一种环保型的深蓝、黑系列复合分散染料及其制法 【技术领域】
本发明涉及一种环保型的深蓝、黑系列复合分散染料。
背景技术
随着聚酯纤维和其它疏水性纤维的快速发展和人们对纺织品需求的提高。具有优良染色性能和符合环保要求的系列复合分散染料得到了越来越广泛的应用，但由于某种单体染料在某些特定条件下会裂解而产生有害芳香胺，或使人体产生过敏，无法满足印染纺织品的要求。利用复配手段研制符合Oeko-Tex standard 100标准，具有优良染色性能的新型复合分散染料是我们必须解决的课题。
【发明内容】
本发明提供了一种环保型的分散黑ECO、ECT、EX-NT等系列和分散深蓝ECO系列的复合染料，符合Oeko-Tex standard 100标准，上色率高、提升率优良，具有优良的耐光牢度、耐摩擦牢度、耐水洗牢度和耐汗渍牢度。
本发明采用的技术方案如下：
一种深蓝、黑系列的分散染料复合物，它是选用三种或四种下述结构式所示的染料单体A、染料单体B、染料单体C、染料单体D或染料单体E复配而成：
式(A)中：
X1为Cl或Br；
式(B)中：
X2为Cl或Br；
式(C)中：
X3为H或Br；
R1为-CH3或-C2H4CN；
R2为-C2H5或
式(D)中：
X4为H、Cl或-NO2；
X5为H、Cl或-COOC2H4OC2H4OCH3；
X6为H、Cl或
R3为H、-CH3或-C2H5；
式(E)中：
X7为Cl或CN；
R4为-CH3或-C2H5，
其中：单体A的质量百分含量为18～45％；单体B的质量百分含量为15～50％；单体C的质量百分含量为0～50％；单体D的质量百分含量为0～20％；单体E的质量百分含量为0～45％。
上述的深蓝、黑系列的分散染料复合物，优选的组成是：单体A的质量百分含量为20～45％；单体B的质量百分含量为18～50％；单体C的质量百分含量为0～50％；单体D的质量百分含量为0～18％；单体E的质量百分含量为0～45％。
一种含有上述深蓝、黑系列的分散染料复合物的分散染料制品，该染料制品为颗粒或粉末状时，以质量百分比计，含有30～55％的上述分散染料复合物和45～70％的助剂；所述染料制品也可以以液体的形式存在，其中液体形式的制品优选为水分散体系，质量百分比计，所述的分散染料复合物为10～30％，助剂20～40％，余量为水。
上述的含有上述深蓝、黑系列的分散染料复合物的分散染料制品，所述的助剂为分散染料复配时常用的分散剂或扩散剂等，可以是下列一种或两种的混合物：萘磺酸甲醛缩合物(扩散剂NNO)、烷基萘磺酸甲醛缩合物(扩散剂MF)、苄基萘磺酸甲醛缩合物(扩散剂CNF)、木质素磺酸盐等阴离子分散剂或扩散剂。上述分散剂和扩散剂均可自产或市购。
上述的含有上述深蓝、黑系列的分散染料复合物的分散染料制品，可以还含有其它助剂，如抗氧化剂、防霉剂、润湿剂、防尘剂、防冻剂等。
一种制备含有上述深蓝、黑系列的分散染料复合物的分散染料制品的生产方法，它是在助剂和水的存在下，将前述染料复合物的每一种染料进行研磨，然后混合并干燥；或在助剂和水的存在下，将前述染料复合物进行混合研磨并进行干燥。
配制本发明的分散染料复合物时，所使用的染料单体A、单体B、单体C、单体D、单体E可方便地按本领域技术人员熟知的方式合成或采用市售商品，然后在助剂、水或其它润湿剂的存在下，用砂磨机、研磨机或震动磨等粉碎机进行微粒子化；另外，也可将单体A、B、C、D或E所示的原染料(滤饼)分别在助剂、水和其它润湿剂的存在下用砂磨机、研磨机或震动磨等粉碎机进行微粒子化处理后，以上述比例进行混合调浆。
含有上述深蓝、黑系列的分散染料复合物的分散染料制品，可以以微粒子化后的液态、乳膏态或者用喷雾干燥法进行干燥后的粉状、颗粒状态供给染色。
应用本发明的分散染料复合物配方制得的商品分散染料，符合Oeko-Tex standard100标准。在染聚酯、聚氨脂、聚酰胺和醋酸纤维等疏水纤维材料时，通过调整不同染料间的比例可获得具有色光艳丽，分散性好，提升力高，耐晒、耐洗、耐摩擦、耐汗渍等优良性能的深蓝色或黑色色调的染织物。
【具体实施方式】
下面结合具体实施例对本发明进行进一步描述，但本发明的保护范围并不仅限于此。
实施例1
将质量为136克式(1)所示的单体A(分散蓝3G)、110克式(2)所示地单体B(分散紫B)、200克式(3)所示的单体C(分散金橙G)、43克式(4)所示的单体D(分散黄5G)，用1000克水，121克木质素磺酸钠、390克MF扩散剂在砂磨机中一起研磨6小时，然后进行喷雾干燥，即得粉末状的所述分散染料制品。上述染料制品可按常规方法染色，例如，取0.5克上述粉末状染料制品，分散在500毫升水中，然后吸取40毫升染料液与60毫升水混合，用醋酸调染浴至pH 5，升温到70℃，同时放入5克聚酯纺织材料进行染色，由70℃升温到130℃，保温45分钟，冷却到80℃取样、洗涤、漂洗、干燥，即得到黑色色调的染织物，按GB/T3920-1997，GB/T3921-1997，GB/T3922-1997，GB/T8427-1998分别进行测试，耐磨擦牢度4～5级，耐洗牢度4～5级，耐汗渍牢度4～5级，耐日晒牢度6级。
实施例2～16
按照实施例1所述的染料制备方法和染色方法，不同的是，采用表1所示结构的分散染料单体，按表2的配比进行复配。用聚酯纺织材料进行染色后的染织物的牢度级别数据见表3。
表1
△为-COOC2H4OC2H4OCH3
*为-SO3Ph
表1中的染料单体A、单体B、单体C、单体D、单体E均为江苏吉华化工有限公司和浙江吉华集团有限公司及下属子公司生产，其商品名称如下：
表2(表中单位为克)
表3
实施例 耐磨擦 色牢度 耐洗 色牢度 耐光 色牢度 耐汗渍 色牢度 2 4～5 4～5 6 4～5 3 4～5 4～5 6 4～5 4 4～5 4～5 6 4～5 5 4～5 4～5 6 4～5 6 4～5 4～5 6 4～5
实施例 耐磨擦 色牢度 耐洗 色牢度 耐光 色牢度 耐汗渍 色牢度 7 4～5 4～5 5～6 4～5 8 4～5 4～5 6 4～5 9 4～5 4～5 6 4～5 10 4～5 4～5 5～6 4～5 11 4～5 4～5 6 4～5 12 4～5 4～5 6 4～5 13 4～5 4～5 6 4～5 14 4～5 4～5 6 4～5 15 4～5 4～5 6 4～5 16 4～5 4～5 6 4～5