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1、10申请公布号CN104099032A43申请公布日20141015CN104099032A21申请号201410137377122申请日20140404201307933220130405JPC09J7/02200601C09J133/08200601C09J11/06200601C09J11/0820060171申请人日东电工株式会社地址日本大阪府72发明人由藤拓三矢田贝隆浩74专利代理机构北京林达刘知识产权代理事务所普通合伙11277代理人刘新宇李茂家54发明名称粘合带57摘要本发明提供一种粘合带,其即使因激光切割等而被加热也能够抑制粘合力的上升,小片化的半导体元件的取出、向其他粘合带的。
2、转移等的处理容易,且能够抑制对被粘物的残胶。本发明的粘合带为在基材的至少一个面上具备粘合剂层的粘合带,该粘合剂层的表面的利用纳米压痕仪得到的100下的压痕硬度为200MPA以上。30优先权数据51INTCL权利要求书1页说明书18页附图3页19中华人民共和国国家知识产权局12发明专利申请权利要求书1页说明书18页附图3页10申请公布号CN104099032ACN104099032A1/1页21一种粘合带,其为在基材的至少一个面上具备粘合剂层的粘合带,该粘合剂层的表面的利用纳米压痕仪得到的100下的压痕硬度为200MPA以上。2根据权利要求1所述的粘合带,其中,所述粘合剂层的表面的利用纳米压痕仪。
3、得到的23下的压痕硬度为05MPA100MPA。3根据权利要求1所述的粘合带,其中,所述粘合剂层的贴附保存粘合力在2330分钟后为015N/20MM以上。4根据权利要求1所述的粘合带,其中,所述粘合剂层包含环氧系交联剂。5根据权利要求1所述的粘合带,其中,所述粘合剂层包含(甲基)丙烯酸类聚合物。6根据权利要求1所述的粘合带,其中,所述基材的按照JISK7127(1999年)测定的最大伸长率为100以上。7根据权利要求1所述的粘合带,其中,所述基材为塑料薄膜。8根据权利要求7所述的粘合带,其中,所述塑料薄膜包含选自聚氯乙烯、聚烯烃、乙烯醋酸乙烯酯共聚物的至少1种。9根据权利要求1所述的粘合带,其。
4、中,在所述基材的单面具备所述粘合剂层,在该基材的与该粘合剂层相反的面具备非粘合层。10根据权利要求9所述的粘合带,其中,所述非粘合层为聚硅氧烷和(甲基)丙烯酸类聚合物的混合层。11根据权利要求10所述的粘合带,其中,所述非粘合层中的聚硅氧烷与(甲基)丙烯酸类聚合物的混合比以重量比计为聚硅氧烷(甲基)丙烯酸类聚合物150501。12根据权利要求9所述的粘合带,其中,所述非粘合层具有相分离结构。13根据权利要求9所述的粘合带,其中,所述非粘合层的厚度为001M10M。14根据权利要求1所述的粘合带,其中,在所述粘合剂层的表面具备剥离衬垫。15根据权利要求1所述的粘合带,其用于半导体加工。16根据权。
5、利要求1所述的粘合带,其用于LED切割用途。权利要求书CN104099032A1/18页3粘合带技术领域0001本发明涉及粘合带。背景技术0002半导体小片(芯片)是将形成有电路的半导体晶圆切断(切割)而制作的。例如,通过在切割用粘合带上进行半导体晶圆的切割,该半导体晶圆被小片化(芯片化)而成为芯片,从切割用粘合带上拾取该芯片,继续在后面的工序中使用(例如参照专利文献1)。在该切断加工中,出于固定半导体晶圆的目的而使用粘合带。0003以往的切断加工中,使用着旋转刃等切削刃。但是,在使用了切削刃的切断加工中,存在产生切削屑这样的问题。因此,近年来进行着用激光进行切断的激光切割。0004然而,在激。
6、光切割中使用以往的切割用粘合带时,产生如下的问题在激光切割后切割用粘合带的粘合力大幅上升,其后的处理(例如,将小片化的半导体元件取出、或者向其他粘合带转移的操作等)变得难以进行这样的问题、在取出的被粘物上产生残胶这样的问题。0005当初认为,这种现象是切割用粘合带中的粘合剂的分子链因激光而被切断,粘合剂发生低分子量化而引起粘合力上升的结果。从而认为,是否可以通过向粘合剂层中添加光吸收剂来应对。但是,通过这种应对,对消除上述现象仍然全无效果。0006现有技术文献0007专利文献0008专利文献1日本特开2005019607号公报发明内容0009发明要解决的问题0010本发明人使用从量子化学方面考。
7、虑也无法切断分子链这样的长波长激光进行验证时发现,在使用这种长波长的激光时,也与以往相同,在激光切割后切割用粘合带的粘合力大幅上升。因此,本发明人为了调查在对半导体晶圆照射激光时所发生的情况,挑选硅镜面晶圆作为半导体晶圆,在其上贴附粘合带,并照射在对半导体晶圆进行激光切割时所使用的激光,观察其状况。0011其结果,发现了在对硅镜面晶圆照射激光时,在该光照射到的微小区域中温度急剧上升,虽然时间很短,但晶圆被切断时加热到100左右。由该结果认为,在激光切割后切割用粘合带的粘合力大幅上升的原因并非由激光造成的粘合剂的化学变质,原因是物理变质,即,由于加热而粘合剂软化,密合于被粘物(半导体晶圆)的面积。
8、增大。0012即,本发明的课题在于提供一种粘合带,其即使因激光切割等而被加热也能够抑制粘合力的上升,小片化的半导体元件的取出、向其他粘合带的转移等的处理容易,且能够抑制对被粘物的残胶。0013用于解决问题的方案说明书CN104099032A2/18页40014本发明人在100下使用具有各种硬度的粘合剂,确认激光切割后的切割用粘合带的粘合力上升的程度时发现,如果粘合剂表面的利用纳米压痕仪得到的100下的压痕硬度为规定的大小以上,则在激光切割后的处理中不会引起造成不良影响那样的粘合力上升。0015本发明的粘合带为在基材的至少一个面上具备粘合剂层的粘合带,0016该粘合剂层的表面的利用纳米压痕仪得到。
9、的100下的压痕硬度为200MPA以上。0017在优选的实施方式中,上述粘合剂层的表面的利用纳米压痕仪得到的23下的压痕硬度为05MPA100MPA。0018在优选的实施方式中,上述粘合剂层的贴附保存粘合力在2330分钟后为015N/20MM以上。0019在优选的实施方式中,上述粘合剂层包含环氧系交联剂。0020在优选的实施方式中,上述粘合剂层包含(甲基)丙烯酸类聚合物。0021在优选的实施方式中,上述基材的按照JISK7127(1999年)测定的最大伸长率为100以上。0022在优选的实施方式中,上述基材为塑料薄膜。0023在优选的实施方式中,上述塑料薄膜包含选自聚氯乙烯、聚烯烃、乙烯醋酸乙。
10、烯酯共聚物的至少1种。0024在优选的实施方式中,在上述基材的单面具备上述粘合剂层,在该基材的与该粘合剂层相反的面具备非粘合层。0025在优选的实施方式中,上述非粘合层为聚硅氧烷和(甲基)丙烯酸类聚合物的混合层。0026在优选的实施方式中,上述非粘合层中的聚硅氧烷与(甲基)丙烯酸类聚合物的混合比以重量比计为聚硅氧烷(甲基)丙烯酸类聚合物150501。0027在优选的实施方式中,上述非粘合层具有相分离结构。0028在优选的实施方式中,上述非粘合层的厚度为001M10M。0029在优选的实施方式中,在上述粘合剂层的表面具备剥离衬垫。0030在优选的实施方式中,本发明的粘合带用于半导体加工。0031。
11、在优选的实施方式中,本发明的粘合带用于LED切割用途。0032发明的效果0033根据本发明,能够提供一种粘合带,其即使因激光切割等而被加热也能够抑制粘合力的上升,小片化的半导体元件的取出、向其他粘合带的转移等的处理容易,且能够抑制对被粘物的残胶。附图说明0034图1为本发明的粘合带的优选的实施方式的截面示意图。0035图2为示出本发明的粘合带中的非粘合层的表面侧状态的SEM照片。0036图3为示出本发明的粘合带中的非粘合层的截面侧状态的SEM照片。0037图4为带说明地示出本发明的粘合带中的非粘合层的截面侧状态的SEM照片。说明书CN104099032A3/18页50038附图标记说明0039。
12、10基材004020粘合剂层004130非粘合层0042100粘合带具体实施方式0043本发明的粘合带在基材的至少一个面上具备粘合剂层。本发明的粘合带可以在基材的双面具备粘合剂层,也可以在基材的单面具备粘合剂层。0044图1为本发明的粘合带的优选的实施方式的截面示意图。图1中,本发明的粘合带100在基材10的一个面上具备粘合剂层20。在图1中,在基材10的与粘合剂层20相反的面具备非粘合层30。也可以在粘合剂层20的表面具备剥离衬垫(未图示)。图1中,本发明的粘合带100为非粘合层30、基材10和粘合剂层20的层叠体。0045本发明的粘合带的厚度优选为20M120M,更优选为30M120M,进。
13、一步优选为40M120M。通过将本发明的粘合带的厚度调节到上述范围内,本发明的效果可以变得更加容易显现。若本发明的粘合带的厚度过小,则有处理性变差的担心,尤其有贴合操作变难的担心。若本发明的粘合带的厚度过大,则有对拉伸等变形的追随性变差的担心。00460047基材的厚度优选为20M120M,更优选为30M120M,进一步优选为40M120M。通过将本发明的基材的厚度调节到上述范围内,本发明的效果可以变得更加容易显现。若基材的厚度过小,则有处理性变差的担心,尤其在构成粘合带时有贴合操作变难的担心。若基材的厚度过大,则有对拉伸等变形的追随性变差的担心。0048基材的按照JISK7127(1999年。
14、)测定的最大伸长率优选为100以上,更优选为2001000。通过使用显示出这样的最大伸长率的基材,本发明的效果可变得更加容易显现。另外,通过使用显示出这样的最大伸长率的基材,能够赋予本发明的粘合带以适度的伸长性,例如对被粘物的追随性可以提高。0049作为基材,只要满足上述特性,则在不损害本发明的效果的范围内可选择任意适当的材料。作为这样的基材,优选为塑料薄膜。0050塑料薄膜可以包含任意适当的树脂材料。作为这样的树脂材料,可优选列举出例如聚氯乙烯、聚烯烃、乙烯醋酸乙烯酯共聚物、聚酯、聚酰亚胺、聚酰胺等,可更优选列举出聚氯乙烯、聚烯烃、乙烯醋酸乙烯酯共聚物,可进一步优选列举出聚氯乙烯。聚氯乙烯的。
15、应力松弛性优异,因此能够特别适宜地用于在LED切割等半导体加工中使用的粘合带。0051作为塑料薄膜中的上述树脂材料的含有比率,可根据目的/用途设定任意适当的含有比率。作为这种含有比率,例如优选为50重量100重量,更优选为60重量100重量,进一步优选为70重量100重量。0052塑料薄膜中也可以包含增塑剂。塑料薄膜中的增塑剂的含有比率相对于该塑料薄膜中的上述树脂材料优选为05重量50重量,更优选为10重量40重量。通过在塑料薄膜中以上述含有比率包含增塑剂,本发明的粘合带对拉伸等变形的追随性变得说明书CN104099032A4/18页6更加良好。0053作为上述增塑剂,例如可列举出苯二甲酸酯系。
16、、偏苯三酸酯系(DICCORPORATION制、W700、偏苯三酸三辛酯等)、己二酸酯系(JPLUSCO,LTD制、D620、己二酸二辛酯、己二酸二异壬酯等)、磷酸酯系(磷酸三甲苯酯等)、己二酸系酯、柠檬酸酯(乙酰基柠檬酸三丁酯等)、癸二酸酯、壬二酸酯、马来酸酯、苯甲酸酯、聚醚系聚酯、环氧系聚酯(环氧化大豆油、环氧化亚麻籽油等)、聚酯(由羧酸和二醇形成的低分子聚酯等)等。在本发明中,优选使用酯系增塑剂。增塑剂可以为仅1种,也可以为2种以上。0054在不损害本发明的效果的范围内,塑料薄膜中也可以包含任意适当的其他成分。0055在能够显现本发明的效果的范围内,基材可利用任意适当的制造方法来制造。作。
17、为这种制造方法,例如可列举出注塑成型、挤出成型、吹胀成型、压延成型、吹塑成型等。00560057粘合剂层的厚度优选为10M30M,更优选为10M20M,进一步优选为30M15M。粘合剂层的厚度小于10M时,有无法显现充分的粘合力的担心。粘合剂层的厚度大于30M时,根据用途,有粘合力过大而剥离等时被粘物破裂的担心。0058作为上述粘合剂层的材料,在不损害本发明的效果的范围内可采用任意适当的粘合剂。0059作为粘合剂层的材料,例如可列举出(甲基)丙烯酸类聚合物;天然橡胶;接枝有甲基丙烯酸甲酯等单体的特殊天然橡胶;SBS、SBR、SEPS、SIS、SEBS、聚丁烯、聚异丁烯(POLYISOBUTEN。
18、E)、聚异丁烯(POLYISOBUTYLENE)、丁基橡胶等合成橡胶;等。这些当中,从剥离后对被粘物的残胶少、具有高内聚性、透明性优异的方面出发,优选(甲基)丙烯酸类聚合物。粘合剂层的材料可以为仅1种,也可以为2种以上。例如,选择(甲基)丙烯酸类聚合物时,该聚合物可以为仅1种,也可以为2种以上。0060需要说明的是,本说明书中,“(甲基)丙烯酸”是指丙烯酸和/或(甲基)丙烯酸,“(甲基)丙烯酸酯”是指丙烯酸酯和/或(甲基)丙烯酸酯。0061粘合剂层包含(甲基)丙烯酸类聚合物时,粘合剂层中的(甲基)丙烯酸类聚合物的含有比率可根据目的来适当设定。0062上述(甲基)丙烯酸类聚合物是由包含(甲基)丙。
19、烯酸类单体作为主要单体的单体成分构成的树脂。构成上述(甲基)丙烯酸类聚合物的单体成分中的(甲基)丙烯酸类单体的含有比率优选为50重量以上,更优选为70重量100重量,进一步优选为90重量100重量,特别优选为95重量100重量。上述单体成分中的单体可以为仅1种,也可以为2种以上。0063作为(甲基)丙烯酸类单体,可优选列举出(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸。0064作为(甲基)丙烯酸酯,例如可列举出碳数为130的烷基(也包括环烷基)的(甲基)丙烯酸烷基酯、含羟基(甲基)丙烯酸酯等。(甲基)丙烯酸酯可以为仅1种,也可以为2种以上。0065作为碳数为130的烷基(也包括环烷基)的(甲基)丙烯酸烷基。
20、酯,例如可列举出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯(METH)ACRYLICACIDPENTYL)、(甲基)丙烯酸戊酯(METH)ACRYLICACID说明书CN104099032A5/18页7AMYL)、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸2乙基己酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯、(。
21、甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯、(甲基)丙烯酸十五烷基酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯、(甲基)丙烯酸十九烷基酯、(甲基)丙烯酸二十烷基酯、(甲基)丙烯酸月桂酯等碳数为130的烷基(也包括环烷基)的(甲基)丙烯酸烷基酯等。这些(甲基)丙烯酸酯当中,优选为碳数为220的烷基(也包括环烷基)的(甲基)丙烯酸烷基酯,更优选为碳数为418的烷基(也包括环烷基)的(甲基)丙烯酸烷基酯。0066作为含羟基(甲基)丙烯酸酯,例如可列举出(甲基)丙烯酸2羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2羟基丙酯、(甲基)丙烯酸4羟基丁酯等。0067为了充分显现作为粘合剂的效果,构成上述(甲基)。
22、丙烯酸类聚合物的单体成分优选包含选自含羟基单体、含羧基单体的至少1种。更优选为含羧基单体。0068另外,为了充分显现作为粘合剂的效果,构成上述(甲基)丙烯酸类聚合物的单体成分可以含有丙烯腈。0069作为含羟基单体,例如可列举出(甲基)丙烯酸2羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2羟基丙酯、(甲基)丙烯酸4羟基丁酯、烯丙醇等。含羟基单体可以为仅1种,也可以为2种以上。0070作为含羧基单体,例如可列举出(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸羧乙酯、(甲基)丙烯酸羧戊酯、巴豆酸、马来酸、富马酸、衣康酸等。含羧基单体可以为仅1种,也可以为2种以上。0071构成上述(甲基)丙烯酸类聚合物的单体成分含有含羟基单体时,构成上。
23、述(甲基)丙烯酸类聚合物的单体成分中的含羟基单体的含有比率优选为01重量20重量,更优选为01重量10重量。构成上述(甲基)丙烯酸类聚合物的单体成分含有含羧基单体时,构成上述(甲基)丙烯酸类聚合物的单体成分中的含羧基单体的含有比率优选为01重量20重量,更优选为01重量10重量。这样,通过使构成上述(甲基)丙烯酸类聚合物的单体成分含有选自含羟基单体、含羧基单体的至少1种,在使用交联剂的情况下,可以更有效地发生与该交联剂的交联反应,能够充分显现作为粘合剂的效果。进而,通过调节构成上述(甲基)丙烯酸类聚合物的单体成分中的含羟基单体的含有比率、构成上述(甲基)丙烯酸类聚合物的单体成分中的含羧基单体的。
24、含有比率而使其处于上述范围内,能够有效地防止剥离操作时被粘物的破裂。构成上述(甲基)丙烯酸类聚合物的单体成分中的含羟基单体的含有比率、构成上述(甲基)丙烯酸类聚合物的单体成分中的含羧基单体的含有比率相比上述范围过多时,粘合力变得过大,有容易产生粘连的担心,另外,剥离操作时有容易产生被粘物的破裂的担心。0072粘合剂层优选包含交联剂。粘合剂层包含交联剂时,粘合剂层中的交联剂的含有比率可根据目的而适当设定,相对于主要树脂成分(优选为(甲基)丙烯酸类聚合物)100重量份,优选为01重量份30重量份,更优选为10重量份27重量份,进一步优选为30重量份25重量份,特别优选为50重量份23重量份。通过使。
25、粘合剂层中的交联剂的含有比率处于上述范围内,可提供如下的粘合带即使因激光切割等而被加热也能够抑制粘合力的上升,小片化的半导体元件的取出、向其他粘合带的转移等的处理容易,且能够抑说明书CN104099032A6/18页8制对被粘物的残胶。另外,通过使粘合剂层中的交联剂的含有比率处于上述范围内,能够产生适度的交联反应,能够有效地防止剥离操作时的被粘物的破裂。0073作为交联剂,例如可列举出环氧系交联剂、异氰酸酯系交联剂、三聚氰胺系交联剂、过氧化物系交联剂、金属醇盐系交联剂、金属螯合物系交联剂、金属盐系交联剂、碳二亚胺系交联剂、噁唑啉系交联剂、氮丙啶系交联剂、胺系交联剂等。交联剂可以为仅1种,也可以。
26、为2种以上。0074交联剂优选包含环氧系交联剂。通过必须包含环氧系交联剂作为交联剂,可提供如下的粘合带即使因激光切割等而被加热也能够抑制粘合力的上升,小片化的半导体元件的取出、向其他粘合带的转移等的处理容易,且能够抑制对被粘物的残胶。0075必须包含环氧系交联剂作为交联剂时,粘合剂层中的环氧系交联剂的含有比率可根据目的而适当设定,相对于主要树脂成分(优选为(甲基)丙烯酸类聚合物)100重量份,优选为01重量份30重量份,更优选为02重量份25重量份,进一步优选为05重量份20重量份,特别优选为07重量份15重量份。通过使粘合剂层中的环氧系交联剂的含有比率处于上述范围内,可提供如下的粘合带即使因。
27、激光切割等而被加热也能够抑制粘合力的上升,小片化的半导体元件的取出、向其他粘合带的转移等的处理容易,且能够抑制对被粘物的残胶。0076作为环氧系交联剂,可采用任意适当的环氧系交联剂。作为市售品,例如可列举出三菱瓦斯化学株式会社制造的“TETRADC”、ADEKACORPORATION制造的“ADEKARESINEPUSERIES”、“ADEKARESINEPRSERIES”、DAICELCORPORATION制造的“CELLOXIDE”等。尤其,从制造粘合剂层时的粘合剂混合操作变容易的方面出发,它们这样的液状环氧树脂是优选的。0077必须包含环氧系交联剂作为交联剂时,也可以组合使用其他交联剂。。
28、作为这样的交联剂,可列举出上述的异氰酸酯系交联剂、三聚氰胺系交联剂、过氧化物系交联剂、金属醇盐系交联剂、金属螯合物系交联剂、金属盐系交联剂、碳二亚胺系交联剂、噁唑啉系交联剂、氮丙啶系交联剂、胺系交联剂等。这些交联剂当中,从能够充分显现本发明的效果的方面出发,优选三聚氰胺系交联剂、异氰酸酯系交联剂,更优选三聚氰胺系交联剂。0078粘合剂层也可以包含增塑剂。粘合剂层包含增塑剂时,粘合剂层中的增塑剂的含有比率可根据目的而适当设定,相对于主要树脂成分(优选为(甲基)丙烯酸类聚合物)100重量份,为01重量份70重量份。通过使粘合剂层中的增塑剂的含有比率处于上述范围内,可以更加有效地显现本发明的效果。相。
29、对于主要树脂成分(优选为(甲基)丙烯酸类聚合物)100重量份,粘合剂层中的增塑剂的含有比率若比70重量份大,则粘合剂层变得过于柔软,有容易产生残胶、被粘物污染的担心。0079作为上述增塑剂,例如可列举出苯二甲酸酯系、偏苯三酸酯系(DICCORPORATION制、W700、偏苯三酸三辛酯等)、己二酸酯系(JPLUSCO,LTD制、D620、己二酸二辛酯、己二酸二异壬酯等)、磷酸酯系(磷酸三甲苯酯等)、己二酸系酯、柠檬酸酯(乙酰基柠檬酸三丁酯等)、癸二酸酯、壬二酸酯、马来酸酯、苯甲酸酯、聚醚系聚酯、环氧系聚酯(环氧化大豆油、环氧化亚麻籽油等)、聚酯(由羧酸和二醇形成的低分子聚酯等)等。在本发明中,。
30、优选使用酯系增塑剂。增塑剂可以为仅1种,也可以为2种以上。0080为了促进交联反应等,粘合剂层可以包含任意适当的催化剂。粘合剂层包含催化说明书CN104099032A7/18页9剂时,粘合剂层中的催化剂的含有比率可根据目的而适当设定,相对于主要树脂成分(优选为(甲基)丙烯酸类聚合物)100重量份,为001重量份20重量份。通过使粘合剂层中的催化剂的含有比率处于上述范围内,可以更加有效地显现本发明的效果。0081作为这种催化剂,例如可列举出钛酸四异丙酯、钛酸四正丁酯、辛酸锡、辛酸铅、辛酸钴、辛酸锌、辛酸钙、环烷酸铅、环烷酸钴、二醋酸二丁基锡、二辛酸二丁基锡、二月桂酸二丁基锡、二月桂酸二辛基锡、马。
31、来酸二丁基锡等有机金属化合物;丁胺、二丁胺、己胺、叔丁胺、乙二胺、异佛尔酮二胺、咪唑、氢氧化锂、氢氧化钾、甲醇钠等碱性化合物;对甲苯磺酸、三氯醋酸、磷酸、单烷基磷酸、二烷基磷酸、丙烯酸羟基乙酯的磷酸酯、单烷基亚磷酸、二烷基亚磷酸等酸性化合物;等。催化剂可以为仅1种,也可以为2种以上。0082粘合剂层的表面的利用纳米压痕仪得到的100下的压痕硬度为200MPA以上,优选为200MPA1000MPA,更优选为200MPA100MPA。通过使粘合剂层的表面的利用纳米压痕仪得到的100下的压痕硬度处于上述范围内,可提供如下的粘合带即使因激光切割等而被加热也能够抑制粘合力的上升,小片化的半导体元件的取出。
32、、向其他粘合带的转移等的处理容易,且能够抑制对被粘物的残胶。若粘合剂层的表面的利用纳米压痕仪得到的100下的压痕硬度脱离上述范围而过小,则有例如在激光切割后处理发生恶化的担心。若粘合剂层的表面的利用纳米压痕仪得到的100下的压痕硬度脱离上述范围而过大,则有如下的担心例如,因激光切割工序中的工件(在切割带上除被粘物以外还粘贴有环框等的、实际供于激光切割加工的试样)搬送等中产生的振动等外力而在粘合带与被粘物之间产生浮起、产生位置偏移、粘合带自被粘物脱落等。其中,关于利用纳米压痕仪得到的压痕硬度的测定的详情随后进行说明。0083粘合剂层的表面的利用纳米压痕仪得到的23下的压痕硬度优选为05MPA10。
33、0MPA,更优选为05MPA80MPA,进一步优选为05MPA70MPA,特别优选为10MPA60MPA。通过使粘合剂层的表面的利用纳米压痕仪得到的100下的压痕硬度处于上述范围内、且使粘合剂层的表面的利用纳米压痕仪得到的23下的压痕硬度处于上述范围内,由于能够适度确保在23附近的室温区域中的粘合力,因此能够在室温区域中将本发明的粘合带确实地贴附于被粘物,并且可提供如下的粘合带即使因激光切割等而被加热也能够抑制粘合力的上升,小片化的半导体元件的取出、向其他粘合带的转移等的处理容易,且能够抑制对被粘物的残胶。其中,关于利用纳米压痕仪得到的压痕硬度的测定的详情随后进行说明。0084粘合剂层的贴附保。
34、存粘合力在2330分钟后优选为015N/20MM以上,更优选为015N/20MM200N/20MM,进一步优选为015N/20MM100N/20MM,特别优选为020N/20MM100N/20MM。通过使粘合剂层的贴附保存粘合力在2330分钟后处于上述范围内,能够在室温区域中将本发明的粘合带确实地贴附于被粘物。其中,关于贴附保存粘合力的测定的详情随后进行说明。0085粘合剂层的贴附保存粘合力在100下加热30分钟后的进而2330分钟后,优选为200N/20MM以下,更优选为015N/20MM150N/20MM,进一步优选为015/20MM100N/20MM,特别优选为015N/20MM050N。
35、/20MM。通过使粘合剂层的贴附保存粘合力在100下加热30分钟后的进而2330分钟后处于上述范围内,可提供如下的粘合带即使因激光切割等而被加热也能够抑制粘合力的上升,小片化的半导体元件的取出、向其他说明书CN104099032A8/18页10粘合带的转移等的处理容易,且能够抑制对被粘物的残胶。其中,关于贴附保存粘合力的测定的详情随后进行说明。0086在不损害本发明的效果的范围内,粘合剂层可以包含任意适当的添加剂。作为这样的添加剂,例如可列举出紫外线吸收剂、填充剂、防老剂、增粘剂、颜料、染料、硅烷偶联剂等。0087本发明的粘合带也可以在粘合剂层的表面具备剥离衬垫。0088作为剥离衬垫,可以采用。
36、任意适当的隔离体。作为这种剥离衬垫,例如可列举出具有利用聚硅氧烷系、长链烷基系、氟系、硫化钼等剥离剂进行过表面处理的塑料薄膜、纸等剥离层的基材;由聚四氟乙烯、聚氯三氟乙烯、聚氟化乙烯、聚偏氟乙烯、四氟乙烯六氟丙烯共聚物、氯氟乙烯偏氟乙烯共聚物等氟系聚合物形成的低粘接性基材;由烯烃系树脂(例如,聚乙烯、聚丙烯等)等无极性聚合物形成的低粘接性基材;等。0089作为在基材上设置粘合剂层的方法,在不损害本发明的效果的范围内可以采用任意适当的手段。作为这样的手段,优选为通过将形成粘合剂层的涂覆液涂覆到基材上来设置粘合剂层的方法。0090作为涂覆方式,在不损害本发明的效果的范围内可以采用任意适当的涂覆方式。
37、。作为这样的涂覆方式,例如可列举出逆转方式、直接方式、组合有计量辊(METERINGROLL)的各种方式等。00910092本发明的粘合带优选的是,在基材的单面具备粘合剂层,在该基材的与该粘合剂层相反的面具备非粘合层。0093对这样的非粘合层的组成等没有特别限制,作为其一例,可列举出聚硅氧烷层、(甲基)丙烯酸类聚合物层、聚硅氧烷层与(甲基)丙烯酸类聚合物层的混合层、接枝聚合有(甲基)丙烯酸类聚合物的聚硅氧烷层等。这些当中,优选聚硅氧烷与(甲基)丙烯酸类聚合物的混合层。通过使非粘合层为聚硅氧烷与(甲基)丙烯酸类聚合物的混合层,非粘合层与基材(尤其是塑料薄膜)的适应性变得良好,且本发明的粘合带对拉。
38、伸等变形的追随性良好。0094非粘合层的表面优选具有凹凸结构。通过使非粘合层的表面具有凹凸结构,能够有效地抑制对底座的过度密合。关于该凹凸结构,具体而言,非粘合层的算术平均表面粗糙度RA优选为01M以上,更优选为01M30M,进一步优选为02M20M,特别优选为03M20M,最优选为05M20M。通过使非粘合层的算术平均表面粗糙度RA处于上述范围内,能够抑制在进行利用负压的吸附固定时出现过度密合。其中,非粘合层的算术平均表面粗糙度RA的测定方法随后进行说明。0095非粘合层的利用差示扫描热量测定(DSC测定)的玻璃化转变温度TG优选为20以上,更优选为30以上,进一步优选为50以上,特别优选为。
39、55以上。对非粘合层的利用差示扫描热量测定的玻璃化转变温度TG的上限没有特别限制,从处理性等的观点出发,优选为200以下,更优选为170以下,进一步优选为150以下,特别优选为130以下,最优选为100以下。非粘合层的利用差示扫描热量测定的玻璃化转变温度TG若处于上述范围内,则非粘合层的表面的硬度即使在高温下也会适度变高,因此耐热性变高,在利用负压将本发明的粘合带吸附固定在固定用底座上进行切割等的情况下,能够有效地抑制出现因底座的发热等引起的过度密合。其中,非粘合层的利用差示扫描热量测定(DSC测定)的说明书CN104099032A109/18页11玻璃化转变温度TG的测定方法随后进行说明。0。
40、096非粘合层包含(甲基)丙烯酸类聚合物时,非粘合层中的(甲基)丙烯酸类聚合物的SP值优选为90(CAL/CM3)05120(CAL/CM3)05,更优选为95(CAL/CM3)05115(CAL/CM3)05,进一步优选为95(CAL/CM3)05110(CAL/CM3)05。SP值是根据SMALL公式算出的溶解度参数。SP值的计算可以利用公知的文献(例如,JOURNALOFAPPLIEDCHEMISTRY,3,71,1953等)所记载的方法来进行。0097非粘合层优选具有相分离结构。通过使非粘合层具有相分离结构,可在该非粘合层的表面有效地形成微小的凹凸结构。这大概可推测为例如以非粘合层为聚。
41、硅氧烷与(甲基)丙烯酸类聚合物的混合层的情况为例,由于相分离结构生成时的聚硅氧烷、(甲基)丙烯酸类聚合物的物质移动性的差异而生成凹凸。由于该凹凸结构的形成,在本发明的粘合带中,可抑制在进行利用负压的吸附固定时出现过度密合,并且能够有效地抑制卷状的形态中的粘连,在从卷状的形态进行退卷时可抑制断裂或者破损。0098非粘合层优选含有包含聚硅氧烷多于(甲基)丙烯酸类聚合物的富聚硅氧烷相、和包含(甲基)丙烯酸类聚合物多于聚硅氧烷的富(甲基)丙烯酸类聚合物相。非粘合层更具体而言,优选以互相独立的相分离结构来包含上述富聚硅氧烷相与上述富(甲基)丙烯酸类聚合物相,更优选的是上述富聚硅氧烷相存在于空气界面侧(基。
42、材(尤其是塑料薄膜)的相反侧),上述富(甲基)丙烯酸类聚合物相存在于基材(尤其是塑料薄膜)侧。通过具有这样的相分离结构,由于存在于空气界面侧的富聚硅氧烷相,粘连有效地得到抑制,通过存在于基材(尤其是塑料薄膜)侧的富(甲基)丙烯酸类聚合物相,非粘合层与基材(尤其是塑料薄膜)的适应性变良好,变形追随性变得良好。通过将非粘合层中的聚硅氧烷与(甲基)丙烯酸类聚合物的混合比如下所述地进行调节,可以形成这样的相分离结构。0099非粘合层具有相分离结构的情况、含有如上所述的包含聚硅氧烷多于(甲基)丙烯酸类聚合物的富聚硅氧烷相和包含(甲基)丙烯酸类聚合物多于聚硅氧烷的富(甲基)丙烯酸类聚合物相的情况可以通过任。
43、意适当的方法进行观察。作为这样的观察方法,例如可列举出使用透射型电子显微镜(TEM)、扫描型电子显微镜(SEM)、场发射型扫描型电子显微镜(FESEM)等电子显微镜对非粘合层截面进行形态观察的方法。2层分离结构能够通过形态观察图像的深浅来辨识。另外,也可列举出如下方法利用基于全反射法的红外吸收分光,从非粘合层空气界面侧到内部,一边改变探针光深度,一边观测组成中所含的硅、碳等的含量变化,由此进行观察。另外,还可列举出利用X射线显微分析仪、X射线光电子能谱进行观察的方法。另外,也可以适当地组合这些方法来进行观察。0100非粘合层具有存在于空气界面侧(基材(尤其是塑料薄膜)的相反侧)的富聚硅氧烷相和。
44、存在于基材(尤其是塑料薄膜)侧的富(甲基)丙烯酸类聚合物相的相分离结构的情况下,在利用负压将该非粘合层吸附固定在固定用底座上进行切割等时,若该固定用底座发热,则由于因该发热引起的热负荷,该相分离结构的表面结构被破坏,尤其是与发热的该固定用底座多有接触的凸部分中的该相分离结构的表面结构被破坏,在该凸部分可能会出现富(甲基)丙烯酸类聚合物相在空气界面侧露出。但是,本发明的粘合带的非粘合层的利用差示扫描热量测定的玻璃化转变温度TG优选处于上述范围内,因此受到热负荷的凸部分的硬度适度地变高,从而耐热性变高。因此,在利用负压将本发明的粘合带吸附固定在固定用底座上进行切割等时,能够有效地抑制出现因底座的发。
45、热等引起的过度密合。说明书CN104099032A1110/18页120101非粘合层为聚硅氧烷与(甲基)丙烯酸类聚合物的混合层时,非粘合层中的聚硅氧烷与(甲基)丙烯酸类聚合物的混合比以重量比计,优选为聚硅氧烷(甲基)丙烯酸类聚合物150501,更优选为聚硅氧烷(甲基)丙烯酸类聚合物130301,进一步优选为聚硅氧烷(甲基)丙烯酸类聚合物110101,特别优选为聚硅氧烷(甲基)丙烯酸类聚合物1551,最优选为聚硅氧烷(甲基)丙烯酸类聚合物1351。若非粘合层中的聚硅氧烷的含有比例过大,则与基材(尤其是塑料薄膜)背面的化学亲和性变低,有难以适应基材(尤其是塑料薄膜)背面的担心。另外,若非粘合层中。
46、的聚硅氧烷的含有比率过大,则在制成粘合带时,对拉伸等变形的追随性变差,有非粘合层破裂而成为污染的原因的担心。若非粘合层中的(甲基)丙烯酸类聚合物的含有比率过大,则有非粘合层作为丙烯酸类粘合剂发挥作用的担心,有容易产生粘连的担心。0102作为聚硅氧烷,可以采用任意适当的聚硅氧烷。作为这样的聚硅氧烷,例如可列举出将铂系化合物作为催化剂,使含烯基聚二烷基硅氧烷与聚二烷基氢聚硅氧烷通过加成反应固化形成剥离性皮膜而得到的加成型聚硅氧烷;使用锡系催化剂的、使含羟甲基聚二烷基硅氧烷与聚二烷基氢聚硅氧烷反应而得到的缩合型聚硅氧烷等。作为加成型聚硅氧烷的例子,例如可列举出SHINETSUSILICONECO,L。
47、TD制造的“KS776A”、“KS839L”等。作为缩合型聚硅氧烷的例子,例如可列举出SHINETSUSILICONECO,LTD制造的“KS723A/B”。此外,在制造聚硅氧烷时,除了铂系催化剂、锡系催化剂以外,还可以适当地使用其他交联剂、交联促进剂等。另外,作为聚硅氧烷的性状,可分类成溶解在甲苯等有机溶剂中的类型、将它们乳液化而成的乳液型、仅包含聚硅氧烷的无溶剂型等。另外,除了加成型聚硅氧烷、缩合型聚硅氧烷以外,还可以使用聚硅氧烷/丙烯酸接枝聚合物、聚硅氧烷/丙烯酸嵌段聚合物等。作为聚硅氧烷/丙烯酸接枝聚合物,例如可列举出SYMACGS30、GS101、US270、US350、US380(。
48、以上为东亚合成株式会社制造)等。作为聚硅氧烷/丙烯酸嵌段聚合物,例如可列举出MODIPERFS700、FS710、FS720、FS730、FS770(以上为日油株式会社制造)等。0103作为(甲基)丙烯酸类聚合物,可以采用任意适当的(甲基)丙烯酸类聚合物。本发明中,“(甲基)丙烯酸”是指“丙烯酸和/或甲基丙烯酸”。0104(甲基)丙烯酸类聚合物是由包含(甲基)丙烯酸类单体作为主要单体的单体成分构成的聚合物。构成上述(甲基)丙烯酸类聚合物的单体成分中的(甲基)丙烯酸类单体的含有比率优选为50重量以上,更优选为70重量100重量,进一步优选为90重量100重量,特别优选为95重量100重量。上述单。
49、体成分中的单体可以为仅1种,也可以为2种以上。0105作为(甲基)丙烯酸类单体,可优选列举出(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸。0106作为(甲基)丙烯酸酯,例如可列举出碳数为130的烷基(也包括环烷基)的(甲基)丙烯酸烷基酯、含羟基(甲基)丙烯酸酯等。(甲基)丙烯酸酯可以为仅1种,也可以为2种以上。0107作为碳数为130的烷基(也包括环烷基)的(甲基)丙烯酸烷基酯,例如可列举出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯(METH)ACRYLICACIDPENTYL)、(甲基)丙烯酸戊酯(METH)ACRYLICACID说明书CN104099032A1211/18页13AMYL)、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸2乙基己酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙。