洋茉莉醛的化学合成制备方法 【技术领域】
本发明涉及精细化工原料制备方法领域中的洋茉莉醛的化学合成制备方法。背景技术 目前我国洋茉莉醛生产的主要原料仍是黄樟油素， 易受原料市场供应的影响， 且 工艺流程长、 应用辅料多、 生产成本高、 环境污染严重。少数发达国家已开始了以邻苯二酚 为原料的合成路线的研究开发， 并尽快实现工业化生产， 但是工艺条件和配套装备相对较 高， 导致生产成本的提高。
发明内容
本发明的目的就是针对现有技术存在的原料和工艺、 装备的限制， 提出一种原料 易得、 工艺合理、 装备相对简单的洋茉莉醛的化学合成制备方法， 以拓展原料来源， 降低生 产成本， 同时加快洋茉莉醛下游衍生精细化工产品的开发应用， 进一步提高产品的附加值。
本发明的技术方案包括 ： 洋茉莉醛的化学合成制备方法是由下列工序组成，
1) 反 应 工 序 ： 向 反 应 釜 中 加 入 三 聚 甲 醛 850-950kg 和 邻 苯 二 酚 亚 甲 醚 1200-1250kg， 搅拌均匀使其充分溶解后保温于 35 ～ 45℃， 开始滴加 1170-1185kg 含量为 30％的盐酸， 滴加完毕后， 在 60±2℃的情况下保温反应 4.5-5.5h， 反应后使反应釜内温度 降到 12-16℃， 静止分层， 放出下层的油层， 称此物料为 A 液 ；
2) 萃取工序 ： 在搅拌的状态下依次把 580-600kg 醋酸、 45-55kg 水和 1350-1450kg 六次甲基四胺投入反应釜中， 用冰盐水降温到 0℃后， 开始滴加工序 1) 所得的 A 液， A 液温 度不得超过 15℃， 加完后在 40 ～ 42℃时进行保温反应 1.2-1.5 小时， 再向反应釜内加入 1450-1500kg 水和 2.5-3.5kg 四丁基溴化铵催化剂， 升温 到 100 ～ 102℃时， 回流水解 2 ～ 3h， 完成后降温到 40℃， 再向反应釜内加入 185-215kg 氯仿并进行搅拌， 反应后静置 1h， 分 出下面油层送入脱溶釜内 ； 3) 脱溶工序 ： 将脱溶釜常温下缓慢加热到 100℃脱除氯仿 ； 4) 蒸馏工序 ： 将脱溶后的粗品送入蒸馏塔釜中， 压力为 -0.1MPa， 温度为 100℃时， 切换馏分 1# 和 2# 接受釜中， 釜温达到 110℃时， 馏分切入 3# 接受釜中， 在温度为 110 ～ 120℃， 压力为 100.5 ～ 100.8kPa 时的馏分为正沸点物， 再放入结晶槽中固化后粉碎， 即得洋茉莉醛。
上述方案还包括 ： 1) 反应工序中三聚甲醛加入量为 900kg， 邻苯二酚亚甲醚加入 量为 1220kg， 盐酸加入量为 1183kg， 保温反应时间为 5h， 反应后使反应釜内温度降到 15℃； 2) 萃取工序中醋酸加入量为 590kg， 前期水加入量为 50kg， 六次甲基四胺加入量为 1400kg， 后期加水量为 1500kg 水， 四丁基溴化铵催化剂加入量为 3kg， 氯仿加入量为 200kg。 步骤 2) 的萃取工序中分离油层后的水层再用 200kg/ 次， 提取三次脱净。所述的反应釜为搪瓷反应 釜。
采用本发明制备的洋茉莉醛， 完全符合产品质量要求， 并且原料易得， 工艺合理， 生产装备简单， 生产成本大幅降低， 适于工业化生产。经检测如下表。
具体实施方式
优选实施例 1，
1) 反应工序
向 2000L 搪瓷反应釜中加入三聚甲醛 900kg， 邻苯二酚亚甲醚 1220kg， 搅拌均匀 使其充分溶解。保温于 35 ～ 45℃， 开始滴加 1183kg 含量为 30％的盐酸， 滴加完毕后， 在 60±2℃的情况下保温反应 5h， 反应后使釜内温度降到 15℃， 静止分层， 放出下层的油层， 存好准备用做下一步反应。简称此物料为 A 液。
2) 萃取工序
在搅拌的状态下依次把 590kg 醋酸， 50kg 水， 1400kg 六次甲基四胺投入 5000L 的 搪瓷反应釜中。用冰盐水降温到 0 ℃后， 开始滴加上一步生产所得的 A 液， 温度不得超过 15℃， 加完后在 40 ～ 42℃时进行保温反应 1 小时， 再向釜内加入 1500kg 水和 3kg 四丁基溴 化铵催化剂， 升温到 100 ～ 102℃时， 回流水解 2 ～ 3h， 完成后降温到 40℃， 再向釜内加入 200kg 氯仿并进行搅拌， 反应后静置 1h， 分出下面油层。水层再用 200kg/ 次， 提取三次。合 并油层用泵打入脱溶釜内 (3000L 搪瓷反应釜 )。
3) 脱溶工序
将 3000L 脱溶釜常温下缓慢加热到 100℃， 尽量把氯仿脱净， 氯仿回收套用。
4) 蒸馏工序
将脱溶后的粗品， 用泵打入蒸馏塔釜中， 压力为 -0.1MPa， 温度为 100℃时， 切换馏 # # # 分 1 和 2 接受釜中。釜温达到 110℃时， 馏分切入 3 接受釜中， 在温度为 110 ～ 120℃， 压 力为 100.5 ～ 100.8kPa 时的馏分为正沸点物， 再放入结晶槽中固化后粉碎， 即得产品洋茉 莉醛。
洋茉莉醛化学反应方程式 ：
实施例 2
洋茉莉醛的化学合成制备方法是由下列工序组成， 1) 反应工序 ： 向反应釜中加入 三聚甲醛 850kg 和邻苯二酚亚甲醚 1200kg， 搅拌均匀使其充分溶解后保温于 35℃， 开始滴 加 1170kg 含量为 30％的盐酸， 滴加完毕后， 在 60±2℃的情况下保温反应 4.5h， 反应后使反 应釜内温度降到 12℃， 静止分层， 放出下层的油层， 称此物料为 A 液 ； 2) 萃取工序 ： 在搅拌 的状态下依次把 580kg 醋酸、 45kg 水和 1350kg 六次甲基四胺投入反应釜中， 用冰盐水降温 到 0℃后， 开始滴加工序 1) 所得的 A 液， A 液温度不得超过 15℃， 加完后在 40 ～ 42℃时进行 保温反应 1.2-1.5 小时， 再向反应釜内加入 1450kg 水和 2.5kg 四丁基溴化铵催化剂， 升温 到 100℃时， 回流水解 2h， 完成后降温到 40℃， 再向反应釜内加入 185kg 氯仿并进行搅拌， 反 应后静置 1h， 分出下面油层送入脱溶釜内 ； 3) 脱溶工序 ： 将脱溶釜常温下缓慢加热到 100℃ 脱除氯仿 ； 4) 蒸馏工序 ： 将脱溶后的粗品送入蒸馏塔釜中， 压力为 -0.1MPa， 温度为 100℃ # # # 时， 切换馏分 1 和 2 接受釜中， 釜温达到 110℃时， 馏分切入 3 接受釜中， 在温度为 110℃， 压力为 100.5kPa 时的馏分为正沸点物， 再放入结晶槽中固化后粉碎， 即得洋茉莉醛。
实施例 3
洋茉莉醛的化学合成制备方法是由下列工序组成， 1) 反应工序 ： 向反应釜中加入 三聚甲醛 950kg 和邻苯二酚亚甲醚 1250kg， 搅拌均匀使其充分溶解后保温于 45℃， 开始滴 加 1185kg 含量为 30％的盐酸， 滴加完毕后， 在 60±2℃的 情况下保温反应 5.5h， 反应后使 反应釜内温度降到 16℃， 静止分层， 放出下层的油层， 称此物料为 A 液 ； 2) 萃取工序 ： 在搅 拌的状态下依次把 600kg 醋酸、 55kg 水和 1450kg 六次甲基四胺投入反应釜中， 用冰盐水降 温到 0℃后， 开始滴加工序 1) 所得的 A 液， A 液温度不得超过 15℃， 加完后在 42℃时进行 保温反应 1.5 小时， 再向反应釜内加入 -1500kg 水和 3.5kg 四丁基溴化铵催化剂， 升温到 102℃时， 回流水解 3h， 完成后降温到 40℃， 再向反应釜内加入 215kg 氯仿并进行搅拌， 反应 后静置 1h， 分出下面油层送入脱溶釜内 ； 3) 脱溶工序 ： 将脱溶釜常温下缓慢加热到 100℃脱 除氯仿 ； 4) 蒸馏工序 ： 将脱溶后的粗品送入蒸馏塔釜中， 压力为 -0.1MPa， 温度为 100℃时， # # # 切换馏分 1 和 2 接受釜中， 釜温达到 110℃时， 馏分切入 3 接受釜中， 在温度为 120℃， 压 力为 100.8kPa 时的馏分为正沸点物， 再放入结晶槽中固化后粉碎， 即得洋茉莉醛。
所述的反应釜为搪瓷反应釜， 也可以为耐酸碱腐蚀的其他材质反应釜。5