一种铅酸电池用铅锑合金板栅的制备方法.pdf

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摘要
申请专利号:

CN201210571088.3

申请日:

2012.12.26

公开号:

CN103050710A

公开日:

2013.04.17

当前法律状态:

驳回

有效性:

无权

法律详情:

发明专利申请公布后的驳回IPC(主分类):H01M 4/84申请公布日:20130417|||实质审查的生效IPC(主分类):H01M 4/84申请日:20121226|||公开

IPC分类号:

H01M4/84; H01M4/68; C22C11/00; C22C1/03

主分类号:

H01M4/84

申请人:

上海锦众信息科技有限公司

发明人:

姜波

地址:

201203 上海市浦东新区张江高科技园区郭守敬路351号2号楼662-16室

优先权:

专利代理机构:

上海申新律师事务所 31272

代理人:

刘懿

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内容摘要

本发明一种铅酸电池用铅锑合金板栅的制备方法:将纯铅熔化,加入纯钆,形成铅-钆母合金;将纯铅熔化,加入纯钇,形成铅-钇母合金;将纯铅熔融后,加入纯锑,继续升温至800-900℃保持20-30min,然后升温至1200-1300℃保持20-30min,最后在氮气保护下降至600-700℃保持30-40min;将上述铅-钆、铅-钇母合金加入到上述熔融的铅锑液中混炼,保温1-2h,形成铅锑钆钇合金板栅。本发明制备的铅锑合金板栅,采用特定工艺将稀土金属钆、钇与铅锑合金按特定配比均匀混合,使得该板栅在用于铅酸电池时,具有较高的导电性能和耐腐蚀性能,使得铅酸电池具有较长的使用寿命。

权利要求书

权利要求书一种铅酸电池用铅锑合金板栅的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:
步骤1,制备铅‑钆、铅‑钇母合金
将铅在500‑550℃下熔化,升温至1300‑1350℃,加入钆,经过捞渣、搅拌,在1350‑1400℃下保温10‑20分钟形成所述的铅‑钆母合金,其中钆的质量百分比为3‑5%; 
将铅在500‑550℃下熔化,升温至1500‑1600℃,加入钇,经过捞渣、搅拌,在1550‑1650℃下保温10‑20分钟形成所述的铅‑钇母合金,其中钇的质量百分比为5‑7%;
步骤2,制备铅、锑、稀土合金
将铅在氮气保护下熔融后,加入锑并搅拌,其中锑的质量百分比为10‑15%,将熔融的合金继续升温至800‑900℃保持20‑30min;然后在真空条件下升温至1200‑1300℃保持20‑30min,最后在惰性气体保护下降至600‑700℃保持30‑40min;
将上述铅‑钆、铅‑钇母合金加入到上述熔融的铅锑液中,其中铅‑钆、铅‑钇母合金占整个合金的质量百分比分别为15‑20%和5‑10%,混炼,经过捞渣、搅拌后,保温1‑2h,浇铸并冷却形成铅锑钆钇合金板栅。
根据权利要求1所述的方法,其特征在于,其中,所述铅、钆、钇、锑的纯度至少为99.99%。
根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述惰性气体为氮气。
根据权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤2中所述混炼在700‑800℃进行。
一种如权利要求1所述方法制备的铅酸电池用铅锑合金板栅。

说明书

说明书一种铅酸电池用铅锑合金板栅的制备方法
技术领域
本发明涉及一种铅酸电池材料的制备方法,尤其涉及一种铅酸电池用铅锑合金板栅及其制备方法。
背景技术
目前用作车辆动力的电池有锂电池,镍氢电池,燃料电池,铅酸电池等。镍氢由于比能量小、价格高,目前在混合动力车领域有所应用;燃料电池由于价格超高,关键材料寿命短,影响整体寿命等技术问题,在车辆领域的应用至今仍停留在概念阶段;锂电池在车辆动力领域有所应用,但安全问题、价格问题严重影响着它的市场份额。
铅酸蓄电池凭借其优良的性能价格比,在二次电池领域中占有举足轻重的地位。板栅是铅酸蓄电池的关键元件,它对电池的性能有着决定性影响。为了实现铅酸蓄电池密封和少维护的要求,其正极板栅要求耐腐蚀、界面导电性好。
目前铅锑合金仍是铅酸蓄电池最常用的板栅合金之一。但铅锑合金板栅有其固有的缺陷,即随着服务时间的延长,蓄电池水分解的速率增加,正极板栅腐蚀释放的锑又沉积在负极板表面,而氢在锑粒子上析出更容易。
发明内容
为克服上述不足,本发明提供一种铅酸电池用铅锑合金板栅的制备方法,使用该方法制备的正极板栅,具有良好的导电性能和耐腐蚀性能。
为了实现上述目的,本发明提供的一种铅酸电池用铅锑合金板栅的制备方法,包括如下步骤:
步骤1,制备铅‑钆、铅‑钇母合金
将铅在500‑550℃下熔化,升温至1300‑1350℃,加入钆,经过捞渣、搅拌,在1350‑1400℃下保温10‑20分钟形成所述的铅‑钆母合金,其中钆的质量百分比为3‑5%; 
将铅在500‑550℃下熔化,升温至1500‑1600℃,加入钇,经过捞渣、搅拌,在1550‑1650℃下保温10‑20分钟形成所述的铅‑钇母合金,其中钇的质量百分比为5‑7%;
步骤2,制备铅、锑、稀土合金
将铅在氮气保护下熔融后,加入锑并搅拌,其中锑的质量百分比为10‑15%,将熔融的合金继续升温至800‑900℃保持20‑30min;然后在真空条件下升温至1200‑1300℃保持20‑30min,最后在惰性气体保护下降至600‑700℃保持30‑40min;
将上述铅‑钆、铅‑钇母合金加入到上述熔融的铅锑液中,其中铅‑钆、铅‑钇母合金占整个合金的质量百分比分别为15‑20%和5‑10%,混炼,经过捞渣、搅拌后,保温1‑2h,浇铸并冷却形成铅锑钆钇合金板栅。
其中,所述铅、钆、钇、锑的纯度至少为99.99%。
其中,所述惰性气体优选为氮气。
其中,步骤2中所述混炼优选在700‑800℃进行。
本发明还提供了一种上述任意方法制备的铅酸电池用铅锑合金板栅。
本发明制备的铅锑合金板栅,采用特定工艺将稀土金属钆、钇与铅锑合金按特定配比均匀混合,使得该板栅在用于铅酸电池时,具有较高的导电性能和耐腐蚀性能,使得铅酸电池具有较长的使用寿命。
具体实施方式
实施例一
制备铅‑钆、铅‑钇母合金
将至少纯度为99.99%的纯铅在500℃下熔化,升温至1300℃,加入至少纯度为99.99%的纯钆,经过捞渣、搅拌,在1350℃下保温10分钟形成所述的铅‑钆母合金,其中钆的质量百分比为3%。 
将至少纯度为99.99%的纯铅在500℃下熔化,升温至1500℃,加入至少纯度为99.99%的纯钇,经过捞渣、搅拌,在1550℃下保温20分钟形成所述的铅‑钇母合金,其中钇的质量百分比为5%。
制备铅、锑、稀土合金
将至少纯度为99.99%的纯铅在氮气保护下熔融后,加入至少纯度为99.99%的纯锑并搅拌,其中锑的质量百分比为10%,将熔融的合金继续升温至800℃保持30min,然后在真空条件下升温至1200℃保持20min,最后在氮气保护下降至600℃保持40min。
将上述铅‑钆、铅‑钇母合金加入到上述熔融的铅锑液中,其中铅‑钆、铅‑钇母合金占整个合金的质量百分比分别为15%和5%,在700℃下混炼,经过捞渣、搅拌后,保温1h,浇铸并冷却形成铅锑钆钇合金板栅。
实施例二
制备铅‑钆、铅‑钇母合金
将至少纯度为99.99%的纯铅在550℃下熔化,升温至1350℃,加入至少纯度为99.99%的纯钆,经过捞渣、搅拌,在1400℃下保温10分钟形成所述的铅‑钆母合金,其中钆的质量百分比为5%。 
将至少纯度为99.99%的纯铅在550℃下熔化,升温至1600℃,加入至少纯度为99.99%的纯钇,经过捞渣、搅拌,在1650℃下保温10分钟形成所述的铅‑钇母合金,其中钇的质量百分比为7%。
制备铅、锑、稀土合金
将至少纯度为99.99%的纯铅在氮气保护下熔融后,加入至少纯度为99.99%的纯锑并搅拌,其中锑的质量百分比为15%,将熔融的合金继续升温至900℃保持20min,然后在真空条件下升温至1300℃保持20min,最后在氮气保护下降至700℃保持30min。
将上述铅‑钆、铅‑钇母合金加入到上述熔融的铅锑液中,其中铅‑钆、铅‑钇母合金占整个合金的质量百分比分别为20%和10%,在800℃下混炼,经过捞渣、搅拌后,保温1h,浇铸并冷却形成铅锑钆钇合金板栅。
比较例
选取各成分按如下质量百分比:锑:1.5%,砷:0.21%,锡:0.18%,硒:0.012%,硫:0.005%,铜:0.044%,其余为铅,熔铸配置成普通低锑合金板栅。
将上述实施例一、二以及比较例所得正极板栅制备成相同规格的铅酸电池,按照恒流5A放电至10.5V,然后恒压14.4V,限流1.8A充电10小时为一个完整循环,当电池的剩余容量低于额定容量的70%时,判定寿命终止。
对上述三种合金板栅的电池平行进行100%放电深度的寿命循环试验,经测试该实施例一和二的的材料与比较例的产物相比,比容量提高了使用寿命提高1.6倍以上。
以上对本发明的具体实施例进行了详细描述,但其只是作为范例,本发明并不限制于以上描述的具体实施例。对于本领域技术人员而言,任何对本发明进行的等同修改和替代也都在本发明的范畴之中。因此,在不脱离本发明的精神和范围下所作的均等变换和修改,都应涵盖在本发明的范围内。

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1、(10)申请公布号 CN 103050710 A (43)申请公布日 2013.04.17 CN 103050710 A *CN103050710A* (21)申请号 201210571088.3 (22)申请日 2012.12.26 H01M 4/84(2006.01) H01M 4/68(2006.01) C22C 11/00(2006.01) C22C 1/03(2006.01) (71)申请人 上海锦众信息科技有限公司 地址 201203 上海市浦东新区张江高科技园 区郭守敬路 351 号 2 号楼 662-16 室 (72)发明人 姜波 (74)专利代理机构 上海申新律师事务所 31。

2、272 代理人 刘懿 (54) 发明名称 一种铅酸电池用铅锑合金板栅的制备方法 (57) 摘要 本发明一种铅酸电池用铅锑合金板栅的制 备方法 : 将纯铅熔化, 加入纯钆, 形成铅 - 钆母合 金 ; 将纯铅熔化, 加入纯钇, 形成铅 - 钇母合金 ; 将纯铅熔融后, 加入纯锑, 继续升温至 800-900 保持 20-30min, 然后升温至 1200-1300保持 20-30min, 最后在氮气保护下降至 600-700保 持30-40min ; 将上述铅-钆、 铅-钇母合金加入到 上述熔融的铅锑液中混炼, 保温 1-2h, 形成铅锑 钆钇合金板栅。 本发明制备的铅锑合金板栅, 采用 特定工。

3、艺将稀土金属钆、 钇与铅锑合金按特定配 比均匀混合, 使得该板栅在用于铅酸电池时, 具有 较高的导电性能和耐腐蚀性能, 使得铅酸电池具 有较长的使用寿命。 (51)Int.Cl. 权利要求书 1 页 说明书 3 页 (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 权利要求书 1 页 说明书 3 页 1/1 页 2 1. 一种铅酸电池用铅锑合金板栅的制备方法, 其特征在于, 包括如下步骤 : 步骤 1, 制备铅 - 钆、 铅 - 钇母合金 将 铅 在 500-550 下 熔 化, 升 温 至 1300-1350 , 加 入 钆, 经 过 捞 渣、 搅 拌, 在 1350-1400下保。

4、温 10-20 分钟形成所述的铅 - 钆母合金, 其中钆的质量百分比为 3-5% ; 将 铅 在 500-550 下 熔 化, 升 温 至 1500-1600 , 加 入 钇, 经 过 捞 渣、 搅 拌, 在 1550-1650下保温 10-20 分钟形成所述的铅 - 钇母合金, 其中钇的质量百分比为 5-7% ; 步骤 2, 制备铅、 锑、 稀土合金 将铅在氮气保护下熔融后, 加入锑并搅拌, 其中锑的质量百分比为 10-15%, 将熔融的 合金继续升温至 800-900保持 20-30min ; 然后在真空条件下升温至 1200-1300保持 20-30min, 最后在惰性气体保护下降至 6。

5、00-700保持 30-40min ; 将上述铅 - 钆、 铅 - 钇母合金加入到上述熔融的铅锑液中, 其中铅 - 钆、 铅 - 钇母合金 占整个合金的质量百分比分别为15-20%和5-10%, 混炼, 经过捞渣、 搅拌后, 保温1-2h, 浇铸 并冷却形成铅锑钆钇合金板栅。 2. 根据权利要求 1 所述的方法, 其特征在于, 其中, 所述铅、 钆、 钇、 锑的纯度至少为 99.99%。 3. 根据权利要求 1 所述的方法, 其特征在于, 所述惰性气体为氮气。 4. 根据权利要求 1 所述的方法, 其特征在于, 步骤 2 中所述混炼在 700-800进行。 5. 一种如权利要求 1 所述方法制。

6、备的铅酸电池用铅锑合金板栅。 权 利 要 求 书 CN 103050710 A 2 1/3 页 3 一种铅酸电池用铅锑合金板栅的制备方法 技术领域 0001 本发明涉及一种铅酸电池材料的制备方法, 尤其涉及一种铅酸电池用铅锑合金板 栅及其制备方法。 背景技术 0002 目前用作车辆动力的电池有锂电池, 镍氢电池, 燃料电池, 铅酸电池等。镍氢由于 比能量小、 价格高, 目前在混合动力车领域有所应用 ; 燃料电池由于价格超高, 关键材料寿 命短, 影响整体寿命等技术问题, 在车辆领域的应用至今仍停留在概念阶段 ; 锂电池在车辆 动力领域有所应用, 但安全问题、 价格问题严重影响着它的市场份额。 。

7、0003 铅酸蓄电池凭借其优良的性能价格比, 在二次电池领域中占有举足轻重的地位。 板栅是铅酸蓄电池的关键元件, 它对电池的性能有着决定性影响。为了实现铅酸蓄电池密 封和少维护的要求, 其正极板栅要求耐腐蚀、 界面导电性好。 0004 目前铅锑合金仍是铅酸蓄电池最常用的板栅合金之一。 但铅锑合金板栅有其固有 的缺陷, 即随着服务时间的延长, 蓄电池水分解的速率增加, 正极板栅腐蚀释放的锑又沉积 在负极板表面, 而氢在锑粒子上析出更容易。 发明内容 0005 为克服上述不足, 本发明提供一种铅酸电池用铅锑合金板栅的制备方法, 使用该 方法制备的正极板栅, 具有良好的导电性能和耐腐蚀性能。 000。

8、6 为了实现上述目的, 本发明提供的一种铅酸电池用铅锑合金板栅的制备方法, 包 括如下步骤 : 步骤 1, 制备铅 - 钆、 铅 - 钇母合金 将 铅 在 500-550 下 熔 化, 升 温 至 1300-1350 , 加 入 钆, 经 过 捞 渣、 搅 拌, 在 1350-1400下保温 10-20 分钟形成所述的铅 - 钆母合金, 其中钆的质量百分比为 3-5% ; 将 铅 在 500-550 下 熔 化, 升 温 至 1500-1600 , 加 入 钇, 经 过 捞 渣、 搅 拌, 在 1550-1650下保温 10-20 分钟形成所述的铅 - 钇母合金, 其中钇的质量百分比为 5-7。

9、% ; 步骤 2, 制备铅、 锑、 稀土合金 将铅在氮气保护下熔融后, 加入锑并搅拌, 其中锑的质量百分比为 10-15%, 将熔融的 合金继续升温至 800-900保持 20-30min ; 然后在真空条件下升温至 1200-1300保持 20-30min, 最后在惰性气体保护下降至 600-700保持 30-40min ; 将上述铅 - 钆、 铅 - 钇母合金加入到上述熔融的铅锑液中, 其中铅 - 钆、 铅 - 钇母合金 占整个合金的质量百分比分别为15-20%和5-10%, 混炼, 经过捞渣、 搅拌后, 保温1-2h, 浇铸 并冷却形成铅锑钆钇合金板栅。 0007 其中, 所述铅、 钆、。

10、 钇、 锑的纯度至少为 99.99%。 0008 其中, 所述惰性气体优选为氮气。 0009 其中, 步骤 2 中所述混炼优选在 700-800进行。 说 明 书 CN 103050710 A 3 2/3 页 4 0010 本发明还提供了一种上述任意方法制备的铅酸电池用铅锑合金板栅。 0011 本发明制备的铅锑合金板栅, 采用特定工艺将稀土金属钆、 钇与铅锑合金按特定 配比均匀混合, 使得该板栅在用于铅酸电池时, 具有较高的导电性能和耐腐蚀性能, 使得铅 酸电池具有较长的使用寿命。 具体实施方式 0012 实施例一 制备铅 - 钆、 铅 - 钇母合金 将至少纯度为 99.99% 的纯铅在 50。

11、0下熔化, 升温至 1300, 加入至少纯度为 99.99% 的纯钆, 经过捞渣、 搅拌, 在 1350下保温 10 分钟形成所述的铅 - 钆母合金, 其中钆的质量 百分比为 3%。 0013 将至少纯度为 99.99% 的纯铅在 500下熔化, 升温至 1500, 加入至少纯度为 99.99% 的纯钇, 经过捞渣、 搅拌, 在 1550下保温 20 分钟形成所述的铅 - 钇母合金, 其中钇 的质量百分比为 5%。 0014 制备铅、 锑、 稀土合金 将至少纯度为 99.99% 的纯铅在氮气保护下熔融后, 加入至少纯度为 99.99% 的纯锑并 搅拌, 其中锑的质量百分比为 10%, 将熔融的。

12、合金继续升温至 800保持 30min, 然后在真空 条件下升温至 1200保持 20min, 最后在氮气保护下降至 600保持 40min。 0015 将上述铅-钆、 铅-钇母合金加入到上述熔融的铅锑液中, 其中铅-钆、 铅-钇母合 金占整个合金的质量百分比分别为 15% 和 5%, 在 700下混炼, 经过捞渣、 搅拌后, 保温 1h, 浇铸并冷却形成铅锑钆钇合金板栅。 0016 实施例二 制备铅 - 钆、 铅 - 钇母合金 将至少纯度为 99.99% 的纯铅在 550下熔化, 升温至 1350, 加入至少纯度为 99.99% 的纯钆, 经过捞渣、 搅拌, 在 1400下保温 10 分钟形。

13、成所述的铅 - 钆母合金, 其中钆的质量 百分比为 5%。 0017 将至少纯度为 99.99% 的纯铅在 550下熔化, 升温至 1600, 加入至少纯度为 99.99% 的纯钇, 经过捞渣、 搅拌, 在 1650下保温 10 分钟形成所述的铅 - 钇母合金, 其中钇 的质量百分比为 7%。 0018 制备铅、 锑、 稀土合金 将至少纯度为 99.99% 的纯铅在氮气保护下熔融后, 加入至少纯度为 99.99% 的纯锑并 搅拌, 其中锑的质量百分比为 15%, 将熔融的合金继续升温至 900保持 20min, 然后在真空 条件下升温至 1300保持 20min, 最后在氮气保护下降至 700。

14、保持 30min。 0019 将上述铅 - 钆、 铅 - 钇母合金加入到上述熔融的铅锑液中, 其中铅 - 钆、 铅 - 钇母 合金占整个合金的质量百分比分别为 20% 和 10%, 在 800下混炼, 经过捞渣、 搅拌后, 保温 1h, 浇铸并冷却形成铅锑钆钇合金板栅。 0020 比较例 选取各成分按如下质量百分比 : 锑 : 1.5%, 砷 : 0.21%, 锡 : 0.18%, 硒 : 0.012%, 硫 : 0.005%, 铜 : 0.044%, 其余为铅, 熔铸配置成普通低锑合金板栅。 说 明 书 CN 103050710 A 4 3/3 页 5 0021 将上述实施例一、 二以及比较。

15、例所得正极板栅制备成相同规格的铅酸电池, 按照 恒流 5A 放电至 10.5V, 然后恒压 14.4V, 限流 1.8A 充电 10 小时为一个完整循环, 当电池的 剩余容量低于额定容量的 70% 时, 判定寿命终止。 0022 对上述三种合金板栅的电池平行进行 100% 放电深度的寿命循环试验, 经测试该 实施例一和二的的材料与比较例的产物相比, 比容量提高了使用寿命提高 1.6 倍以上。 0023 以上对本发明的具体实施例进行了详细描述, 但其只是作为范例, 本发明并不限 制于以上描述的具体实施例。对于本领域技术人员而言, 任何对本发明进行的等同修改和 替代也都在本发明的范畴之中。因此, 在不脱离本发明的精神和范围下所作的均等变换和 修改, 都应涵盖在本发明的范围内。 说 明 书 CN 103050710 A 5 。

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