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1、10申请公布号CN104169331A43申请公布日20141126CN104169331A21申请号201380013596222申请日20130306201205475320120312JPC08G75/04200601G02F1/1333200601G09F9/0020060171申请人日立化成株式会社地址日本东京72发明人冈崎哲也木村阳一刘顺林和田真幸滨田启司铃木荣司74专利代理机构永新专利商标代理有限公司72002代理人白丽陈建全54发明名称光固化性树脂组合物、图像显示用装置、以及图像显示用装置的制造方法57摘要本发明的光固化性树脂组合物的固化性优异、具有适当的粘度、并且相容性良好，。
2、可作为图像显示用装置的构成材料之一来使用，所述光固化性树脂组合物含有A具有来自于聚丁二烯的结构单元的化合物；B下述通式1所示的化合物；C具有下述通式II所示的基团的硫醇化合物；以及D光聚合引发剂，其中，作为A成分，含有A1具有甲基丙烯酰基且具有来自于聚丁二烯的结构单元的化合物。通式1中，R1表示氢原子或者甲基，R2表示氢原子或者碳数为112的烷基，N表示17的数；通式II中的R3以及R4分别独立地表示氢原子或者碳数为15的烷基，Q表示03的整数，表示键合部分。30优先权数据85PCT国际申请进入国家阶段日2014091186PCT国际申请的申请数据PCT/JP2013/056197201303。
3、0687PCT国际申请的公布数据WO2013/137087JA2013091951INTCL权利要求书2页说明书24页附图2页19中华人民共和国国家知识产权局12发明专利申请权利要求书2页说明书24页附图2页10申请公布号CN104169331ACN104169331A1/2页21一种光固化性树脂组合物，其含有A具有来自于聚丁二烯的结构单元的化合物；B下述通式1所示的化合物；C具有下述通式II所示的基团的硫醇化合物；以及D光聚合引发剂，其中，作为A成分，含有A1具有甲基丙烯酰基且具有来自于聚丁二烯的结构单元的化合物，通式1中，R1表示氢原子或者甲基，R2表示氢原子或者碳数为112的烷基，N表示。
4、17的数，通式II中的R3以及R4分别独立地表示氢原子或者碳数为15的烷基，Q表示03的整数，表示键合部分。2根据权利要求1所述的光固化性树脂组合物，其中，C成分为下述通式2所示的硫醇化合物，通式2中的R3以及R4分别独立地表示氢原子或者碳数为15的烷基，P表示16的整数，Q表示03的整数，A表示P价的有机基团。3根据权利要求1或2所述的光固化性树脂组合物，其中，所述通式1中，R2是碳数为412的烷基。4根据权利要求13中任一项所述的光固化性树脂组合物，其实质上不含有有机溶剂，且所述光固化性树脂组合物在25下的粘度为5005000MPAS。5根据权利要求14中任一项所述的光固化性树脂组合物，其。
5、中，C成分的含量相对于AC成分的总量为330质量。6根据权利要求15中任一项所述的光固化性树脂组合物，其中，A1的含量相对于A成分的总量为25100质量。7根据权利要求16中任一项所述的光固化性树脂组合物，其中，作为A成分，进一步含有A2不具有甲基丙烯酰基且具有来自于聚丁二烯的结构单元的化合物。8根据权利要求7所述的光固化性树脂组合物，其中，A1成分与A2成分的质量比权利要求书CN104169331A2/2页3即A1/A2为25/7595/5。9根据权利要求28中任一项所述的光固化性树脂组合物，其中，所述通式2中的A是下述式C1或C2所示的基团、或者是碳数为112的亚烷基，式C1或C2中，表示。
6、键合部分，X1X7分别独立地表示单键或者可以具有取代基的碳数为112的亚烷基。10根据权利要求19中任一项所述的光固化性树脂组合物，其中，B成分的含量相对于AC成分的总量为140质量。11根据权利要求110中任一项所述的光固化性树脂组合物，其中，A成分的含量相对于AC成分的总量为5098质量。12一种图像显示用装置，其是具有层叠结构的图像显示用装置，所述层叠结构包含具有图像显示部的图像显示单元；沿着外周边缘具有遮光部的保护面板；以及存在于所述图像显示单元与所述保护面板之间的树脂层，其中，所述树脂层为权利要求111中任一项所述的光固化性树脂组合物的固化物。13一种图像显示用装置，其是具有层叠结构。
7、的图像显示用装置，所述层叠结构包含具有图像显示部的图像显示单元；触摸面板；沿着外周边缘具有遮光部的保护面板；以及存在于所述触摸面板与所述保护面板之间的树脂层，其中，所述树脂层为权利要求111中任一项所述的光固化性树脂组合物的固化物。14一种图像显示用装置的制造方法，其是将具有图像显示部的图像显示单元或触摸面板与沿着外周边缘具有遮光部的保护面板相向配置、使光固化性树脂组合物介于它们的间隙中并使所述光固化性树脂组合物固化的图像显示用装置的制造方法，其中，使权利要求111中任一项所述的光固化性树脂组合物介于所述间隙中，并至少从所述保护面板侧进行光照射来使所述光固化性树脂组合物固化。权利要求书CN10。
8、4169331A1/24页4光固化性树脂组合物、图像显示用装置、以及图像显示用装置的制造方法技术领域0001本发明涉及对图像显示用装置的防开裂、应力以及冲击的缓和有用的且透明性优异的光固化性树脂组合物、使用了该树脂组合物的图像显示用装置、以及该图像显示用装置的制造方法。背景技术0002作为搭载了图像显示用面板的代表性的图像显示用装置，可例示出液晶显示用装置。液晶显示用装置具有包含液晶单元和粘贴于该液晶单元的两表面上的偏振片等光学膜等的液晶显示用面板。该液晶单元是将在表面上形成有透明电极、像素图案等的厚度为约1MM左右的2张玻璃基板隔着数微米左右的间隙配置、在该间隙内填充液晶并进行密封而成的。0。
9、003上述液晶显示用面板很薄、容易产生划痕，因此特别是在手机、游戏机、数码相机、车载用途等中，通常使用具有在上述液晶显示用面板的前表面隔着一定的空间设有透明的前面板保护面板的结构的液晶显示用装置。0004此外，近年来在手机、游戏机、数码相机、车载部件、笔记本电脑、台式电脑、电脑用监视器等图像显示用装置中开始搭载有触摸面板。这种搭载有触摸面板的图像显示用装置形成为保护面板、触摸面板、图像显示单元的层叠结构，在保护面板与图像显示单元之间、保护面板与触摸面板之间、以及触摸面板与图像显示单元之间存在空气。0005这些空间内的空气的存在会成为光散射的原因，并成为对比度、亮度及透光率的降低、以及由于重影而。
10、带来的画质的降低的主要原因。0006为了防止这种弊端，提出了在上述空间部分中代替空气而用树脂等填充物掩埋例如参见专利文献14。但是，关于专利文献14中所提出的的在空间部分掩埋填充物，存在以下那样的问题。0007即，对于专利文献1中使用的油，用于防止泄漏的密封困难，且有可能侵入到液晶面板所使用的材料中。另外还有在前面板开裂时油漏出等问题。0008专利文献2中使用的不饱和聚酯容易着色成黄色，不优选应用于液晶显示用装置。0009专利文献3中使用的硅酮存在以下问题密合力小，为了固定需要另外的粘着剂，因此工艺变得繁杂，而且由于与粘着剂的粘接力也不太大，因此施加冲击时会发生剥离而进入气泡。0010专利文献。
11、4中使用的丙烯酸单体的聚合物的粘接力小，如果是小型设备则不另外需要粘着剂，但为了支撑大型液晶显示用装置的前面板则另外需要粘着剂，工艺变得繁杂。另外还会产生由于原料仅由单体构成因此粘度低、固化收缩大、因而难以均匀地制作大面积的膜的问题。0011另外，作为用于掩埋图像显示用装置的上述空间例如保护面板与图像显示单元说明书CN104169331A2/24页5之间、保护面板与触摸面板之间、以及触摸面板与图像显示单元之间的空间的树脂组合物，在使用热固化性树脂组合物时，受到作为图像显示用装置的构成部件的耐热温度的制约。0012因此，作为用于掩埋图像显示用装置的上述空间的树脂组合物，探讨了使用光固化性树脂组合。
12、物。0013现有技术文献0014专利文献0015专利文献1日本特开平05011239号公报0016专利文献2日本特开平03204616号公报0017专利文献3日本特开平06059253号公报0018专利文献4日本特开2004125868号公报发明内容0019发明要解决的课题0020但是，在图像显示用装置中，为了提高显示图像的对比度等，通常进行沿着保护面板的外周边缘以规定的宽度设置框状的遮光部例如图1及2中示出了具备设置有遮光部41的保护面板40的图像显示用装置之一的液晶显示用装置1A、1B。该遮光部具有将图像显示用面板周边部的不需要的光阻断、防止因漏光引起的显示品位的降低的功能。0021但是，。
13、对于在保护面板上设置有遮光部的图像显示用装置，在将光固化性树脂组合物填充到上述空间内时，对于填充到该遮光部的背侧部分那样的阴影部相当于图1及2的P的部分，以下也称为“阴影部”的空间内的光固化性树脂组合物，没有充分的光到达，产生有碍固化的问题。0022例如在框体中组装有液晶显示用面板的图像显示单元上设置保护面板、在其间填充光固化性树脂组合物、从保护面板侧进行光照射时，在比保护面板的框体遮光部更靠内侧的部分相当于图1及2的Q的部分，以下也称为“透光部”光会透过，但填充在框体遮光部的背侧部分的光固化性树脂组合物有可能不被光充分地照射、从而固化不会充分地进行。0023如果树脂组合物的固化不充分，则会大。
14、大有损图像显示用装置的品质，成为可靠性降低的重要原因。0024本发明的目的在于提供具有仅通过对透光部的曝光即可使遮光部的背侧部分那样的阴影部上的固化充分地进行的优异的固化性以下也称为“遮光部处的固化性”、并且具有适当的粘度、相容性良好的光固化性树脂组合物、使用了该树脂组合物的图像显示用装置、以及该图像显示用装置的制造方法。0025用于解决课题的手段0026本发明人们发现含有特定成分的光固化性树脂组合物会解决上述课题，从而完成了本发明。0027即本发明提供下述的17。00281一种光固化性树脂组合物，其含有0029A具有来自于聚丁二烯的结构单元的化合物；说明书CN104169331A3/24页6。
15、0030B下述通式1所示的化合物；0031C具有下述通式II所示的基团的硫醇化合物；以及0032D光聚合引发剂，0033其中，作为A成分，含有A1具有甲基丙烯酰基且具有来自于聚丁二烯的结构单元的化合物。00340035通式1中，R1表示氢原子或者甲基，R2表示氢原子或者碳数为112的烷基，N表示17的数。00360037通式II中的R3以及R4分别独立地表示氢原子或者碳数为15的烷基，Q表示03的整数。表示键合部分。00382根据上述1所述的光固化性树脂组合物，其中，C成分为下述通式2所示的硫醇化合物。00390040通式2中的R3以及R4分别独立地表示氢原子或者碳数为15的烷基，P表示16的。
16、整数，Q表示03的整数，A表示P价的有机基团。00413根据上述1或2所述的光固化性树脂组合物，其中，所述通式1中的R2是碳数为412的烷基。00424根据上述13中任一项所述的光固化性树脂组合物，其实质上不含有有机溶剂，且所述光固化性树脂组合物在25下的粘度为5005000MPAS。00435根据上述14中任一项所述的光固化性树脂组合物，其中，C成分的含量相对于AC成分的总量为330质量。00446根据上述15中任一项所述的光固化性树脂组合物，其中，A1的含量相对于A成分的总量为25100质量。00457根据上述16中任一项所述的光固化性树脂组合物，其中，作为A成分，进一步含有A2不具有甲基。
17、丙烯酰基且具有来自于聚丁二烯的结构单元的化合说明书CN104169331A4/24页7物。00468根据上述7所述的光固化性树脂组合物，其中，A1成分与A2成分的质量比A1/A2为25/7595/5。00479根据上述28中任一项所述的光固化性树脂组合物，其中，所述通式2中的A是下述式C1或C2所示的基团、或者是碳数为112的亚烷基。00480049式C1或C2中，表示键合部分，X1X7分别独立地表示单键或者可以具有取代基的碳数为112的亚烷基。005010根据上述19中任一项所述的光固化性树脂组合物，其中，B成分的含量相对于AC成分的总量为140质量。005111根据上述110中任一项所述的。
18、光固化性树脂组合物，其中，A成分的含量相对于AC成分的总量为5098质量。005212一种图像显示用装置，其是具有层叠结构的图像显示用装置，所述层叠结构包含0053具有图像显示部的图像显示单元；0054沿着外周边缘具有遮光部的保护面板；以及0055存在于所述图像显示单元与所述保护面板之间的树脂层，0056其中，所述树脂层为上述111中任一项所述的光固化性树脂组合物的固化物。005713一种图像显示用装置，其是具有层叠结构的图像显示用装置，所述层叠结构包含0058具有图像显示部的图像显示单元；0059触摸面板；0060沿着外周边缘具有遮光部的保护面板；以及0061存在于所述触摸面板与所述保护面板。
19、之间的树脂层，0062其中，所述树脂层为上述111中任一项所述的光固化性树脂组合物的固化物。006314一种图像显示用装置的制造方法，其是将具有图像显示部的图像显示单元或触摸面板与沿着外周边缘具有遮光部的保护面板相向配置、使光固化性树脂组合物介于它们的间隙中并使所述光固化性树脂组合物固化的图像显示用装置的制造方法，0064其中，使上述111中任一项所述的光固化性树脂组合物介于所述间隙中，说明书CN104169331A5/24页8并至少从所述保护面板侧进行光照射来使所述光固化性树脂组合物固化。0065发明的效果0066本发明的光固化性树脂组合物的遮光部处的固化性优异、具有适当的粘度、相容性良好。。
20、另外，光固化性树脂组合物的固化物的透明性及折射率优异、具有适当的介电常数。0067另外，根据本发明的图像表示装置的制造方法，由于使用遮光部处的固化性优异的光固化性树脂组合物，因此在使用了沿着外周边缘具备遮光部的保护面板时，即使从该保护面板侧进行光照射，遮光部的背侧部分也可以充分地固化，可以生产率良好地制造品质优异的图像表示装置。附图说明0068图1是示意地表示作为本发明的图像显示用装置的一个例子的液晶显示用装置的一个实施方式的截面图。0069图2是示意地表示作为本发明的图像显示用装置的一个例子的液晶显示用装置的一个实施方式的搭载有触摸面板的液晶显示用装置的截面图。具体实施方式0070以下通过实。
21、施方式对本发明的光固化性树脂组合物、使用了该树脂组合物的图像显示用装置的制造方法、以及图像显示用装置进行详细的说明。需要说明的是，该实施方式并不限定本发明。0071本说明书中的“甲基丙烯酸酯”是指“丙烯酸酯”以及与其对应的“甲基丙烯酸酯”。同样地，“甲基丙烯酸”是指“丙烯酸”以及与其对应的“甲基丙烯酸”，“甲基丙烯酰基”是指“丙烯酰基”以及与其对应的“甲基丙烯酰基”。0072光固化性树脂组合物0073本发明的光固化性树脂组合物以下也仅称为“树脂组合物”含有A具有来自于聚丁二烯的结构单元的化合物、B通式1所示的化合物、C具有通式II所示的基团的硫醇化合物、以及D光聚合引发剂，其中，作为A成分，含。
22、有A1具有甲基丙烯酰基且具有来自于聚丁二烯的结构单元的化合物。另外，在不损害本发明的效果的范围内，还可以含有除上述AD成分以外的其它添加剂。以下对各成分进行说明。0074A成分具有来自于聚丁二烯的结构单元的化合物0075本发明的树脂组合物含有具有来自于聚丁二烯的结构单元的化合物作为A成分。0076A成分分为A1具有甲基丙烯酰基且具有来自于聚丁二烯的结构单元的化合物以下也称为“聚丁二烯甲基丙烯酸酯”、和A2不具有甲基丙烯酰基且具有来自于聚丁二烯的结构单元的化合物，本发明的树脂组合物含有作为A1成分的聚丁二烯甲基丙烯酸酯。0077从提高所得树脂组合物的遮光部处的固化性的观点出发，A1成分的含量相对。
23、于A成分的总量优选为25质量以上、更优选为30质量以上、进一步优选为40质量以上、更进一步优选为52质量以上。说明书CN104169331A6/24页90078A1成分具有甲基丙烯酰基且具有来自于聚丁二烯的结构单元的化合物0079作为A1成分的具有甲基丙烯酰基且具有来自于聚丁二烯的结构单元的化合物，例如可举出使聚丁二烯二醇与具有甲基丙烯酰基的单异氰酸酯化合物反应而获得的化合物等。0080上述聚丁二烯中有具有“1,4结构单元”或“1,2结构单元”的聚丁二烯。这里，聚丁二烯中的“1,4结构单元”是指下述化学式1T或者1C所示那样的结构单元，“1,2结构单元”是指下述化学式1D所示那样的重复单元。0。
24、0810082作为主要具有1,4结构单元的聚丁二烯二醇，例如可举出POLYBDR45HT、POLYBDR15HT1,4结构单元的含有比例80，出光兴产公司制，商品名。0083作为主要具有1,2结构单元的聚丁二烯二醇，可以例示出下述通式1A所示的化合物，具体地可以举出G10001,2结构单元的含有比例85、G20001,2结构单元的含有比例85、G30001,2结构单元的含有比例90以上为商品名，日本曹达株式会社制。00840085式1A中，N1表示160的整数。0086作为A1成分中1,2结构单元与1,4结构单元的含有比例1,2结构单元/1,4结构单元，优选为10/9098/2、更优选为60/。
25、4098/2、进一步优选为70/3097/3、更进一步优选为80/2095/5。0087作为上述具有甲基丙烯酰基的单异氰酸酯化合物，可以举出甲基丙烯酸2异氰酸基乙酯、甲基丙烯酸2异氰酸基丙酯、甲基丙烯酸3异氰酸基丙酯等。0088此外，聚丁二烯二醇与具有甲基丙烯酰基的单异氰酸酯化合物的反应例如可以在对甲氧基苯酚等阻聚剂以及二丁基锡二月桂酸酯等催化剂的存在下进行。0089本发明中，A1成分的重均分子量MW从固化性、挠性以及操作性的观点出发，优选为1,00030,000、更优选为2,00020,000、进一步优选为3,00010,000。说明书CN104169331A7/24页100090需要说明的。
26、是，本说明书中A成分的重均分子量MW是利用凝胶渗透色谱法GPC测定、使用标准聚苯乙烯的标准曲线进行换算而得到的值。另外，数均分子量、重均分子量以及分散度在A成分中分子量为MI的分子存在NI个时如下定义。0091A数均分子量MN0092MNNIMI/NIXIMI0093XI分子量为MI的分子的摩尔分率NI/NI0094B重均分子量MW0095MWNIMI2/NIMIWIMI0096WI分子量为MI的分子的重量分率NIMI/NIMI0097C分子量分布分散度0098分散度MW/MN0099A1成分的含量从遮光部处的固化性的提高的观点出发，相对于A成分的总量优选为25100质量、更优选为30100质。
27、量份、进一步优选为40100质量、更进一步优选为45100质量。0100A2成分不具有甲基丙烯酰基且具有来自于聚丁二烯的结构单元的化合物0101本发明的树脂组合物中，可以仅含有A1成分作为A成分，但从固化性、固化收缩率及操作性的观点、以及获得具有适当粘度的树脂组合物的观点出发，作为A成分，优选与A1成分同时地含有A2不具有甲基丙烯酰基且具有来自于聚丁二烯的结构单元的化合物以下也称为“A2成分”。0102作为A2成分的化合物，例如可以举出聚丁二烯二醇、聚丁二烯二羧酸、马来化聚丁二烯、丁二烯均聚物、可与丁二烯共聚的共聚物、聚丁二烯二醇与具有异氰酸酯基的化合物反应获得的化合物、聚丁二烯二醇与具有羧基。
28、的化合物反应获得的化合物、聚丁二烯二羧酸与具有羟基的化合物反应获得的化合物、聚丁二烯二羧酸与具有环氧基的化合物反应获得的化合物等。0103作为主要具有1,2结构单元的聚丁二烯二羧酸，例如可以举出C10001,2结构单元的含有比例85以上，日本曹达株式会社制，商品名。0104作为主要具有1,2结构单元的丁二烯均聚物，可以举出B10001,2结构单元的含有比例85、B20001,2结构单元的含有比例85、B30001,2结构单元的含有比例90以上为商品名，日本曹达株式会社制。0105作为上述聚丁二烯二醇与具有异氰酸酯基的化合物反应获得的化合物，例如可以举出TEA1000、TE2000日本曹达株式会。
29、社制，商品名。0106作为上述聚丁二烯二羧酸与具有环氧基的化合物反应获得的化合物，例如可以举出EPB13日本曹达株式会社制，商品名。0107A1成分与A2成分的质量比A1/A2从遮光部处的固化性的提高的观点、以及获得具有适当粘度的树脂组合物的观点出发，优选为25/7595/5、更优选为30/7090/10、进一步优选为40/6080/20、更进一步优选为45/5570/30。0108如果该质量比为25/75以上，则可以提高所得树脂组合物的遮光部处的固化性。而如果该质量比为95/5以下，则可以制成具有适当的粘度的树脂组合物。说明书CN104169331A108/24页110109本发明的树脂组合。
30、物中的A成分的含量相对于树脂组合物中的AC成分的总量优选为5098质量、更优选为6094质量、进一步优选为6892质量、更进一步优选为8092质量。0110如果A成分的含量为50质量以上，则可以提高所得树脂组合物的遮光部处的固化性，且可以降低介电常数。而如果A成分的含量为98质量以下，由于可以确保B成分以及C成分的含量，因此可以制成具有适当的粘度的树脂组合物，并且还可以提高树脂组合物的固化物的透明性。0111B成分通式1所示的化合物0112本发明的树脂组合物含有下述通式1所示的化合物作为B成分。01130114上述通式1中的R1表示氢原子或者甲基。0115另外，上述通式1中的R2表示氢原子或者。
31、碳数为112的烷基。该烷基的碳数超过12时，与A成分的相容性变差，固化物的透明性降低，因此不优选。0116因此，作为R2，从使与A成分的相容性良好、并且使所得树脂组合物的遮光部处的固化性良好的观点出发，优选碳数为412的烷基、更优选碳数为511的烷基、进一步优选碳数为610的烷基。0117作为碳数为112的烷基，例如可以举出甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基等。0118另外，上述烷基可以是直链及支链的任一种。0119另外，这些烷基的氢原子的至少一部分可以被例如羟基、卤原子、烷基、环烷基、芳基、芳烷基、羰基、甲酰基、酯。
32、基、酰胺基、烷氧基、芳氧基、烷硫基、芳硫基、氨基、甲硅烷基、甲硅烷氧基等取代。0120上述通式1中的N表示17的数，从与A成分以及C成分的相容性的观点出发，优选为16、更优选为15、进一步优选为35。0121N超过7时，具有与A成分以及C成分的相容性降低、固化物的透明性变差的倾向。另外，所得树脂组合物的遮光部处的固化性降低，因此不优选。0122此外，本发明中，N是指通式1所示的化合物的环氧乙烷链的数目的平均值。0123作为上述通式1所示的化合物，例如可以举出甲基丙烯酸苯氧基乙酯、丁基苯氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯、戊基苯氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯、己基苯氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯、庚基苯氧基聚乙二醇甲。
33、基丙烯酸酯、辛基苯氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯、壬基苯氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯、癸基苯氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯等。0124这些化合物可以单独使用或者组合2种以上使用。0125另外，作为上述通式1所示的化合物的优选市售品，可以举出FA310A日立化成株式会社制，商品名，式1中的R1为氢原子、R2为氢原子、N的平均值为4的化合物、说明书CN104169331A119/24页12FA314A日立化成株式会社制，商品名，式1中的R1为氢原子、R2为壬基、N的平均值为4的化合物。0126作为B成分的重均分子量MW，优选为3000以下、更优选为1002800、进一步优选为1502000、更进一步优选为2001。
34、500。0127本发明的树脂组合物中的B成分的含量相对于树脂组合物中的AC成分的总量优选为140质量、更优选为330质量、进一步优选为427质量。0128如果B成分的含量为1质量以上，则可以制成具有适当的粘度的树脂组合物，可以使涂布时的操作性良好，并且可以降低固化收缩率。另外，可以使所得树脂组合物的遮光部处的固化性良好，并且可以提高固化物的透明性。0129另外，如果B成分的含量为40质量以下，可以抑制固化收缩率变高。0130B2成分除上述通式1所示的化合物以外的分子内具有1个烯键式不饱和基团的低分子量单体0131另外，本发明的树脂组合物中还可以含有除上述通式1所示的化合物以外的分子内具有1个烯。
35、键式不饱和基团的低分子量单体B2。0132作为这样的低分子量单体B2，例如可以举出下述通式3所示的甲基丙烯酸烷基酯、以及分子内具有甲基丙烯酸基及羟基或醚键的化合物等。01330134上述通式3中，R11表示氢原子或者甲基，R12表示碳数为420的烷基。R12从进一步赋予柔软性的观点出发，优选碳数为618的烷基、更优选碳数为816的烷基。0135作为上述通式3所示的甲基丙烯酸烷基酯，例如可以举出甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸正戊酯、甲基丙烯酸正辛酯、甲基丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸2乙基己酯、甲基丙烯酸异癸酯、甲基丙烯酸正己酯、甲基丙烯酸硬脂酯、甲基丙烯酸月桂酯、甲。
36、基丙烯酸十三烷基酯等。这些化合物可以单独使用或者组合2种以上使用。0136作为分子内具有甲基丙烯酸基及羟基或醚键的化合物，例如可以举出甲基丙烯酸2羟基乙酯、甲基丙烯酸1羟基乙酯、甲基丙烯酸2羟基丙酯、甲基丙烯酸3羟基丙酯、甲基丙烯酸1羟基丙酯、甲基丙烯酸4羟基丁酯、甲基丙烯酸3羟基丁酯、甲基丙烯酸2羟基丁酯、甲基丙烯酸1羟基丁酯等含羟基的甲基丙烯酸酯；羟基乙基甲基丙烯酰胺等含羟基的甲基丙烯酰胺；二乙二醇或三乙二醇等聚乙二醇单甲基丙烯酸酯；二丙二醇或三丙二醇等聚丙二醇单甲基丙烯酸酯；二丁二醇或三丁二醇等聚丁二醇单甲基丙烯酸酯；丙烯酰吗啉等含吗啉基的甲基丙烯酸酯。0137其中，从耐湿热可靠性以及涂。
37、覆时的操作性的观点出发，优选含羟基的甲基丙烯酸酯、含吗啉基的甲基丙烯酸酯，更优选丙烯酸4羟基丁酯、丙烯酰吗啉。0138这些低分子量单体B2可以单独使用或者组合2种以上使用。0139作为这些低分子量单体B2的重均分子量MW，优选为3000以下、更优选为1002800、进一步优选为1502000。说明书CN104169331A1210/24页130140另外，低分子量单体B2的含量相对于B成分100质量份优选为030质量份、更优选为015质量份。0141C成分具有通式II所示的基团的硫醇化合物0142本发明的树脂组合物含有具有下述通式II所示的基团的硫醇化合物作为C成分。另外，该化合物可以单独使用。
38、或者组合2种以上使用。01430144上述通式II中的R3以及R4分别独立地表示氢原子或者碳数为15的烷基，Q表示03的整数。表示键合部分。0145R3以及R4分别独立地表示氢原子或者碳数为15的烷基，优选氢原子或者碳数为13的烷基，更优选氢原子或者甲基。此外，上述烷基可以是直链及支链的任一种。0146作为碳数为15的烷基，例如可以举出甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基、戊基等。0147通式II中的Q表示03的整数，优选12的整数，更优选1。0148另外，上述具有通式II所示的基团的硫醇化合物中，从所得树脂组合物的稳定性的观点出发，优选下述通式2所示的硫醇化合物。0149。
39、0150上述通式2中的R3以及R4分别独立地表示氢原子或者碳数为15的烷基，优选氢原子或者碳数为13的烷基，更优选氢原子或者甲基。此外，上述烷基可以是直链及支链的任一种。0151通式2中的P表示16的整数，优选14的整数，更优选24的整数。0152通式2中的Q表示03的整数，优选12的整数，更优选1。0153上述通式2所示的化合物中，从所得树脂组合物的稳定性的观点出发，优选Q1、R3为甲基、R4为氢原子的下述通式2A所示的仲硫醇化合物。01540155上述式2A中，P表示16的整数，A表示P价的有机基团。说明书CN104169331A1311/24页140156通式2以及2A中的A表示P价的有。
40、机基团，具体地表示16价的有机基团。0157作为1价的有机基团，例如可以举出碳数为112的烷基、碳数为312的环烷基、碳数为624的芳基、碳数为624的芳烷基、羰基是指COR。其中R是烃基优选是碳数为16的烷基、酯基是指COOR或者OCOR。其中R是烃基优选是碳数为16的烷基、氨基甲酰基等。0158作为碳数为112的烷基，可以举出作为上述通式1中的R2所例示出的基团。0159作为碳数为312的环烷基，例如可以举出环丙基、环丁基、环戊基、环己基、1金刚烷基、2金刚烷基、1降冰片基、2降冰片基等。0160作为碳数为624的芳基，例如可以举出苯基、联苯基、萘基等。0161作为碳数为624的芳烷基，例。
41、如可以举出苄基、苯乙基、苯基丙基等。0162作为2价的有机基团，例如可以举出碳数为112的亚烷基、碳数为312的亚环烷基、亚苯基、亚联苯基等碳数为624的亚芳基、聚醚基、聚硅氧烷基、羰基、酯基、酰胺基、氨基甲酸酯基等。0163作为碳数为112的亚烷基，例如可以举出亚甲基、亚乙基、亚正丙基、亚异丙基、亚正丁基、亚异丁基、亚戊基、亚己基、亚庚基、亚辛基、2乙基亚己基、亚壬基、亚癸基、亚十一烷基、亚十二烷基等。0164作为碳数为312的亚环烷基，例如可以举出亚环丙基、亚环丁基、亚环戊基、亚环己基、亚环辛基、亚环癸基、1,3金刚烷基等。0165作为亚芳基，例如可以举出1,2亚苯基、1,3亚苯基、1,4。
42、亚苯基等亚苯基、亚联苯基、亚萘基等。0166作为聚醚基，例如可以举出聚环氧乙烷基、聚环氧丙烷基等。0167作为聚硅氧烷基，例如可以举出聚二甲基硅氧烷、聚二乙基硅氧烷、聚二苯基硅氧烷、聚甲基苯基硅氧烷等。0168作为36价的有机基团，例如可以举出具有脂肪族链的36价的碳数为112的脂肪族烃基、具有脂环结构的36价的碳数为312的脂环式烃基、具有芳香环结构的36价的碳数为624的芳香族烃基、以及具有含氧原子、氮原子、硫原子等杂原子的杂环结构的36价的杂环基等。0169另外，这些有机基团A可以进一步具有取代基。0170作为有机基团A可以具有的取代基，例如可以举出羟基、卤原子、烷基、环烷基、芳基、芳烷。
43、基、羰基、甲酰基、酯基、酰胺基、烷氧基、芳氧基、烷硫基、芳硫基、氨基、甲硅烷基、甲硅烷氧基等。0171这些A所示的P价的有机基团中，优选下述式C1或C2所示的基团、或者碳数为112的亚烷基。0172说明书CN104169331A1412/24页150173上述C1或C2中，表示键合部分，X1X7分别独立地表示单键或者可以具有取代基的碳数为112的亚烷基。作为该取代基，可以举出与上述有机基团A可以具有的取代基相同的基团。0174作为X1X7，优选单键或者碳数为18的亚烷基，更优选碳数为14的亚烷基，进一步优选亚甲基或者亚乙基。0175作为碳数为112的亚烷基，优选碳数为18的亚烷基，更优选碳数为。
44、16的亚烷基，进一步优选碳数为24的亚烷基。0176作为C成分的具体化合物，例如可以举出1,4双3巯基丁酰氧基丁烷、1,3,5三3巯基丁酰氧基乙基1,3,5三嗪2,4,61H,3H,5H三酮、季戊四醇四3巯基丁酸酯等。0177这些化合物可以单独使用或者2种以上组合使用。0178另外，这些化合物可以作为KARENZMT系列“KARENZMTBD1”、“KARENZMTNR1”、“KARENZMTPE1”等由昭和电工株式会社获得。0179本发明的树脂组合物中的C成分的含量从所得树脂组合物的遮光部处的固化性以及耐湿热可靠性的观点出发，相对于树脂组合物中的AC成分的总量优选为130质量、更优选为220。
45、质量、进一步优选为312质量。0180D成分光聚合引发剂0181作为本发明中使用的光聚合引发剂D，例如可以举出二苯甲酮、N,N四甲基4,4二氨基二苯甲酮米氏酮、N,N四乙基4,4二氨基二苯甲酮、4甲氧基4二甲基氨基二苯甲酮、羟基异丁基苯酮、2乙基蒽醌、叔丁基蒽醌、1,4二甲基蒽醌、1氯蒽醌、2,3二氯蒽醌、3氯2甲基蒽醌、1,2苯并蒽醌、2苯基蒽醌、1,4萘醌、9,10菲醌、噻吨酮、2氯噻吨酮、1羟基环己基苯基酮、2,2二甲氧基1,2二苯基乙烷1酮、2羟基2甲基1苯基丙烷1酮等芳香族酮化合物；苯偶姻、甲基苯偶姻、乙基苯偶姻等苯偶姻化合物；苯偶姻甲醚、苯偶姻乙醚、苯偶姻异丁醚、苯偶姻苯基醚等苯偶。
46、姻醚化合物；1羟基环己基苯基酮、2羟基2甲基1苯基丙烷1酮、142羟基乙氧基苯基2羟基2甲基1丙烷1酮等羟基烷基苯酮系化合物；双2,4,6三甲基苯甲酰基苯基氧化膦、双2,6二甲氧基苯甲酰基2,4,4三甲基戊基氧化膦、2,4,6三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦等酰基氧化膦系化合物；低聚2羟基2甲基141甲基乙烯基苯基丙酮；吖啶9基丙烯酸的酯化合物、9苯基吖啶、9吡啶基吖啶、1,7二吖啶并庚烷等吖啶化合物；2邻氯苯基4,5二苯基咪唑二聚物、2邻氯苯基4,5二间甲氧基苯基咪唑二聚物、2邻氟苯说明书CN104169331A1513/24页16基4,5二苯基咪唑二聚物、2邻甲氧基苯基4,5二苯基咪唑二聚物、2。
47、对甲氧基苯基4,5二苯基咪唑二聚物、2,4二对甲氧基苯基5苯基咪唑二聚物、22,4二甲氧基苯基4,5二苯基咪唑二聚物、2对甲基巯基苯基4,5二苯基咪唑二聚物等2,4,5三芳基咪唑二聚物；苯偶酰、2,2二乙氧基苯乙酮、苯偶酰二甲基缩酮、2苄基2二甲基氨基14吗啉代苯基1丁酮、2甲基14甲基硫代苯基2吗啉1丙烷等。0182这些光引发聚合剂D可以单独使用或者2种以上组合使用。0183其中，从抑制对树脂组合物的着色的观点出发，优选1羟基环己基苯基酮、2羟基2甲基1苯基丙烷1酮、142羟基乙氧基苯基2羟基2甲基1丙烷1酮等羟基烷基苯酮系化合物、双2,4,6三甲基苯甲酰基苯基氧化膦、双2,6二甲氧基苯甲酰。
48、基2,4,4三甲基戊基氧化膦、2,4,6三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦等酰基氧化膦系化合物、低聚2羟基2甲基141甲基乙烯基苯基丙酮以及它们组合而成的物质。0184另外，从获得适于厚膜的片材的制作的树脂组合物的观点出发，优选双2,4,6三甲基苯甲酰基苯基氧化膦、双2,6二甲氧基苯甲酰基2,4,4三甲基戊基氧化膦、2,4,6三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦等酰基氧化膦系化合物。0185本发明中使用的D光聚合引发剂的含量从固化性的观点出发，相对于AC成分的总量100质量份优选为00510质量份、更优选为0087质量份、进一步优选为014质量份、更进一步优选为022质量份。0186其它的添加剂0187本发明的光固化性树脂组合物在不阻碍本发明效果的范围内可以进一步配合其它的添加剂。作为其它的添加剂，例如可以举出稳定剂、增塑剂等。0188稳定剂是以提高光固化性树脂组合物的稳定性的目的而添加的，例如可以举出亚磷酸三苯酯等。0189增塑剂是以调节光固化性树脂组合物的粘度的目的而添加的，例如可以举出2元酸与多元醇的聚酯系增塑剂、分子链由丙烯酸烷基酯单体单元和/或甲基丙烯酸烷基酯单体单元构成的液态的丙烯酸树脂系增塑剂、聚丙二醇或其衍生物等聚醚系增塑剂、聚氨酯系增塑剂、聚甲基苯乙烯、聚苯乙烯等聚苯乙烯系增塑剂等。0190另外，本发明的光固化性树。