本发明属于变色玻璃领域。在非变暗状态下呈纯正的兰色,在接受光化辐射,特别是短波紫外线的照射变暗呈兰色或兰灰色的变色玻璃产品及生产方法。 变色玻璃通常有下列特性:光致变色玻璃置于光化辐射,特别是短波紫外线的辐射下变暗,去除光化辐射后,玻璃复明或退回原来的色调。美国专利U.S.P3208860最先报导;U.S.P4,190,451阐述了改善变暗,退色特别快的卤化银变色玻璃;U.S.P3892582和3920463说明用热处理达到永久表面着色和在还原性气氛下热处理的变色制品,可以得到粉红、黄色、茶色等表面层;U.S.P4240836介绍了在还原气氛下热处理,能获取从兰到橙,从红到紫红的表面着色的光致变色玻璃制品;U.S.P4537612介绍了将变色玻璃经16小时的离子交换处理后,再经还原气氛下处理,可以得到紫色,不经离子交换处理而只在还原气氛下处理,可以得到表面着色的橙色。
上述专利文件介绍的变色玻璃及生产,在非变暗状态下得到特有颜色的方法很复杂,生产周期长,成本高,还需要特殊的装备和在还原气氛下进行热处理,而且很难得到纯正的兰色。
本发明的任务是针对上述变色玻璃的不足,提供一种兰变色玻璃,在非变暗状态下呈现纯正的兰色,变暗后为深兰或兰灰色。这种兰变色玻璃具有变色特性优良,将它磨成薄片,可用于电视显示终端和照相机镜头的滤光片,不仅提高对比度,还能减少反射,降低长期观察显示终端的工作人员的眼疲劳;还可制成太阳镜,近视镜和老光镜等光学方面的需要。
本发明提供的兰变色玻璃是选用铝硼硅酸盐系统,引入卤化银和金属氧化物等多种添加剂其配方组分(按重量计)为:
SiO2(可用石英砂过40~80目) 30-65份
B2O3(可用硼酸过10~20目) 12-32份
Al2O3(可用氢氧化铝过40~80目) 3-15份
BaO(可用硝酸钡过10~20目) 1-10份
ZrO2(可用氧化锆过80目) 0.5-8份
R2O(Li2O+Na2O+K2O) 5-20份
Ag(可用硝酸银) 0.2-0.8份
卤素(Cl+Br)(可用氯化钠、溴化钾) 1-3份
CuO 0.001-0.2份
CoO(可用三氧化二钴) 0.001-0.2份
CeO2(可用二氧化铈) 0-3份
NiO(可用三氧二镍) 0-0.5份
最佳配方组分(按重量计)为:
SiO257.10份
B2O315.20份
Al2O38.04份
BaO 7.15份
ZrO26.5份
R2O(Li2O+Na2O+K2O=0.30+0.2+5.15)
5.65份
Ag 0.3份
卤素(Cl+Br) 0.4+0.1=0.5
CuO 0.01
CoO 0.09
CeO20.35
NiO 0.08
兰变色玻璃的生产工艺:
①配料
按上述配方组分称取经粉碎、过筛和测定水分之后的原材料,置于料槽内混合均匀,再加入硝酸银水溶液,充分拌匀,备用。
②熔制
选用常规的池炉或硅碳棒电炉,装有铂金坩埚和铂金搅拌器(电炉以50-60℃/小时地速度升温),在1400℃开始加入拌匀之料,由于粉料比容大,分多次加入,第一次加入埚的二分之一,第二次加入埚的三分之二,以后每次加至平埚,直至加完。注意不要把料撒在埚外,在升温澄清阶段,温度不要升得太急,让物料充分熟化,以免发缸。均化澄清温度为1450±15℃,高温以(以60~70转/分)搅拌6~13小时,一般可以消除气泡。在炉前可以取样校正折射率,观察条纹,气泡。气泡可以通过适当延长澄清时间或提高搅拌转速来调整。在1400℃下出料,将玻璃浇入铁板上成型,再压成5~6毫米的厚的玻璃板。
③热处理
将上述玻璃板置于热处理箱内,在620-680℃下保温0.5-6小时,然后断电,将温度降至室温出料,即为本发明的兰变色玻璃产品。
兰变色玻璃的变色性能和物化性能
将热处理后的玻璃板,经研磨加工成1.8±0.1毫米的试样,在室温下测试:
1 变色性能
原始透过率 光化辐射照射 半退色时间 退色到透过率达到
5分钟后透过率
τ0% τ5% Thf60%的时间T(60)
71.69 26.26 1分23秒 8分25秒
2 物化性能
平均线膨胀系数 α20-120=61×10-7/℃
软化温度 Tf=575℃
耐水 A级
耐酸 2-3类
比重 2.37
折射率 ηb=1.4975
本发明的优点:
1 生产工艺简单,采用一般光学玻璃熔炼设备和熔炼方法均可生产兰变色玻璃,不需要在还原气氛下进行热处理,也不需要离子交换处理就能制造前述的兰变色玻璃。
2 由于工艺简单,减少了能耗,节约了工时,降低了成本。本发明的变色玻璃还可用池炉大规模生产,实现产品的商品化。
3 兰变色玻璃磨成薄片,可用作电视显示终端的滤光片,不仅可以提高对比度,还能减少白色画面反射,从而减轻显示终端职员的眼球疲劳。安装于彩电屏幕前,可减少彩色强光对人眼的刺激,防止长期观看彩电的人视力下降。
4 本发明的玻璃还可制作太阳镜,近视镜和老光镜,给配戴者以舒适和美的享受。特别是近视镜配戴者,从室内来到强烈的阳光下,不用更换眼镜,本发明的变色镜就可迅速变暗呈深兰色调或兰灰色,对短波可见光和紫外线吸收性能好,对人眼起到积极的防护作用。
5 本发明的兰变色玻璃具有变色速度快,退色效果好,色调优雅的特点。
实施例
1 按上述兰变色玻璃的配方组分,根据引入原材料的纯度计算称量,将61.762公斤石英粉,28.459公斤硼酸,13.060公斤氢氧化铝,12.865公斤硝酸钡,7.043公斤氧化锆,0.498公斤硝酸银,0.0106公斤氧化铜,0.1034公斤三氧化二钴,0.368公斤二氧化铈,0.0772公斤三氧化二镍,8.18公斤碳酸钾,0.379公斤碳酸钠,0.786公斤碳酸锂,0.697公斤氯化钠,0.156公斤溴化钾,置于混料槽内充分混合均匀,备用。
在硅碳棒电炉中装有50立升的铂金坩埚和铂金搅拌器,在1400℃开始加入混匀之料,由于粉料比容大,分多次加入。在升温澄清阶段,温度不要升得太快,让物料充分熟化。均化澄清温度为1450±15℃,高温下搅拌6小时,取样校正折射率,观察条纹,气泡。在1400℃下出料,将玻璃浇入铁板上成型。
将成型后的玻璃板置于热处理箱内,在620~680℃下保温0.5~6小时进行热处理。然后断电,将温度降至室温出料,即为本发明的兰变色玻璃产品。
2 按照上述兰变色玻璃的配方组分,根据引入的原材料纯度计算称量,将61.765公斤石英粉,34.076公斤硼酸,11.436公斤氢氧化铝,11.695公斤硝酸钡,4.876公斤氧化锆,0.498公斤硝酸银,0.00634公斤氧化铜,0.0875公斤三氧化二钴,0.421公斤二氧化铈,0.0772公斤三氧化二镍,8.18公斤碳酸钾,0.379公斤碳酸钠,0.786公斤碳酸锂,0.610公斤氯化钠,0.315公斤溴化钾。经混合均匀后,按实施例1制备兰变色玻璃的熔炼,热处理工艺进行生产,即得到该专利产品。
3 将60.141公斤石英粉,34.076公斤硼酸,10.768公斤氢氧化铝,12.865公斤硝酸钡,4.334公斤氧化锆,0.663公斤硝酸银,0.0158公斤氧化铜,0.0875公斤三氧化二钴,0.421公斤二氧化铈,0.0772公斤三氧化二镍,11.357公斤碳酸钾,0.379公斤碳酸钠,2.096公斤碳酸锂,1.046公斤氯化钠,0.315公斤溴化钾。经混合均匀后,按实施例1制备兰变色玻璃的熔炼,热处理工艺进行生产,即得到本发明的产品。