抑制碳酸亚乙烯酯变质的方法.pdf

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摘要
申请专利号:

CN201010525213.8

申请日:

2010.10.30

公开号:

CN102002032A

公开日:

2011.04.06

当前法律状态:

授权

有效性:

有权

法律详情:

专利权人的姓名或者名称、地址的变更IPC(主分类):C07D 317/40变更事项:专利权人变更前:江苏华盛精化工股份有限公司变更后:江苏华盛精化工有限责任公司变更事项:地址变更前:215635 江苏省张家港市江苏扬子江国际化学工业园青海路28号变更后:215634 江苏省张家港市江苏扬子江国际化学工业园青海路28号江苏华盛精化工有限责任公司|||专利权人的姓名或者名称、地址的变更IPC(主分类):C07D 317/40变更事项:专利权人变更前:江苏华盛精化工有限责任公司变更后:江苏长园华盛新能源材料有限公司变更事项:地址变更前:215634 江苏省张家港市江苏扬子江国际化学工业园青海路28号江苏华盛精化工有限责任公司变更后:215634 江苏省张家港市江苏扬子江国际化学工业园青海路28号江苏长园华盛新能源材料有限公司|||授权|||著录事项变更IPC(主分类):C07D 317/40变更事项:申请人变更前:张家港市华盛化学有限公司变更后:江苏华盛精化工股份有限公司变更事项:地址变更前:215631 江苏省苏州市张家港市金港镇后塍塍东路118号变更后:215635 江苏扬子江国际化学工业园青海路28号|||实质审查的生效IPC(主分类):C07D 317/40申请日:20101030|||公开

IPC分类号:

C07D317/40

主分类号:

C07D317/40

申请人:

张家港市华盛化学有限公司

发明人:

沈锦良; 张先林; 杨志勇; 沈鸣

地址:

215631 江苏省苏州市张家港市金港镇后塍塍东路118号

优先权:

专利代理机构:

张家港市高松专利事务所 32209

代理人:

孙高

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内容摘要

本发明公开了一种能抑制碳酸亚乙烯酯变质的方法,步骤如下:在惰性气体的保护下,温度为20~80℃,将需要处理的碳酸亚乙烯酯与含有苯环并且苯环上连有给电子基团的化合物混合均匀;得到所需要的不变质碳酸亚乙烯酯。本发明所述的方法工艺简单,无污染;经本发明的方法处理过的碳酸亚乙烯酯在20~80℃环境中或暴露在非直射阳光的自然光下不会变质,即:指产品中聚合物的含量增加不超过0.05wt.‰,或者色度变化不大于2个黑度。经本发明方法处理后的碳酸亚乙烯酯可应用于锂电池电解液中。

权利要求书

1.抑制碳酸亚乙烯酯变质的方法,步骤如下:在惰性气体保护下,温度控制在20~80 ℃,将需要处理的碳酸亚乙烯酯与含有苯环并且苯环上连有给电子基团的化合物混合均匀,即得到所需的不变质碳酸亚乙烯酯。2.根据权利要求1所述的抑制碳酸亚乙烯酯变质的方法,其特征在于:所述的含有苯环并且苯环上连有给电子基团的化合物,其中给电子基团是烷基、羟基、烷氧基、硫基或氨基。3.根据权利要求2所述的抑制碳酸亚乙烯酯变质的方法,其特征在于:所述的含有苯环并且苯环上连有烷基和羟基给电子基团的化合物为对甲基苯酚、特丁基对苯二酚、2-特丁基-4-甲基苯酚,含有苯环并且苯环上连有烷基、羟基和烷氧基给电子基团的化合物为丁基羟基茴香醚,含有苯环并且苯环上连有硫基和氨基给电子基团的化合物为吩噻嗪中的一种或任意两种以上的组合。4.根据权利要求1所述的抑制碳酸亚乙烯酯变质的方法,其特征在于:所述的惰性气体为氮气、氩气和氦气中的一种或任意两种以上的组合。5.根据权利要求1所述的抑制碳酸亚乙烯酯变质的方法,其特征在于:所述的含有苯环并且苯环上连有给电子基团的化合物的加入量为碳酸亚乙烯酯质量的0.03~0.6wt.‰。6.根据权利要求1所述的抑制碳酸亚乙烯酯变质的方法,其特征在于:所述的碳酸亚乙烯酯是指气相色谱纯度≥98. 0%的碳酸亚乙烯酯。

说明书

抑制碳酸亚乙烯酯变质的方法

技术领域

    本发明涉及到一种抑制碳酸亚乙烯酯变质的方法。

背景技术

    高纯碳酸亚乙烯酯主要应用于锂电池电解液中,可有效改善气胀效应,以及提高充放电循环性能等。目前市售的气相色谱纯度在98.0%以上的碳酸亚乙烯酯产品存在如下问题:由于产品中存在不饱和双键,在超过20℃或吸收非直射阳光自然光的条件下,易造成本体聚合,产生变质现象;变质碳酸亚乙烯酯在应用于锂电池电解液时,增加体系的粘度,阻滞电子的穿梭,从而增大电池的内部阻抗,降低锂电池的电化学性能。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是,提供一种可使得碳酸亚乙烯酯在超过20 ℃或暴露在非直射阳光自然光的条件下不变质的抑制碳酸亚乙烯酯变质的方法。

为解决上述技术问题,本发明采用的技术方案为一种抑制碳酸亚乙烯酯变质的方法,步骤如下:

在惰性气体的保护下,温度为20~80 ℃,将需要处理的碳酸亚乙烯酯与含有苯环并且苯环上连有给电子基团的化合物混合均匀;得到所需要的不变质碳酸亚乙烯酯。

本发明的有益效果是:本发明所述的抑制碳酸亚乙烯酯变质的方法工艺简单,无污染;经本发明的方法处理过的碳酸亚乙烯酯在20~80 ℃环境中或暴露在非直射阳光的自然光下不会变质,即:指产品中聚合物的含量增加不超过0.05wt.‰,或者色度变化不大于2个黑度。经本发明方法处理后的碳酸亚乙烯酯可应用于锂电池电解液中。

具体实施方式

实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围。实施例中除另外说明,否则所有的份数为质量份数,所有的百分比为质量百分比。

实施例1

碳酸亚乙烯酯(500.0 g,纯度99.9955%)置于密闭容器中,向其中通入氮气,搅拌下加入对甲基苯酚(0.015 g),在25 ℃搅拌1小时得混合均匀的产品。在氮气保护下取样品(200.0 g)封装入带有不锈钢快速接头的包装瓶中,在40 ℃储藏,每隔24小时取样一次,用气相色谱仪(GC-2014,岛津)和色度分析仪(Lovibond PFX195分光光度仪)测试分析,结果如下:

取样时间
碳酸亚乙烯酯含量
聚合物含量
色度
24小时后
99.9843%
0.0002%
9
48小时后
99.9838%
0.0003%
10
72小时后
99.9839%
0.0003%
9
96小时后
99.9836%
0.0003%
9

取样品(50.0 g)置于玻璃瓶中,并将玻璃瓶暴露在非直射阳光的自然光,每隔24小时,观察外观变化,并取样用气相色谱仪(GC-2014, Shimadzu)和色度分析仪(Lovibond PFX195分光光度仪)测试分析,结果如下:

取样时间
碳酸亚乙烯酯含量
聚合物含量
色度(APPHA)
24小时后
99.9839%
0.0002%
10
48小时后
99.9837%
0.0003%
12
72小时后
99.9839%
0.0003%
12
96小时后
99.9835%
0.0003%
12

实施例2

碳酸亚乙烯酯(500.0 g,纯度99.9955%)置于密闭容器中,向其中通入氮气,搅拌下加入吩噻嗪(0.025 g),在35 ℃搅拌20分钟得到混合均匀的产品。在氮气保护下取品(200.0 g)混合均匀的产品封装入带有不锈钢快速接头的不锈钢钢瓶中,在60℃储藏,每隔24小时取样一次,用气相色谱仪(GC-2014, Shimadzu)和色度分析仪(Lovibond PFX195,分光光度仪)测试分析,结果如下:

取样时间
碳酸亚乙烯酯含量
聚合物含量
色度(APHA)
24小时后
99.7498%
0.0002%
12
48小时后
99.7496%
0.0002%
14
72小时后
99.7497%
0.0002%
15
96小时后
99.7496%
0.0002%
14

取样品(50.0 g)置于玻璃瓶中,并将玻璃瓶暴露在非直射阳光的自然光,每隔24小时,观察外观变化,并取样用气相色谱仪(GC-2014, 岛津)和色度分析仪(Lovibond PFX195,分光光度仪)测试分析,结果如下:

取样时间
碳酸亚乙烯酯含量
聚合物含量
外观(APPHA)
24小时后
99.7488%
0.0002%
10
48小时后
99.7485%
0.0003%
12
72小时后
99.7486%
0.0003%
14
96小时后
99.7486%
0.0003%
14

对比实施例1

取市售碳酸亚乙烯酯(500.0 g,纯度99.9955%,聚合物含量0.0002%,APHA色度10),分别在40 ℃烘烤或暴露在非直射阳光的自然光下,采用气相色谱仪(GC-2014, 岛津)和色度分析仪(Lovibond PFX195,分光光度仪)测试分析,其结果如下:

    40 ℃烘烤:

取样时间
碳酸亚乙烯酯含量
聚合物含量
色度
24小时后
99.9912%
0.0042%
10
48小时后
99.9842%
0.0110%
10
72小时后
99.9625%
0.0328%
12
96小时后
99.9418%
0.0535%
12

暴露自然光下:

取样时间
碳酸亚乙烯酯含量
高沸物含量
外观(APPHA)
24小时后
99.9812%
0.0132%
18
48小时后
99.7325%
0.3630%
40
72小时后
93.5416%
6.4583%
200
96小时后
/
100%聚合
乳白色果冻状

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资源描述

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1、10申请公布号CN102002032A43申请公布日20110406CN102002032ACN102002032A21申请号201010525213822申请日20101030C07D317/4020060171申请人张家港市华盛化学有限公司地址215631江苏省苏州市张家港市金港镇后塍塍东路118号72发明人沈锦良张先林杨志勇沈鸣74专利代理机构张家港市高松专利事务所32209代理人孙高54发明名称抑制碳酸亚乙烯酯变质的方法57摘要本发明公开了一种能抑制碳酸亚乙烯酯变质的方法,步骤如下在惰性气体的保护下,温度为2080,将需要处理的碳酸亚乙烯酯与含有苯环并且苯环上连有给电子基团的化合物混合。

2、均匀;得到所需要的不变质碳酸亚乙烯酯。本发明所述的方法工艺简单,无污染;经本发明的方法处理过的碳酸亚乙烯酯在2080环境中或暴露在非直射阳光的自然光下不会变质,即指产品中聚合物的含量增加不超过005WT,或者色度变化不大于2个黑度。经本发明方法处理后的碳酸亚乙烯酯可应用于锂电池电解液中。51INTCL19中华人民共和国国家知识产权局12发明专利申请权利要求书1页说明书2页CN102002042A1/1页21抑制碳酸亚乙烯酯变质的方法,步骤如下在惰性气体保护下,温度控制在2080,将需要处理的碳酸亚乙烯酯与含有苯环并且苯环上连有给电子基团的化合物混合均匀,即得到所需的不变质碳酸亚乙烯酯。2根据权。

3、利要求1所述的抑制碳酸亚乙烯酯变质的方法,其特征在于所述的含有苯环并且苯环上连有给电子基团的化合物,其中给电子基团是烷基、羟基、烷氧基、硫基或氨基。3根据权利要求2所述的抑制碳酸亚乙烯酯变质的方法,其特征在于所述的含有苯环并且苯环上连有烷基和羟基给电子基团的化合物为对甲基苯酚、特丁基对苯二酚、2特丁基4甲基苯酚,含有苯环并且苯环上连有烷基、羟基和烷氧基给电子基团的化合物为丁基羟基茴香醚,含有苯环并且苯环上连有硫基和氨基给电子基团的化合物为吩噻嗪中的一种或任意两种以上的组合。4根据权利要求1所述的抑制碳酸亚乙烯酯变质的方法,其特征在于所述的惰性气体为氮气、氩气和氦气中的一种或任意两种以上的组合。。

4、5根据权利要求1所述的抑制碳酸亚乙烯酯变质的方法,其特征在于所述的含有苯环并且苯环上连有给电子基团的化合物的加入量为碳酸亚乙烯酯质量的00306WT。6根据权利要求1所述的抑制碳酸亚乙烯酯变质的方法,其特征在于所述的碳酸亚乙烯酯是指气相色谱纯度980的碳酸亚乙烯酯。权利要求书CN102002032ACN102002042A1/2页3抑制碳酸亚乙烯酯变质的方法技术领域0001本发明涉及到一种抑制碳酸亚乙烯酯变质的方法。背景技术0002高纯碳酸亚乙烯酯主要应用于锂电池电解液中,可有效改善气胀效应,以及提高充放电循环性能等。目前市售的气相色谱纯度在980以上的碳酸亚乙烯酯产品存在如下问题由于产品中存。

5、在不饱和双键,在超过20或吸收非直射阳光自然光的条件下,易造成本体聚合,产生变质现象;变质碳酸亚乙烯酯在应用于锂电池电解液时,增加体系的粘度,阻滞电子的穿梭,从而增大电池的内部阻抗,降低锂电池的电化学性能。发明内容0003本发明所要解决的技术问题是,提供一种可使得碳酸亚乙烯酯在超过20或暴露在非直射阳光自然光的条件下不变质的抑制碳酸亚乙烯酯变质的方法。0004为解决上述技术问题,本发明采用的技术方案为一种抑制碳酸亚乙烯酯变质的方法,步骤如下在惰性气体的保护下,温度为2080,将需要处理的碳酸亚乙烯酯与含有苯环并且苯环上连有给电子基团的化合物混合均匀;得到所需要的不变质碳酸亚乙烯酯。0005本发。

6、明的有益效果是本发明所述的抑制碳酸亚乙烯酯变质的方法工艺简单,无污染;经本发明的方法处理过的碳酸亚乙烯酯在2080环境中或暴露在非直射阳光的自然光下不会变质,即指产品中聚合物的含量增加不超过005WT,或者色度变化不大于2个黑度。经本发明方法处理后的碳酸亚乙烯酯可应用于锂电池电解液中。具体实施方式0006实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围。实施例中除另外说明,否则所有的份数为质量份数,所有的百分比为质量百分比。0007实施例1碳酸亚乙烯酯(5000G,纯度999955)置于密闭容器中,向其中通入氮气,搅拌下加入对甲基苯酚0015G,在25搅拌1小时得混合均匀的产品。在氮气保护下取样。

7、品(2000G)封装入带有不锈钢快速接头的包装瓶中,在40储藏,每隔24小时取样一次,用气相色谱仪(GC2014,岛津)和色度分析仪(LOVIBONDPFX195分光光度仪)测试分析,结果如下取样时间碳酸亚乙烯酯含量聚合物含量色度24小时后99984300002948小时后999838000031072小时后99983900003996小时后999836000039取样品(500G)置于玻璃瓶中,并将玻璃瓶暴露在非直射阳光的自然光,每隔24小说明书CN102002032ACN102002042A2/2页4时,观察外观变化,并取样用气相色谱仪(GC2014,SHIMADZU)和色度分析仪(LOV。

8、IBONDPFX195分光光度仪)测试分析,结果如下取样时间碳酸亚乙烯酯含量聚合物含量色度(APPHA)24小时后999839000021048小时后999837000031272小时后999839000031296小时后9998350000312实施例2碳酸亚乙烯酯(5000G,纯度999955)置于密闭容器中,向其中通入氮气,搅拌下加入吩噻嗪0025G,在35搅拌20分钟得到混合均匀的产品。在氮气保护下取品(2000G)混合均匀的产品封装入带有不锈钢快速接头的不锈钢钢瓶中,在60储藏,每隔24小时取样一次,用气相色谱仪(GC2014,SHIMADZU)和色度分析仪(LOVIBONDPFX1。

9、95,分光光度仪)测试分析,结果如下取样时间碳酸亚乙烯酯含量聚合物含量色度(APHA)24小时后997498000021248小时后997496000021472小时后997497000021596小时后9974960000214取样品(500G)置于玻璃瓶中,并将玻璃瓶暴露在非直射阳光的自然光,每隔24小时,观察外观变化,并取样用气相色谱仪(GC2014,岛津)和色度分析仪(LOVIBONDPFX195,分光光度仪)测试分析,结果如下取样时间碳酸亚乙烯酯含量聚合物含量外观(APPHA)24小时后997488000021048小时后997485000031272小时后9974860000314。

10、96小时后9974860000314对比实施例1取市售碳酸亚乙烯酯(5000G,纯度999955,聚合物含量00002,APHA色度10),分别在40烘烤或暴露在非直射阳光的自然光下,采用气相色谱仪(GC2014,岛津)和色度分析仪(LOVIBONDPFX195,分光光度仪)测试分析,其结果如下40烘烤取样时间碳酸亚乙烯酯含量聚合物含量色度24小时后999912000421048小时后999842001101072小时后999625003281296小时后9994180053512暴露自然光下取样时间碳酸亚乙烯酯含量高沸物含量外观(APPHA)24小时后999812001321848小时后997325036304072小时后9354166458320096小时后/100聚合乳白色果冻状说明书CN102002032A。

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