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1、(10)申请公布号 CN 103045312 A (43)申请公布日 2013.04.17 CN 103045312 A *CN103045312A* (21)申请号 201310016388.X (22)申请日 2013.01.16 C10L 1/188(2006.01) C10L 1/182(2006.01) C10L 1/24(2006.01) C10L 1/226(2006.01) C10L 1/183(2006.01) C10L 1/16(2006.01) (71)申请人 深圳市三岠科技有限公司 地址 518100 广东省深圳市龙岗区坂田街道 上雪村雪岗南路 93 号宿舍 102 (。
2、72)发明人 黄朝辉 (74)专利代理机构 北京联瑞联丰知识产权代理 事务所 ( 普通合伙 ) 11411 代理人 郑自群 (54) 发明名称 一种柴油降凝剂及其制备方法 (57) 摘要 本发明涉及一种柴油降凝剂及其制备方法， 属于石油化工领域。本发明提出一种柴油降凝剂 及其制备方法， 柴油降凝剂是以丙烯酸、 高碳醇为 原料， 其中， 以对苯磺酸为催化剂， 酯化生成丙烯 酸酯 ； 再以偶氮二异丁腈为引发剂， 恒温 80聚 合 10h 制得聚丙烯酸酯柴油降凝剂。该柴油降凝 剂对多个油田的柴油的降凝度可达 16 19， 冷滤点降低可达 6 10， 具有良好的普适性， 是一种较好的柴油低温流动性改进。
3、剂。 (51)Int.Cl. 权利要求书 1 页 说明书 4 页 (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 权利要求书 1 页 说明书 4 页 1/1 页 2 1. 一种柴油降凝剂， 其特征在于， 按重量百分比计， 包括如下组分 ： 丙烯酸 60% 80%， 高级醇 15% 25%， 磺酸类催化剂 1% 3%， 引发剂 1% 3%， 柴油。 2. 如权利要求 1 所述的柴油降凝剂， 其特征在于 ： 所述高级醇为 C8 C18 一元醇中的 一种或几种。 3. 如权利要求 1 所述的柴油降凝剂， 其特征在于 ： 所述磺酸类催化剂为对苯磺酸。 4. 如权利要求 1 所述的柴油降凝剂。
4、， 其特征在于 ： 所述引发剂为偶氮二异丁腈。 5. 如权利要求 1 所述的柴油降凝剂， 其特征在于 ： 其进一步还包括阻聚剂对苯二酚， 所 述对苯二酚的质量百分比为 0.5% 1%。 6.一种如权利要求15任一项所述的柴油降凝剂的制备方法， 其特征在于， 包括如下 步骤 ： 步骤一、 将所述丙烯酸、 所述高级醇和所述磺酸类催化剂混合搅拌， 反应得丙烯酸酯 ； 步骤二、 将所述丙烯酸酯加入反应容器， 水浴升温至 T75 85， 再加入所述引发 剂， 在温度 T 下恒温反应时间 t9h 11h， 即得柴油降凝剂溶液 ； 步骤三、 对柴油降凝剂溶液进行结晶、 抽滤、 真空干燥即得柴油降凝剂成品。 。
5、7. 如权利要求 6 所述的柴油降凝剂的制备方法， 其特征在于 ： 所述恒温反应时间 t 为 10h。 权 利 要 求 书 CN 103045312 A 2 1/4 页 3 一种柴油降凝剂及其制备方法 技术领域 0001 本发明涉及降凝剂， 特别是涉及一种柴油降凝剂及其制备方法。 背景技术 0002 长期以来， 我国柴油的需求量一直很大， 增产柴油一直是我国炼油企业的重要任 务。 可是， 我国国产原油多是石蜡基或含蜡中间基， 密度偏大， 直馏轻馏分收率较低， 而且含 蜡原油得到的柴油馏分的倾点太高。 在实际生产中， 添加一些降凝剂可以增产一些柴油， 但 降凝的幅度有限。 此外， 催化裂化柴油特。
6、别是重油催化裂化柴油的质量很差， 经过比较苛刻 的加氢处理才能用作柴油调和组分， 但不是低凝点柴油组分， 只有把其中的 “蜡” 转化掉才 能用作低凝点柴油。 0003 为了改善油品的冷流动性能， 可以采用添加降凝剂来解决这个问题， 但是目前在 开发降凝剂时还存在着不少问题， 例如 ： 使用国外的降凝剂由于对我国的柴油感受性不合 适， 无法达到降凝效果 ； 我国地大物博， 柴油化学组分和馏分有所不同， 对降凝剂的适应性 会有所不同， 需要解决广谱的适用面广的问题。 发明内容 0004 本发明克服现有技术的不足， 提出一种柴油降凝剂及其制备方法， 该发明提出的 柴油降凝剂， 储存安全性好， 对各地。
7、柴油既能大幅度降低凝固点， 又能较好地降低冷滤点， 具有良好的普适性。 0005 为解决上述技术问题， 本发明所采取的技术方案是 ： 0006 一种柴油降凝剂， 按重量百分比计， 包括如下组分 ： 丙烯酸 60% 80%， 高级醇 15% 25%， 磺酸类催化剂 1% 3%， 引发剂 1% 3%， 柴油。 0007 优选地， 所述高级醇为 C8 C18 一元醇中的一种或几种。 0008 优选地， 所述磺酸类催化剂为对苯磺酸。 0009 优选地， 所述引发剂为偶氮二异丁腈。 0010 优选地， 还包括阻聚剂对苯二酚， 所述对苯二酚的质量百分比为 0.5% 1%。 0011 一种柴油降凝剂的制备方。
8、法， 包括如下步骤 ： 0012 步骤一、 将所述丙烯酸、 所述高级醇和所述磺酸类催化剂混合搅拌， 反应得丙烯酸 酯 ； 0013 步骤二、 将所述丙烯酸酯加入反应容器， 水浴升温至 T75 85， 再加入所述引 发剂， 在温度 T 下恒温反应时间 t9h 11h， 即得柴油降凝剂溶液 ； 0014 步骤三、 对柴油降凝剂溶液进行结晶、 抽滤、 真空干燥即得柴油降凝剂成品。 0015 优选地， 所述恒温反应时间 t 为 10h。 0016 本发明的有益效果是 ： 0017 1、 本发明生产工艺简单， 操作方便， 利于大规模工业化 ； 0018 2、 本发明提出的柴油降凝剂， 储存安全性好， 对。
9、各地柴油既能大幅度降低凝固点， 说 明 书 CN 103045312 A 3 2/4 页 4 又能较好地降低冷滤点， 具有良好的普适性。 具体实施方式 本发明所述的实例是对本发明的说明而不能限制本发明， 在与本发明相当的含义和 范围内的任何改变和调整， 都应认为是在本发明的范围内。 0019 下面结合实施例对本发明做进一步说明。 0020 实施例 1 0021 一种柴油降凝剂的制备方法， 包括如下步骤 ： 0022 步骤一、 将丙烯酸、 高级醇和磺酸类催化剂混合搅拌， 反应得丙烯酸酯 ； 0023 步骤二、 将丙烯酸酯加入反应容器， 水浴升温至 T75 85， 再加入引发剂， 在 温度 T 下。
10、恒温反应时间 t9h 11h， 即得柴油降凝剂溶液 ； 0024 步骤三、 对柴油降凝剂溶液进行结晶、 抽滤、 真空干燥即得柴油降凝剂成品。 0025 步骤一的具体操作步骤为 ： 将丙烯酸、 C8 C18 一元醇、 柴油、 催化剂和阻聚剂依 次加入带电动搅拌器的三口瓶中， 在搅拌下升温到回流温度 80， 维持回流反应 10h， 待分 水器中分出反应所生成的水量达到理论出水量 （理论出水量是一份的丙烯酸可以产生一份 水） 时， 停止反应并冷却至室温， 用质量百分数为5%的氢氧化钠溶液和饱和食盐水分别洗涤 两次， 其中氢氧化钠和饱和食盐水的洗涤的作用是中和里面的硫酸洗涤两次的目的是让它 完全和硫酸。
11、反应， 达到中性的理论值， 随后加固体干燥剂干燥， 反应即得丙烯酸酯。 0026 丙烯酸是化学式为C3H4O2的有机化合物， 是最简单的不饱和羧酸， 由一个乙烯基和 一个羧基组成， 在本实施例中丙烯酸的质量百分比为 60%。高级醇又称高级脂肪醇， 指含有 六个碳原子以上一元醇的混合物， 在本发明中指的是 C8 C18 一元醇中的一种或几种， 本 实施例中 C8 C18 一元醇的质量百分比为 25%。 0027 常用的催化剂有对苯磺酸、 对甲苯磺酸和硫酸， 在本发明中选用对苯磺酸， 对苯磺 酸的质量百分比为 1%， 常用的阻聚剂有对苯二酚或对叔丁基邻苯二酚， 在本发明中选用对 苯二酚， 对苯二酚。
12、的质量百分比为 0.5%。 0028 常用的干燥剂有 MgSO4、 CaSO4、 CaH2、 LiAlH4和分子筛等， 本发明中使用 MgSO4作为 干燥剂。 0029 步骤二的具体操作步骤为 ： 将步骤一中生成的丙烯酸酯和柴油加入带电动搅拌器 的三口瓶中， 通氯气抽真空转换空气 3 次， 水浴升温到 75 85， 再加入一定量引发剂， 恒温聚合 9h 11h， 即得乳白色粘稠液体， 即为柴油降凝剂溶液。 0030 柴油在体系中的作用是降低体系的粘度， 通氯气起干燥作用， 抽真空转换空气 3 次的作用是让氯气完全替换空气。在本发明中水浴温度选择为 75 85， 因为当水浴 温度 75时， 会终。
13、止反应 ； 当水浴温度 85时， 会产生高聚合的丙烯酸酯， 影响产品的 质量。在本发明中选择恒温聚合的时间为 9h 11h， 当反应时间 9h 时， 生成的分子量太 低， 从而影响产品的质量 ； 当反应时间 11h 时， 生成的分子量过大， 也会影响产品的质量， 本实施例中选择恒温反应时间为 10h。 0031 常用的引发剂有偶氮二异丁腈、 偶氮二异丁酸二甲酯和偶氮二异庚腈， 本发明中 选用偶氮二异丁腈， 偶氮二异丁腈的质量百分比为 0.5%。 0032 步骤三的具体操作步骤为 ： 取步骤二中制备的柴油降凝剂溶液， 加入柴油 50ml 稀 说 明 书 CN 103045312 A 4 3/4 。
14、页 5 释， 用喷雾沉淀装置， 由氮气携带异丙醇液将柴油降凝剂溶液喷入经冷却的 1000ml 异丙醇 液中， 静置后， 析出近白色细小颗粒晶体， 抽滤， 用 60ml 异丙醇洗涤抽滤， 重复 2 3 次， 得 白色粉状固体， 进行真空干燥， 即为柴油降凝剂成品。 0033 加入柴油溶剂是为了提高柴油降凝剂溶液的运动速率， 异丙醇液是一种极性溶 剂， 是为了萃取柴油降凝剂。 0034 实施例 2 0035 与实施例 1 相同， 不同之处在于 ： 0036 丙烯酸的质量百分比为 70%， C8 C18 一元醇的质量百分比为 20%， 对苯磺酸的质 量百分比为 3%， 对苯二酚的质量百分比为 1%，。
15、 偶氮二异丁腈的质量百分比为 3%。 0037 实施例 3 0038 与实施例 1 相同， 不同之处在于 ： 0039 丙烯酸的质量百分比为 80%， C8 C18 一元醇的质量百分比为 15%， 对苯磺酸的质 量百分比为 2%， 对苯二酚的质量百分比为 0.75%， 偶氮二异丁腈的质量百分比为 2%。 0040 实施例 4 0041 与实施例 2 相同， 不同之处在于 ： 0042 恒温反应时间为 9h。 0043 实施例 5 0044 与实施例 2 相同， 不同之处在于 ： 0045 恒温反应时间为 11h。 0046 实施例 6 0047 对实施例 1 5 制备的柴油降凝剂做性能测试， 。
16、测试按照国标 GB510-83 规定的方 法进行， 操作步骤为将试样装在规定的试管中， 并冷却到预期的温度时， 将试管倾斜 45经 过 1min， 观察液面是否移动。 0048 取重复测定两个结果的算术平均值， 作为试样的凝点。 0049 将实施例 1 5 制备的柴油降凝剂， 分别编号为 1#， 2#， 3#， 4#， 5#， 分别对汤阴油 田、 濮阳油田、 济南油田、 胜利油田、 大庆油田几处柴油进行降凝降冷滤点测试， 加 1#， 2#， 3#， 4# 和 5# 柴油降凝剂前后凝点测试结果见表 1， 表 1 为加入 1#， 2#， 3#， 4# 和 5# 柴油降凝 剂前后凝点测试结果表， 如。
17、表1所示， 备注所加入实施例15柴油降凝剂的量均为0.05%。 其中空白组为不加柴油降凝剂， 其作为比照组实验。 0050 表 1 0051 说 明 书 CN 103045312 A 5 4/4 页 6 0052 由表 1 可以得出， 实施例 2 制备得出的降凝剂的性能最好， 降低了凝固点， 并且有 良好的普适性。 0053 对上述实施例 2 降凝剂对汤阴油田、 濮阳油田、 济南油田、 胜利油田、 大庆油田几 处炼油厂生产的柴油进行降冷滤点测试， 加 2# 前后冷滤点测试结果见表 2， 表 2 为 2# 前后 冷滤点测试结果， 如表 2 所示。其中空白组为不加柴油降凝剂， 其作为比照组实验。 。
18、0054 表 2 0055 样品来源加入量 （）空白 CFPP（）加 2# 后 CFPP（） 汤阴柴油0.05%8-1 中原柴油0.05%3-7 东明 0# 柴油0.05%-3-12 东明 5# 柴油0.05%81 胜利调和油0.05%1-7 濮阳柴油0.05%2-4 0056 由表 1、 表 2 可以看出， 本发明提出的降凝剂对各地柴油既能大幅度降低凝固点， 又能较好地降低冷滤点， 具有良好的普适性， 是一种较好的柴油低温流动性改进剂。 0057 以上所述仅为本发明的较佳实施例而已， 并不用以限制本发明， 凡在本发明的精 神和原则之内， 所作的任何修改、 等同替换、 改进等， 均应包含在本发明的保护范围之内。 说 明 书 CN 103045312 A 6 。