气氛还原12h,随炉冷却降温至室温,将所得到的样品研磨为粉末,即得到包覆金属纳米粒子Au的Sr3.8Al12O25:Ce0.2@Au1×10ˉ2中空结构的铝酸锶发光材料。
实施例3
制备包覆金属纳米粒子的Sr3.94Al12O25:Ce0.06@Ag2.5×10-4:
Ag纳米颗粒溶胶的制备:称取3.4mg硝酸银(AgNO3)溶解到18.4mL的去离子水中;当硝酸银完全溶解后,称取42mg柠檬酸钠在磁力搅拌的环境下溶解到硝酸银水溶液中;称取5.7mg硼氢化钠溶到10mL去离子水中,得到10mL浓度为1.5×10-2mol/L的硼氢化钠水溶液;在磁力搅拌的环境下,往硝酸银水溶液中一次性加入1.6mL1.5×10-2mol/L的硼氢化钠水溶液,之后继续反应10min,即得20mL Ag含量为1×10-3mol/L的Ag纳米颗粒溶胶。
C@Ag的制备:称取3.003g葡萄糖溶解于35mL的无水乙醇中制备得到葡萄糖的醇溶液,将5mL上述溶胶加入至葡萄糖的醇溶液中,得到混合溶液,将混合溶液转入50mL带聚四氟乙烯内衬的反应釜中,加盖旋紧后,于180℃反应24h,制备得到含有C@Ag的溶液,离心分离该溶液得到固相物,用去离子水和无水乙醇分别洗涤2次,并于60℃下干燥,即得到C@Ag,此时金属纳米粒子Ag与C的摩尔比为5×10-5:1;
按照Sr3.94Al12O25:Ce0.06@Ag2.5×10-4的化学计量比移取3.94mL1mol/L Sr(NO3)2溶液、12mL1mol/L Al(NO3)3溶液和0.6mL0.1mol/L Ce(NO3)3溶液,置于100mL烧杯中形成硝酸混合液,然后称取碳小球60mg加入混合液中,搅拌均匀。在磁力搅拌下,将上述混合液滴加到60mL沉淀剂草酸溶液(0.5mol/L)中,再通过氨水调节pH为4,反应6h后,经过过滤、去离子水和乙醇洗涤、80℃真空干燥4h后得到白色物质,即Sr3.94Al12(C2O4)25:Ce0.063+@C@Ag2.5×10-4前驱体粉末;
将前驱体研磨,放于马弗炉中在空气中于800℃预烧4小时,研磨,将碳转化为CO2除去,在玛瑙研钵内研磨均匀,然后再于管式炉中1250℃H2还原气氛还原4h,随炉冷却降温至室温,将所得到的样品研磨为粉末,即得到包覆金属纳米粒子Ag的Sr3.94Al12O25:Ce0.06@Ag2.5×10-4中空结构的铝酸锶发光材料。
图1是实施例3制备的发光材料与对比例发光材料在加速电压为1.5KV下 的阴极射线激发下的发光光谱对比图;其中曲线1是实施例3制得的包覆金属纳米粒子Ag的Sr3.94Al12O25:Ce0.06@Ag2.5×10-4发光材料的发光光谱,曲线2是对比例未包覆金属纳米粒子的Sr3.94Al12O25:Ce0.06发光材料的发光光谱。
从图1中可以看出,在400nm处的发射峰,包覆金属纳米粒子后发光材料的发光强度较未包覆前增强了30%。
实施例4
制备包覆金属纳米粒子的Sr3.999Al12O25:Ce0.001@Pd1×10-5
Pd纳米颗粒溶胶的制备:称取0.22mg氯化钯(PdCl2·2H2O)溶解到10mL的去离子水中;当氯化钯完全溶解后,称取11.0mg柠檬酸钠和4.0mg十二烷基硫酸钠,并在磁力搅拌的环境下溶解到氯化钯水溶液中;称取0.38mg硼氢化钠溶到100mL去离子水中,得到浓度为1×10-4mol/L的硼氢化钠还原液;在磁力搅拌的环境下,往氯化钯水溶液中快速加入10mL1×10-4的硼氢化钠水溶液,之后继续反应20min,即得20mL Pd含量为5×10-5mol/L的Pd纳米颗粒溶胶。
C@Pd的制备:称取6.005g葡萄糖溶解于36mL的无水乙醇中得到葡萄糖的醇溶液,将4mL上述溶胶加入至葡萄糖的醇溶液中,得到混合溶液,将混合溶液转入50mL带聚四氟乙烯内衬的反应釜中,加盖旋紧后,于120℃反应36h,制备得到含有C@Pd的溶液,离心分离该溶液得到固相物,用去离子水和无水乙醇分别洗涤2次,并于60℃下干燥,即得到C@Pd,此时金属纳米粒子Pd与C的摩尔比为1×10-6:1;
按照Sr3.999Al12O25:Ce0.001@Pd1×10-5的化学计量比移取7.99mL0.5mol/LSr(NO3)2溶液,6mL2mol/L Al(NO3)3溶液和1mL0.001mol/L Ce(NO3)3溶液,置于100mL烧杯中形成硝酸混合液,然后称取碳小球120mg加入混合液中,搅拌均匀。在磁力搅拌下,将上述混合液滴加到50mL沉淀剂草酸溶液(0.6mol/L)中,再通过氨水调节pH为6,反应3h后,经过过滤、去离子水和乙醇洗涤、70℃真空干燥6h后得到白色物质,即Sr3.999Al12(C2O4)25:Ce0.0013+@C@Pd1×10-5前驱 体粉末;
将前驱体研磨,放于马弗炉中在空气中于900℃预烧3小时,研磨,将碳转化为CO2除去,在玛瑙研钵内研磨均匀,然后再于管式炉中1400℃体积比为95:5的N2与H2混合还原气氛还原4h,随炉冷却降温至室温,将所得到的样品研磨为粉末,即得到包覆金属纳米粒子Pd的Sr3.999Al12O25:Ce0.001@Pd1×10-5中空结构的铝酸锶发光材料。
实施例5
制备包覆金属纳米粒子的Sr3.95Al12O25:Ce0.05@Pt5×10-3
含Pt纳米粒子溶胶的制备:称取25.9mg氯铂酸(H2PtCl6·6H2O)溶解于17mL的去离子水中;在磁力搅拌的条件下,将400mg柠檬酸钠和600mg十二烷基磺酸钠溶解于上述氯铂酸溶液中;称取1.9mg硼氢化钠溶解于10mL去离子水中,得到浓度为5×10-3mol/L的硼氢化钠溶液;同时配制10mL浓度为5×10-2mol/L的水合肼溶液;在磁力搅拌的条件下,先向上述氯铂酸溶液中滴加0.4mL上述硼氢化钠溶液,反应5min后,再向上述氯铂酸溶液中加入2.6mL上述水合肼溶液,继续反应40min,即得20mL Pt纳米粒子浓度为2.5×10-3mol/L的溶胶。
C@Pt的制备:称取0.0150g葡萄糖溶解于30mL的无水乙醇中制备得到葡萄糖的醇溶液,将10mL上述溶胶加入至葡萄糖的醇溶液中,得到混合溶液,再将混合溶液转入50mL带聚四氟乙烯内衬的反应釜中,加盖旋紧后,于150℃反应10h,制备得到含有C@Pt的溶液,离心分离该溶液得到固相物,用去离子水和无水乙醇分别洗涤2次,并于70℃下干燥,即得到C@Pt,此时金属纳米粒子Pt与C的摩尔比为5×10-3:1;
称取14.7600g SrCO3溶于硝酸得到100mL1mol/L的Sr(NO3)2溶液;称取11.6994g Al2(CO3)3溶于硝酸得到100mL1mol/L的Al(NO3)3溶液;称取0.2721gCe2(CO3)3溶于硝酸得到100mL0.01mol/L的Ce(NO3)3溶液。按照Sr3.95Al12O25:Ce0.05@Pt5×10-3的化学计量比移取3.88mL1mol/L Sr(NO3)2溶液,12mL 1mol/L Al(NO3)3溶液以及5mL0.01mol/L Ce(NO3)3溶液,置于100mL烧杯中形成硝酸混合液,然后称取碳小球12mg加入混合液中,搅拌均匀。在磁力搅拌下,将上述混合液滴加到15mL沉淀剂草酸溶液(2mol/L)中,再通过氨水调节pH为4,反应3h后,经过过滤、去离子水和乙醇洗涤、70℃真空干燥5h后得到白色物质,即Sr3.95Al12(C2O4)25:Ce0.053+@C@Pt5×10-3前驱体粉末;
将前驱体研磨,放于马弗炉中在空气中于900℃预烧3小时,研磨,将碳转化为CO2除去,在玛瑙研钵内研磨均匀,然后再于管式炉中1200℃碳粉还原气氛还原10h,随炉冷却降温至室温,将所得到的样品研磨为粉末,即得到包覆金属纳米粒子Pt的Sr3.95Al12O25:Ce0.05@Pt5×10-3中空结构的铝酸锶发光材料。
实施例6
制备包覆金属纳米粒子的Sr3.92Al12O25:Ce0.08@(Ag0.5/Au0.5)1.25×10-3
Ag0.5/Au0.5纳米颗粒溶胶的制备:称取6.2mg氯金酸(AuCl3·HCl·4H2O)和2.5mg AgNO3溶解到28mL的去离子水中;当完全溶解后,称取22mg柠檬酸钠和20mgPVP,并在磁力搅拌的环境下溶解到上述混合溶液中;称取新制备的380mg硼氢化钠溶到10mL去离子水中,得到10mL浓度为1mol/L的硼氢化钠水溶液;在磁力搅拌的环境下,往上述混合溶液中一次性加入0.3mL1mol/L的硼氢化钠水溶液,之后继续反应20min,即得30mL总金属浓度为1×10-3mol/L的Ag/Au纳米颗粒溶胶
C@(Ag/Au)的制备:称取0.7131g蔗糖溶解于30mL的无水乙醇中制备得到蔗糖的醇溶液,将10mL上述溶胶加入上述蔗糖的醇溶液中,得到混合溶液,将上述混合溶液转入50mL带聚四氟乙烯内衬的反应釜中,加盖旋紧后,于140℃反应15h,制备得到含有C@(Ag/Au)的溶液,离心分离该溶液得到固相物,用去离子水和无水乙醇分别洗涤2次,并于80℃下干燥,即得到C@(Ag/Au),此时金属纳米粒子(Ag/Au)与C的摩尔比为4×10-4:1;
按照Sr3.92Al12O25:Ce0.08@(Ag0.5/Au0.5)1.25×10-3的化学计量比移取3.92mL 1mol/L Sr(NO3)2溶液,12mL1mol/L Al(NO3)3溶液以及0.8mL0.1mol/L Ce(NO3)3溶液,置于100mL烧杯中形成硝酸混合液,然后称取碳小球37.5mg加入混合液中,搅拌均匀。在磁力搅拌下,将上述混合液滴加到30mL沉淀剂草酸溶液(1mol/L)中,再通过氨水调节pH为4,反应8h后,经过过滤、去离子水和乙醇洗涤、90℃真空干燥3h后得到白色物质,即Sr3.92Al12(C2O4)25:Ce0.083+@C@(Ag0.5/Au0.5)1.25×10-3前驱体粉末;
将前驱体研磨,放于马弗炉中在空气中于700℃预烧5小时,研磨,将碳转化为CO2除去,在玛瑙研钵内研磨均匀,然后再于管式炉中1350℃H2还原气氛还原6h,随炉冷却降温至室温,将所得到的样品研磨为粉末,即得到包覆金属纳米粒子(Ag/Au)的Sr3.92Al12O25:Ce0.08@(Ag0.5/Au0.5)1.25×10-3中空结构的铝酸锶发光材料。
应当理解的是,上述针对本发明较佳实施例的表述较为详细,并不能因此而认为是对本发明专利保护范围的限制,本发明的专利保护范围应以所附权利要求为准。

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1、10申请公布号CN104119876A43申请公布日20141029CN104119876A21申请号201310150676422申请日20130426C09K11/64200601C09K11/0220060171申请人海洋王照明科技股份有限公司地址518100广东省深圳市南山区南海大道海王大厦A座22层申请人深圳市海洋王照明技术有限公司深圳市海洋王照明工程有限公司72发明人周明杰王荣74专利代理机构广州华进联合专利商标代理有限公司44224代理人何平54发明名称一种中空结构的铝酸锶发光材料及其制备方法57摘要本发明属于发光材料领域,其公开了一种中空结构的铝酸锶发光材料及其制备方法,该发光。

2、材料的化学通式为SR4XAL12O25CEX3MY,其中,表示包覆,SR4XAL12O25CEX3为外壳,M为内核;M为AG、AU、PT、PD、CU金属纳米粒子中的至少一种,X取值范围为0X02,Y取值范围为0Y1102。本发明提供的中空结构的铝酸锶发光材料,引入了M金属纳米粒子,使SR4XAL12O25CEX3发光材料在同样激发条件下的发光效率得到极大的提高,并且发射光的波长没有改变。51INTCL权利要求书2页说明书7页附图1页19中华人民共和国国家知识产权局12发明专利申请权利要求书2页说明书7页附图1页10申请公布号CN104119876ACN104119876A1/2页21一种中空结。

3、构的铝酸锶发光材料,其特征在于,其化学通式为SR4XAL12O25CEX3MY,其中,表示包覆,SR4XAL12O25CEX3为外壳,M为内核;M为掺杂金属纳米粒子,选自AG、AU、PT、PD、CU中的至少一种,X为CEX3取代SR离子的摩尔数,X取值范围为0X02,Y为M与SR4XAL12O25CEX3的摩尔之比,Y取值范围为0Y1102。2根据权利要求1所述的中空结构的铝酸锶发光材料,其特征在于,X取值范围为0001X01,Y取值范围为1105Y5103。3根据权利要求1所述的中空结构的铝酸锶发光材料,其特征在于,包括以下发光材料中的一种SR39AL12O25CE01CU1104;SR38。

4、AL12O25CE02AU1102;SR394AL12O25CE006AG25104;SR3999AL12O25CE0001PD1105;SR395AL12O25CE005PT5103;SR392AL12O25CE008AG05/AU05125103。4一种中空结构的铝酸锶发光材料的制备方法,其特征在于,包括如下步骤将M的盐溶液、起分散作用的助剂和还原剂混合之反应后,得到M纳米粒子溶胶;在蔗糖或葡萄糖的无水乙醇溶液中加入M纳米粒子溶胶,制得混合溶液,并将得到的混合液于120200下反应制备含有CM的溶液,离心分离所述含有CM的溶液,获得固相物体,对得到的固相物体进行洗涤、干燥后得到CM固体;其。

5、中,表示C包覆M,M与蔗糖或葡萄糖中C的摩尔量之比为11061041;按照SR4XAL12O25CEX3MY中各元素的化学计量比,量取SR、AL和CE各自对应的盐溶液,然后称取CM固体,搅拌均匀,在磁力搅拌下,随后加入到草酸沉淀剂,得到混合溶液,再调节混合溶液的PH为36,继续反应28H后,经过过滤、洗涤、干燥沉淀物后,得到SR4XAL12C2O425CEX3CMY前驱体粉末;其中,CM固体与SR4XAL12O25CEX3的摩尔比为00251101;将前驱体研磨,并将研磨后得到的研磨粉体放于马弗炉中、在空气气氛中于6001000预烧18小时,然后冷却至室温在研研磨预烧样品,然后再将预烧样品粉体。

6、置于管式炉中11001600还原气氛下处理112H,随炉冷却降温至室温,将所得到的样品研磨为粉末,即得到化学通式为SR4XAL12O25CEX3MY的中空结构的铝酸锶发光材料;上述步骤中,表示包覆,SR4XAL12O25CEX3为外壳,M为内核;M为掺杂金属纳米粒子,选自AG、AU、PT、PD、CU中的至少一种,X为CEX3取代SR离子的摩尔数,X取值范围为0X02,Y为M与SR4XAL12O25CEX3的摩尔之比,Y取值范围为0Y1102。5根据权利要求4所述的中空结构的铝酸锶发光材料的制备方法,其特征在于,所述M的盐溶液的浓度为08104MOL/L1102MOL/L。6根据权利要求4所述的。

7、中空结构的铝酸锶发光材料的制备方法,其特征在于,所述助剂为聚乙烯砒咯烷酮、柠檬酸钠、十六烷基三甲基溴化铵、十二烷基硫酸钠或十二烷基磺酸钠中的至少一种;助剂的添加量在最终得到的M纳米粒子溶胶中的含量为1104G/ML5102G/ML;所述还原剂为水合肼、抗坏血酸、柠檬酸钠或硼氢化钠中的至少一种;还原剂的添加量与M的摩尔比为051101;M的盐溶液、起分散作用的助剂和还原剂混合之反应为10MIN45MIN。7根据权利要求4所述的中空结构的铝酸锶发光材料的制备方法,其特征在于,SR、AL和CE各自对应的盐溶液分别为SR、AL和CE的硝酸盐溶液或乙酸盐溶液。权利要求书CN104119876A2/2页3。

8、8根据权利要求4所述的中空结构的铝酸锶发光材料的制备方法,其特征在于,所述草酸沉淀剂的摩尔用量为以保证SR、AL和CE离子完全沉淀且过量20;将混合溶液的PH值调整为36是采用氨水进行调节的。9根据权利要求4所述的中空结构的铝酸锶发光材料的制备方法,其特征在于,所述还原气氛为体积比为955的N2与H2混合还原气氛、碳粉还原气氛、纯H2还原气氛中的至少一种。10根据权利要求4所述的中空结构的铝酸锶发光材料的制备方法,其特征在于,X取值范围为0001X01,Y取值范围为1105Y5103。权利要求书CN104119876A1/7页4一种中空结构的铝酸锶发光材料及其制备方法技术领域0001本发明涉及。

9、发光材料领域,尤其涉及一种中空结构的铝酸锶发光材料及其制备方法。背景技术0002场发射显示FED是一种很有发展潜力的平板显示技术。场发射显示器件的工作电压比阴极射线管CRT的工作电压低,通常小于5KV,而工作电流密度却相对较大,一般在10100ACM2。因此,对用于场发射显示的发光粉的要求更高,如要具有更好的色品度、在低电压下的发光效率较高以及在高电流密度下无亮度饱和现象等。目前,对场发射显示发光粉的研究主要集中在两个方面一是利用并改进已有的阴极射线管发光粉二是寻找新的中空结构的铝酸锶发光材料。已商用的阴极射线发光粉以硫化物为主,当将其用来制作场发射显示屏时,由于其中的硫会与阴极中微量钼、硅或。

10、锗等发生反应,从而减弱了其电子发射,进而影响整个器件的性能。在发光材料应用领域存在着潜在的应用价值。0003铝酸锶化学稳定性和热稳定性都非常好,在发光材料应用领域存在着潜在的应用价值,但其在阴极射线发光效率较低,限制了在场发射光源中的应用。发明内容0004本发明所要解决的问题在于提供一种发光效率高,且可用于场发射领域的中空结构的铝酸锶发光材料。0005本发明的技术方案如下0006一种中空结构的铝酸锶发光材料,其化学通式为SR4XAL12O25CEX3MY,其中,表示包覆,SR4XAL12O25CEX3为外壳,M为内核;M为掺杂金属纳米粒子,选自AG、AU、PT、PD、CU中的至少一种,X为CE。

11、X3取代SR离子的摩尔数,X取值范围为0X02,Y为M与SR4XAL12O25CEX3的摩尔之比,Y取值范围为0Y1102;SR4XAL12O25CEX3为发光材料,CE3为发光离子中心,冒号“”表示CE3掺杂。0007所述中空结构的铝酸锶发光材料,优选,X取值范围为0001X01,Y取值范围为1105Y5103。0008本发明还提供上述中空结构的铝酸锶发光材料的制备方法,包括如下步骤0009将M的盐溶液、起分散作用的助剂和还原剂混合之反应后,得到M纳米粒子溶胶;0010在蔗糖或葡萄糖的无水乙醇溶液中加入M纳米粒子溶胶,制得混合溶液,并将得到的混合液于120200下反应制备含有CM的溶液,离心。

12、分离所述含有CM的溶液,获得固相物体,对得到的固相物体进行洗涤、干燥后得到CM固体;其中,C表示碳元素,表示C包覆M,M与蔗糖或葡萄糖中C的摩尔量之比为11061041;0011按照SR4XAL12O25CEX3MY中各元素的化学计量比,量取SR、AL和CE各自对应的盐溶液,然后称取CM固体,搅拌均匀,在磁力搅拌下,随后加入到草酸沉淀剂,得到混合溶说明书CN104119876A2/7页5液,再调节混合溶液的PH为36,继续反应28H后,经过过滤、洗涤、干燥沉淀物后,得到SR4XAL12C2O425CEX3CMY前驱体粉末;其中,CM固体与SR4XAL12O25CEX3的摩尔比为00251101。

13、;0012将前驱体研磨,并将研磨后得到的研磨粉体放于马弗炉中、在空气气氛中于6001000预烧18小时,然后冷却至室温在研研磨预烧样品,然后再将预烧样品粉体置于管式炉中11001600还原气氛下处理112H,随炉冷却降温至室温,将所得到的样品研磨为粉末,即得到化学通式为SR4XAL12O25CEX3MY的中空结构的铝酸锶发光材料;0013上述步骤中,表示包覆,SR4XAL12O25CEX3为外壳,M为内核;M为掺杂金属纳米粒子,选自AG、AU、PT、PD、CU中的至少一种,X为CEX3取代SR离子的摩尔数,X取值范围为0X02,Y为M与SR4XAL12O25CEX3的摩尔之比,Y取值范围为0Y。

14、1102。0014所述中空结构的铝酸锶发光材料的制备方法,优选,所述M的盐溶液的浓度为08104MOL/L1102MOL/L。0015所述中空结构的铝酸锶发光材料的制备方法,优选,所述助剂为聚乙烯砒咯烷酮、柠檬酸钠、十六烷基三甲基溴化铵、十二烷基硫酸钠或十二烷基磺酸钠中的至少一种;助剂的添加量在最终得到的M纳米粒子溶胶中的含量为1104G/ML5102G/ML;所述还原剂为水合肼、抗坏血酸、柠檬酸钠或硼氢化钠中的至少一种;实际使用中,还原剂需要配置成水溶液,其浓度为1104MOL/L1MOL/L;还原剂的添加量与M的摩尔比为051101。0016所述中空结构的铝酸锶发光材料的制备方法,优选,M。

15、的盐溶液、起分散作用的助剂和还原剂混合之反应为10MIN45MIN。0017所述中空结构的铝酸锶发光材料的制备方法,优选,蔗糖或葡萄糖与M纳米粒子溶胶的密闭反应是在带聚四氟乙烯内衬的反应釜中进行的。0018所述中空结构的铝酸锶发光材料的制备方法,优选,优选,离心分离所述含有CM的溶液时得到的固相的洗涤过程依次用去离子水和依次反复洗涤多次。0019所述中空结构的铝酸锶发光材料的制备方法,优选,SR、AL和CE各自对应的盐溶液分别为SR、AL和CE的硝酸盐溶液或乙酸盐溶液;所述SR、AL和CE的盐溶液为以SR、AL和CE的氧化物和碳酸盐为原料,溶于硝酸,或者以SR、AL和CE的乙酸盐、硝酸盐为原料。

16、。0020所述中空结构的铝酸锶发光材料的制备方法,优选,所述草酸沉淀剂的摩尔用量为以保证SR、AL和CE离子完全沉淀且过量20;将混合溶液的PH值调整为36是采用氨水进行调节的。0021所述中空结构的铝酸锶发光材料的制备方法,优选,在前驱体制备中,对所述沉淀物的干燥是60100下真空干燥210H。0022所述中空结构的铝酸锶发光材料的制备方法,优选,所述还原气氛为体积比为955的N2与H2混合还原气氛、碳粉还原气氛、纯H2还原气氛中的至少一种。0023所述中空结构的铝酸锶发光材料的制备方法,优选,X取值范围为0001X01,Y取值范围为1105Y5103。0024本发明提供的中空结构的铝酸锶发。

17、光材料,引入了M金属纳米粒子,使SR4XAL12O25CEX3发光材料在同样激发条件下的发光效率得到极大的提高,并且发射光的波长没有改变;同时,本发明的SR4XAL12O25CEX3发光材料具有良好的发光性能,可以应用于说明书CN104119876A3/7页6场发射器件中。0025本发明至制备方法,先采用水热法制备包覆金属纳米粒子的碳小球,然后再以包覆有金属纳米颗粒的碳小球为模板采用草酸沉淀法制备SR4XAL12C2O425CEX3CMY前驱体粉末,然后再煅烧,煅烧过程中碳元素将转化为CO2逸出,最后得到SR4XAL12O25CEX3MY中空结构的铝酸锶发光材料。0026通过包覆金属纳米粒子来。

18、增强荧光粉发光。使SR4XAL12O25CEX3MY发光材料在同样激发条件下的发光效率得到极大的提高,并且发射光的波长没有改变。附图说明0027图1是实施例3制备的发光材料与对比例发光材料在加速电压为15KV下的阴极射线激发下的发光光谱对比图;其中曲线1是实施例3制得的包覆金属纳米粒子AG的SR394AL12O25CE006AG25104发光材料的发光光谱,曲线2是对比例未包覆金属纳米粒子的SR394AL12O25CE006发光材料的发光光谱。具体实施方式0028下面结合附图,对本发明的较佳实施例作进一步详细说明。0029实施例10030制备包覆金属纳米粒子的SR39AL12O25CE01CU。

19、11040031CU纳米颗粒溶胶的制备称取16MG硝酸铜溶解到16ML的乙醇中,完全溶解后,一边搅拌一边加入2MGPVP,然后缓慢滴入用04MG硼氢化钠溶到10ML乙醇中得到的1103MOL/L的硼氢化钠醇溶液4ML,继续搅拌反应10MIN,得到20ML4104MOL/L的CU纳米粒子溶胶。0032CCU的制备称取01426G蔗糖溶解于395ML的无水乙醇中制备得到蔗糖的醇溶液,将05ML上述溶胶加入蔗糖的醇溶液中,得到混合溶液,再将混合溶液转入50ML带聚四氟乙烯内衬的反应釜中,加盖旋紧后,于200反应5H,制备得到含有CCU的溶液,离心分离该溶液得到固相物,用去离子水和无水乙醇分别洗涤2次。

20、,并将固相物于75下干燥,即得到CCU,此时金属纳米粒子CU与C的摩尔比为41051;0033称取103619GSRO溶于硝酸得到100ML1MOL/L的SRNO33溶液;称取50980GAL2O3溶于硝酸得到100ML1MOL/L的ALNO33溶液;称取08606GCEO2溶于硝酸得到100ML005MOL/L的CENO33溶液。按照SR39AL12O25CE01CU1104的化学计量比移取39ML1MOL/LSRNO32,12ML1MOL/LALNO33以及2ML005MOL/LCENO33溶液,置于100ML烧杯中形成硝酸混合液,CCU30MG加入混合液中,搅拌均匀。在磁力搅拌下,将上述。

21、混合液滴加到30ML沉淀剂草酸溶液1MOL/L中,再通过氨水调节PH为3,反应4H后,经过过滤、去离子水和乙醇洗涤、100真空干燥2H后得到白色物质,即SR39AL12C2O425CE013CCU1104前驱体粉末;0034将前驱体研磨,放于马弗炉中在空气中于600预烧8小时,研磨,将碳转化为CO2除去,在玛瑙研钵内研磨均匀,然后再于管式炉中1600体积比为955的N2与H2混合还原气氛还原1H,随炉冷却降温至室温,将所得到的样品研磨为粉末,即得到包覆有金属纳米CU的SR39AL12O25CE01CU1104中空结构的铝酸锶发光材料。说明书CN104119876A4/7页70035实施例200。

22、36制备包覆金属纳米粒子的SR38AL12O25CE02AU11020037AU纳米颗粒溶胶的制备称取412MG氯金酸(AUCL3HCL4H2O)溶解到10ML的去离子水中;当氯金酸完全溶解后,称取14MG柠檬酸钠和6MG十六烷基三甲基溴化铵,并在磁力搅拌的环境下溶解到氯金酸水溶液中;称取38MG硼氢化钠和176MG抗坏血酸分别溶解到10ML去离子水中,得到10ML浓度为1102MOL/L的硼氢化钠水溶液和10ML浓度为1102MOL/L的抗坏血酸水溶液;在磁力搅拌的环境下,先往氯金酸水溶液中加入5ML硼氢化钠水溶液,搅拌反应5MIN后再往氯金酸水溶液中加入5ML1102MOL/L的抗坏血酸水。

23、溶液,之后继续反应30MIN,即得20MLAU含量为5103MOL/L的AU纳米颗粒溶胶。0038CAU的制备称取00057G蔗糖溶解于24ML的无水乙醇中制备得到蔗糖的醇溶液,将16ML上述溶胶加入至蔗糖的醇溶液中,得到混合溶液,将混合溶液转入50ML带聚四氟乙烯内衬的反应釜中,加盖旋紧后,于160反应20H,制备得到含有CAU的溶液,离心分离该溶液得到固相物,用去离子水和无水乙醇分别洗涤3次,并于80下干燥,即得到CAU,此时金属纳米粒子AU与C的摩尔比为041;0039按照SR38AL12O25CE02AU1102的化学计量比移取76ML05MOL/LSRCH3COO2溶液、24ML05。

24、MOL/LALCH3COO3溶液和02ML1MOL/LCECH3COO3溶液,置于100ML烧杯中形成混合液,然后称取碳小球CAU03MG加入混合液中,搅拌均匀。在磁力搅拌下,将上述混合液滴加到375ML沉淀剂草酸溶液08MOL/L中,再通过氨水调节PH为5,反应2H后,经过过滤、去离子水和乙醇洗涤、60真空干燥8H后得到白色物质,即SR38AL12C2O425CE023CAU1102前驱体粉末;0040将前驱体研磨,放于马弗炉中在空气中于1000预烧1小时,研磨,将碳转化为CO2除去,在玛瑙研钵内研磨均匀,然后再于管式炉中1100体积比为955的N2与H2混合还原气氛还原12H,随炉冷却降温。

25、至室温,将所得到的样品研磨为粉末,即得到包覆金属纳米粒子AU的SR38AL12O25CE02AU1102中空结构的铝酸锶发光材料。0041实施例30042制备包覆金属纳米粒子的SR394AL12O25CE006AG251040043AG纳米颗粒溶胶的制备称取34MG硝酸银(AGNO3)溶解到184ML的去离子水中;当硝酸银完全溶解后,称取42MG柠檬酸钠在磁力搅拌的环境下溶解到硝酸银水溶液中;称取57MG硼氢化钠溶到10ML去离子水中,得到10ML浓度为15102MOL/L的硼氢化钠水溶液;在磁力搅拌的环境下,往硝酸银水溶液中一次性加入16ML15102MOL/L的硼氢化钠水溶液,之后继续反应。

26、10MIN,即得20MLAG含量为1103MOL/L的AG纳米颗粒溶胶。0044CAG的制备称取3003G葡萄糖溶解于35ML的无水乙醇中制备得到葡萄糖的醇溶液,将5ML上述溶胶加入至葡萄糖的醇溶液中,得到混合溶液,将混合溶液转入50ML带聚四氟乙烯内衬的反应釜中,加盖旋紧后,于180反应24H,制备得到含有CAG的溶液,离心分离该溶液得到固相物,用去离子水和无水乙醇分别洗涤2次,并于60下干燥,即得到CAG,此时金属纳米粒子AG与C的摩尔比为51051;0045按照SR394AL12O25CE006AG25104的化学计量比移取394ML1MOL/LSRNO32溶液、12ML1MOL/LAL。

27、NO33溶液和06ML01MOL/LCENO33溶液,置于100ML烧杯中形成硝酸混合液,然后称取碳小球60MG加入混合液中,搅拌均匀。在磁力搅拌下,将上述混合液说明书CN104119876A5/7页8滴加到60ML沉淀剂草酸溶液05MOL/L中,再通过氨水调节PH为4,反应6H后,经过过滤、去离子水和乙醇洗涤、80真空干燥4H后得到白色物质,即SR394AL12C2O425CE0063CAG25104前驱体粉末;0046将前驱体研磨,放于马弗炉中在空气中于800预烧4小时,研磨,将碳转化为CO2除去,在玛瑙研钵内研磨均匀,然后再于管式炉中1250H2还原气氛还原4H,随炉冷却降温至室温,将所。

28、得到的样品研磨为粉末,即得到包覆金属纳米粒子AG的SR394AL12O25CE006AG25104中空结构的铝酸锶发光材料。0047图1是实施例3制备的发光材料与对比例发光材料在加速电压为15KV下的阴极射线激发下的发光光谱对比图;其中曲线1是实施例3制得的包覆金属纳米粒子AG的SR394AL12O25CE006AG25104发光材料的发光光谱,曲线2是对比例未包覆金属纳米粒子的SR394AL12O25CE006发光材料的发光光谱。0048从图1中可以看出,在400NM处的发射峰,包覆金属纳米粒子后发光材料的发光强度较未包覆前增强了30。0049实施例40050制备包覆金属纳米粒子的SR399。

29、9AL12O25CE0001PD11050051PD纳米颗粒溶胶的制备称取022MG氯化钯(PDCL22H2O)溶解到10ML的去离子水中;当氯化钯完全溶解后,称取110MG柠檬酸钠和40MG十二烷基硫酸钠,并在磁力搅拌的环境下溶解到氯化钯水溶液中;称取038MG硼氢化钠溶到100ML去离子水中,得到浓度为1104MOL/L的硼氢化钠还原液;在磁力搅拌的环境下,往氯化钯水溶液中快速加入10ML1104的硼氢化钠水溶液,之后继续反应20MIN,即得20MLPD含量为5105MOL/L的PD纳米颗粒溶胶。0052CPD的制备称取6005G葡萄糖溶解于36ML的无水乙醇中得到葡萄糖的醇溶液,将4ML。

30、上述溶胶加入至葡萄糖的醇溶液中,得到混合溶液,将混合溶液转入50ML带聚四氟乙烯内衬的反应釜中,加盖旋紧后,于120反应36H,制备得到含有CPD的溶液,离心分离该溶液得到固相物,用去离子水和无水乙醇分别洗涤2次,并于60下干燥,即得到CPD,此时金属纳米粒子PD与C的摩尔比为11061;0053按照SR3999AL12O25CE0001PD1105的化学计量比移取799ML05MOL/LSRNO32溶液,6ML2MOL/LALNO33溶液和1ML0001MOL/LCENO33溶液,置于100ML烧杯中形成硝酸混合液,然后称取碳小球120MG加入混合液中,搅拌均匀。在磁力搅拌下,将上述混合液滴。

31、加到50ML沉淀剂草酸溶液06MOL/L中,再通过氨水调节PH为6,反应3H后,经过过滤、去离子水和乙醇洗涤、70真空干燥6H后得到白色物质,即SR3999AL12C2O425CE00013CPD1105前驱体粉末;0054将前驱体研磨,放于马弗炉中在空气中于900预烧3小时,研磨,将碳转化为CO2除去,在玛瑙研钵内研磨均匀,然后再于管式炉中1400体积比为955的N2与H2混合还原气氛还原4H,随炉冷却降温至室温,将所得到的样品研磨为粉末,即得到包覆金属纳米粒子PD的SR3999AL12O25CE0001PD1105中空结构的铝酸锶发光材料。0055实施例50056制备包覆金属纳米粒子的SR。

32、395AL12O25CE005PT51030057含PT纳米粒子溶胶的制备称取259MG氯铂酸H2PTCL66H2O溶解于17ML的去说明书CN104119876A6/7页9离子水中;在磁力搅拌的条件下,将400MG柠檬酸钠和600MG十二烷基磺酸钠溶解于上述氯铂酸溶液中;称取19MG硼氢化钠溶解于10ML去离子水中,得到浓度为5103MOL/L的硼氢化钠溶液;同时配制10ML浓度为5102MOL/L的水合肼溶液;在磁力搅拌的条件下,先向上述氯铂酸溶液中滴加04ML上述硼氢化钠溶液,反应5MIN后,再向上述氯铂酸溶液中加入26ML上述水合肼溶液,继续反应40MIN,即得20MLPT纳米粒子浓度。

33、为25103MOL/L的溶胶。0058CPT的制备称取00150G葡萄糖溶解于30ML的无水乙醇中制备得到葡萄糖的醇溶液,将10ML上述溶胶加入至葡萄糖的醇溶液中,得到混合溶液,再将混合溶液转入50ML带聚四氟乙烯内衬的反应釜中,加盖旋紧后,于150反应10H,制备得到含有CPT的溶液,离心分离该溶液得到固相物,用去离子水和无水乙醇分别洗涤2次,并于70下干燥,即得到CPT,此时金属纳米粒子PT与C的摩尔比为51031;0059称取147600GSRCO3溶于硝酸得到100ML1MOL/L的SRNO32溶液称取116994GAL2CO33溶于硝酸得到100ML1MOL/L的ALNO33溶液称取。

34、02721GCE2CO33溶于硝酸得到100ML001MOL/L的CENO33溶液。按照SR395AL12O25CE005PT5103的化学计量比移取388ML1MOL/LSRNO32溶液,12ML1MOL/LALNO33溶液以及5ML001MOL/LCENO33溶液,置于100ML烧杯中形成硝酸混合液,然后称取碳小球12MG加入混合液中,搅拌均匀。在磁力搅拌下,将上述混合液滴加到15ML沉淀剂草酸溶液2MOL/L中,再通过氨水调节PH为4,反应3H后,经过过滤、去离子水和乙醇洗涤、70真空干燥5H后得到白色物质,即SR395AL12C2O425CE0053CPT5103前驱体粉末;0060将。

35、前驱体研磨,放于马弗炉中在空气中于900预烧3小时,研磨,将碳转化为CO2除去,在玛瑙研钵内研磨均匀,然后再于管式炉中1200碳粉还原气氛还原10H,随炉冷却降温至室温,将所得到的样品研磨为粉末,即得到包覆金属纳米粒子PT的SR395AL12O25CE005PT5103中空结构的铝酸锶发光材料。0061实施例60062制备包覆金属纳米粒子的SR392AL12O25CE008AG05/AU051251030063AG05/AU05纳米颗粒溶胶的制备称取62MG氯金酸(AUCL3HCL4H2O)和25MGAGNO3溶解到28ML的去离子水中;当完全溶解后,称取22MG柠檬酸钠和20MGPVP,并在。

36、磁力搅拌的环境下溶解到上述混合溶液中;称取新制备的380MG硼氢化钠溶到10ML去离子水中,得到10ML浓度为1MOL/L的硼氢化钠水溶液;在磁力搅拌的环境下,往上述混合溶液中一次性加入03ML1MOL/L的硼氢化钠水溶液,之后继续反应20MIN,即得30ML总金属浓度为1103MOL/L的AG/AU纳米颗粒溶胶0064CAG/AU的制备称取07131G蔗糖溶解于30ML的无水乙醇中制备得到蔗糖的醇溶液,将10ML上述溶胶加入上述蔗糖的醇溶液中,得到混合溶液,将上述混合溶液转入50ML带聚四氟乙烯内衬的反应釜中,加盖旋紧后,于140反应15H,制备得到含有CAG/AU的溶液,离心分离该溶液得到。

37、固相物,用去离子水和无水乙醇分别洗涤2次,并于80下干燥,即得到CAG/AU,此时金属纳米粒子AG/AU与C的摩尔比为41041;0065按照SR392AL12O25CE008AG05/AU05125103的化学计量比移取392ML1MOL/LSRNO32溶液,12ML1MOL/LALNO33溶液以及08ML01MOL/LCENO33溶液,置于100ML烧杯中形成硝酸混合液,然后称取碳小球375MG加入混合液中,搅拌均匀。在磁说明书CN104119876A7/7页10力搅拌下,将上述混合液滴加到30ML沉淀剂草酸溶液1MOL/L中,再通过氨水调节PH为4,反应8H后,经过过滤、去离子水和乙醇洗。

38、涤、90真空干燥3H后得到白色物质,即SR392AL12C2O425CE0083CAG05/AU05125103前驱体粉末;0066将前驱体研磨,放于马弗炉中在空气中于700预烧5小时,研磨,将碳转化为CO2除去,在玛瑙研钵内研磨均匀,然后再于管式炉中1350H2还原气氛还原6H,随炉冷却降温至室温,将所得到的样品研磨为粉末,即得到包覆金属纳米粒子AG/AU的SR392AL12O25CE008AG05/AU05125103中空结构的铝酸锶发光材料。0067应当理解的是,上述针对本发明较佳实施例的表述较为详细,并不能因此而认为是对本发明专利保护范围的限制,本发明的专利保护范围应以所附权利要求为准。说明书CN104119876A101/1页11图1说明书附图CN104119876A11。

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