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1、(10)申请公布号 CN 103045147 A (43)申请公布日 2013.04.17 CN 103045147 A *CN103045147A* (21)申请号 201210563829.3 (22)申请日 2012.12.21 C09J 163/02(2006.01) C09J 11/06(2006.01) (71)申请人 上海康达化工新材料股份有限公司 地址 201201 上海市浦东新区庆达路 655 号 (72)发明人 顾明泉 黄蔚 刘龙江 (74)专利代理机构 上海天翔知识产权代理有限 公司 31224 代理人 吕伴 (54) 发明名称 一种防寒防潮的水晶滴胶用环氧树脂主剂及 其。
2、制备方法 (57) 摘要 本发明涉及一种防寒防潮的水晶滴胶用环氧 树脂主剂及其制备方法。这种水晶滴胶用环氧 树脂主剂按重量百分比由 70%95% 的双酚 A 型 环氧树脂、 018% 的缩水甘油醚型活性稀释剂、 0.5%13.5% 的醇或酚或酯类稀释剂、 0.02%1.2% 的流平剂、 0.05%1% 的消泡剂组成。将上述环氧 树脂主剂与多种无色透明的胺类固化剂混合, 可 制得不同性状的水晶滴胶, 适用于各类饰品和工 艺品的披覆、 粘接、 滴塑、 点缀等制作工艺。 本发明 产品综合性能优异, 尤其能赋予水晶滴胶体系杰 出的防寒防潮性, 即使在 10低温环境中有水滴 渗入, 水晶滴胶表面也不会产。
3、生明显的 “白化” 现 象。 (51)Int.Cl. 权利要求书 1 页 说明书 6 页 (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 权利要求书 1 页 说明书 6 页 1/1 页 2 1. 一种防寒防潮的水晶滴胶用环氧树脂主剂, 其特征在于, 由以下重量百分比原料组 成 : 双酚 A 型环氧树脂 70%95% ; 缩水甘油醚型活性稀释剂 018% ; 醇或酚或酯类稀释剂 0.5%13.5% ; 流平剂 0.02%1.2% ; 消泡剂 0.05%1%。 2. 如权利要求 1 所述的防寒防潮的水晶滴胶用环氧树脂主剂, 其特征在于, 所述的双 酚 A 型环氧树脂为通用型 E-44、。
4、 E-51、 E-54 环氧树脂的一种或两种的混合。 3. 如权利要求 1 所述的防寒防潮的水晶滴胶用环氧树脂主剂, 其特征在于, 所述的缩 水甘油醚型活性稀释剂为 C12-C14 烷基缩水甘油醚、 邻甲苯基缩水甘油醚、 正丁二醇二缩 水甘油醚、 新戊二醇二缩水甘油醚、 1,6- 己二醇二缩水甘油醚、 1,2- 环己二醇二缩水甘油 醚、 丙三醇三缩水甘油醚、 三羟甲基丙烷三缩水甘油醚的一种或两种的混合或多种的混合。 4. 如权利要求 1 所述的防寒防潮的水晶滴胶用环氧树脂主剂, 其特征在于, 所述醇或 酚或酯类稀释剂为苯甲醇、 苯乙醇、 2- 乙基苯酚、 壬基酚、 双壬基酚、 E-168 环碳。
5、酸酯、 三羟 甲基丙烷三丙烯酸酯的一种或两种的混合或多种的混合。 5. 如权利要求 1 所述的防寒防潮的水晶滴胶用环氧树脂主剂, 其特征在于, 所述流平 剂为改性丙烯酸酯或改性有机硅。 6. 如权利要求 1 所述的防寒防潮的水晶滴胶用环氧树脂主剂, 其特征在于, 所述流平 剂选自 388、 320、 358N、 OK、 392、 399 的一种或两种混合。 7. 如权利要求 1 所述的防寒防潮的水晶滴胶用环氧树脂主剂, 其特征在于, 所述消泡 剂为聚丙烯酸酯或改性有机硅。 8. 如权利要求 1 所述的防寒防潮的水晶滴胶用环氧树脂主剂, 其特征在于, 所述消泡 剂选自 066N、 A530、 消。
6、泡剂 6800、 141、 KV-352、 354 的一种或两种混合。 9. 权利要求 1 至 8 任一项权利要求所述的防寒防潮的水晶滴胶用环氧树脂主剂的制 备方法, 其特征是在反应釜内依次投入双酚 A 型环氧树脂、 缩水甘油醚型活性稀释剂、 醇或 酚或酯类稀释剂, 开动搅拌桨, 搅拌 12 小时使初混均匀 ; 然后边搅拌边投入流平剂和消泡 剂, 投毕继续搅拌 12 小时 ; 然后关搅拌, 静置 1530 分钟后过滤出料。 权 利 要 求 书 CN 103045147 A 2 1/6 页 3 一种防寒防潮的水晶滴胶用环氧树脂主剂及其制备方法 技术领域 0001 本发明涉及饰品和工艺品制作用原材。
7、料技术领域, 尤其涉及一种水晶滴胶用环氧 树脂主剂, 特别涉及一种防寒防潮的水晶滴胶用环氧树脂主剂及其制备方法。 背景技术 0002 水晶滴胶广泛应用于各种首饰、 发饰、 衣饰、 胸饰、 鞋饰等饰品和玻璃、 玉石、 五金、 塑料、 橡胶或印刷等工艺品的制作, 例如耳钉、 发夹、 指环、 钥匙扣、 皮带扣、 标牌、 徽章、 鞋 花、 玻璃钻、 灯饰、 玛瑙、 银饰、 儿童玩具、 水晶相册等的粘接、 点缀 (如点钻) 、 滴塑或披覆。 0003 人类天性喜欢追求美丽的事物, 饰品和工艺品市场需求持续旺盛, 由于水晶滴胶 具有无色透明、 超低或低粘度、 固化呈现水晶般外观、 易于无痕成型且赋予高光泽。
8、度、 强附 着力等优异特性, 因而在饰品和工艺品制作行业普及使用。 0004 目前用于饰品和工艺品制作的水晶滴胶普遍存在不能防寒防潮、 不耐黄变的问 题, 还会存在气泡无法消除干净、 表面流不平的不足 ; 尤其是不能防寒防潮最为常见, 具体 为在温度 10以下、 湿度 70% 以上环境中, 胶层表面产生水波纹、 桔皮、 缩孔、 针眼、 漩涡、 起 雾、 浮色、 发粘等 “白化” 现象。研究认为, 这些缺点和问题与环氧树脂主剂的成分及性状有 关。 发明内容 0005 本发明所要解决的技术问题之一在于针对现有水晶滴胶不能防寒防潮的问题而 提供一种防寒防潮的水晶滴胶用环氧树脂主剂, 以克服上述已有技。
9、术的问题或不足。 0006 本发明所要解决的技术问题之二在于提供上述防寒防潮的水晶滴胶用环氧树脂 主剂的制备方法。 0007 作为本发明第一方面的一种防寒防潮的水晶滴胶用环氧树脂主剂, 由以下重量百 分比原料组成 : 0008 双酚 A 型环氧树脂 70%95% ; 0009 缩水甘油醚型活性稀释剂 018% ; 0010 醇或酚或酯类稀释剂 0.5%13.5% ; 0011 流平剂 0.02%1.2% ; 0012 消泡剂 0.05%1%。 0013 其中, 所述的双酚A型环氧树脂为通用型E-44、 E-51、 E-54环氧树脂的一种或两种 的混合。 0014 其中, 所述的缩水甘油醚型活性。
10、稀释剂为 C12-C14 烷基缩水甘油醚、 邻甲苯基缩 水甘油醚、 正丁二醇二缩水甘油醚、 新戊二醇二缩水甘油醚、 1,6- 己二醇二缩水甘油醚、 1,2- 环己二醇二缩水甘油醚、 丙三醇三缩水甘油醚、 三羟甲基丙烷三缩水甘油醚的一种或 两种的混合或多种的混合。 0015 其中, 所述醇或酚或酯类稀释剂为苯甲醇、 苯乙醇、 2- 乙基苯酚、 壬基酚、 双壬基 说 明 书 CN 103045147 A 3 2/6 页 4 酚、 E-168 环碳酸酯、 三羟甲基丙烷三丙烯酸酯的一种或两种的混合或多种的混合。 0016 其中, 所述流平剂为改性丙烯酸酯或改性有机硅, 优选 388、 320、 358。
11、N、 OK、 392、 399 中的一种或两种。 0017 其中, 所述消泡剂为聚丙烯酸酯或改性有机硅, 优选 066N、 A530、 消泡剂 6800、 141、 KV-352、 354 中的一种或两种。 0018 作为本发明第二方面的防寒防潮的水晶滴胶用环氧树脂主剂的制备方法, 具体是 在反应釜内依次投入双酚 A 型环氧树脂、 缩水甘油醚型活性稀释剂、 醇或酚或酯类稀释剂, 开动搅拌桨, 搅拌 12 小时使初混均匀 ; 然后边搅拌边投入流平剂和消泡剂, 注意将所有流 平剂和消泡剂投入液体面而避免撒在搅拌桨上, 投毕继续搅拌 12 小时 ; 然后关搅拌, 静置 1530 分钟后过滤出料。 0。
12、019 本发明的防寒防潮的水晶滴胶用环氧树脂主剂组成成分中含有疏水性的醇或酚 或酯类稀释剂, 能帮助水晶滴胶的环氧树脂主剂和胺类固化剂隔离空气中的潮气, 还能加 强在低温环境中的反应性, 同时合理搭配其它成分和恰当配比, 共同赋予了水晶滴胶超强 的防寒防潮能力, 而且使其耐黄变性、 消泡性和流平性得到提高。 具体实施方式 0020 为了进一步理解本发明, 下面结合实施例对本发明优选方案进行详细说明, 但是 应当理解, 这些说明内容只是为进一步表达本发明的技术特征、 实现途径和突出优点, 而不 是对本发明权利要求的限制。 0021 实施例 1 0022 环氧树脂主剂配料 : 0023 双酚 A 。
13、型环氧树脂 E-44, 40kg ; E-54, 40kg ; 0024 缩水甘油醚型活性稀释剂 C12-C14 烷基缩水甘油醚, 12kg ; 0025 醇或酚或酯类稀释剂 苯甲醇, 5kg ; 0026 三羟甲基丙烷三缩水甘油醚, 2.5kg ; 0027 流平剂 388, 0.1kg ; 0028 消泡剂 066N, 0.4kg。 0029 制备方法 : 0030 在反应釜内依次投入 E-44、 E-54、 C12-C14 烷基缩水甘油醚、 苯甲醇、 三羟甲基丙 烷三缩水甘油醚, 开动搅拌桨, 搅拌 12 小时使初混均匀 ; 然后边搅拌边投入 388 和 066N, 注意全部投入液体面而。
14、避免撒在搅拌桨上, 投毕继续搅拌 12 小时 ; 然后关搅拌, 静置 1530 分钟后过滤出料。由此制得环氧树脂主剂。 0031 实用效果 : 0032 将实施例 1 制得的环氧树脂主剂和胺类固化剂 6822 配合, 得到一种质量配比 2 1 的水晶滴胶。该胶防寒防潮性较好, 综合性能尚可, 实用效果良好, 其性能效果见表 1。 0033 实施例 2 0034 环氧树脂主剂配料 : 0035 双酚 A 型环氧树脂 E-51, 84kg ; 0036 缩水甘油醚型活性稀释剂 C12-C14 烷基缩水甘油醚, 6.4kg ; 说 明 书 CN 103045147 A 4 3/6 页 5 0037 。
15、1,6- 己二醇二缩水甘油醚, 4kg ; 0038 醇或酚或酯类稀释剂 壬基酚, 5.2kg ; 0039 流平剂 320, 0.2kg ; 0040 消泡剂 A530, 0.2kg ; 0041 制备方法 : 0042 在反应釜内依次投入 E-51、 C12-C14 烷基缩水甘油醚、 1,6- 己二醇二缩水甘油醚、 壬基酚, 开动搅拌桨, 搅拌 12 小时使初混均匀 ; 然后边搅拌边投入 320 和 A530, 注意将全 部投入液体面而避免撒在搅拌桨上, 投毕继续搅拌 12 小时 ; 然后关搅拌, 静置 1530 分钟 后过滤出料。由此制得环氧树脂主剂。 0043 实用效果 : 0044 。
16、将实施例 2 制得的环氧树脂主剂和胺类固化剂 285 配合, 得到一种质量配比 3 1 的水晶滴胶。该胶防寒防潮性好, 综合性能佳, 实用性强, 其性能效果见表 1。 0045 实施例 3 0046 环氧树脂主剂配料 : 0047 双酚 A 型环氧树脂 E-54, 88kg ; 0048 缩水甘油醚型活性稀释剂 1,2- 环己二醇二缩水甘油醚, 4kg ; 0049 醇或酚或酯类稀释剂 三羟甲基丙烷三丙烯酸酯, 7.5kg ; 0050 流平剂 OK, 0.2kg ; 0051 消泡剂 A530, 0.2kg ; 0052 141, 0.1kg。 0053 制备方法 : 0054 在反应釜内依。
17、次投入 E-54、 1,2- 环己二醇二缩水甘油醚、 三羟甲基丙烷三丙烯酸 酯, 开动搅拌桨, 搅拌 12 小时使初混均匀 ; 然后边搅拌边投入 OK 和 A530、 141, 注意将全部 投入液体面而避免撒在搅拌桨上, 投毕继续搅拌 12 小时 ; 然后关搅拌, 静置 1530 分钟后 过滤出料。由此制得环氧树脂主剂。 0055 实用效果 : 0056 将实施例 3 制得的环氧树脂主剂和胺类固化剂 5130 配合, 得到一种质量配比 2 1 的水晶滴胶。该胶防寒防潮性好, 综合性能优, 尤其耐黄变性最佳, 实用性强, 该胶性能结 果见表 1。 0057 实施例 4 0058 环氧树脂主剂配料。
18、 : 0059 双酚 A 型环氧树脂 E-51, 72kg ; 0060 缩水甘油醚型活性稀释剂 三羟甲基丙烷三缩水甘油醚, 18kg ; 0061 醇或酚或酯类稀释剂 双壬基酚, 9.5kg ; 0062 流平剂 399, 0.2kg ; 0063 消泡剂 354, 0.3kg ; 0064 制备方法 : 0065 在反应釜内依次投入 E-51、 三羟甲基丙烷三缩水甘油醚、 双壬基酚, 开动搅拌桨, 搅拌 12 小时使初混均匀 ; 然后边搅拌边投入 399 和 354, 注意将全部投入液体面而避免撒 说 明 书 CN 103045147 A 5 4/6 页 6 在搅拌桨上, 投毕继续搅拌 1。
19、2 小时 ; 然后关搅拌, 静置 1530 分钟后过滤出料。由此制得 环氧树脂主剂。 0066 实用效果 : 0067 将实施例 1-4 制得的环氧树脂主剂和胺类固化剂 403 配合, 得到一种质量配比 100 40 的水晶滴胶。该胶防寒防潮性最佳, 综合性能好, 实用性强, 其性能结果见表 1。 0068 实施例 5(比较例 1) 0069 环氧树脂主剂配料 : 0070 双酚 A 型环氧树脂 E-54, 84kg ; 0071 缩水甘油醚型活性稀释剂 新戊二醇二缩水甘油醚, 9kg ; 0072 醇或酚或酯类稀释剂 苯乙醇, 6.6kg ; 0073 流平剂 358N, 0.3kg ; 0。
20、074 消泡剂 消泡剂 6800, 0.1kg。 0075 制备方法 : 0076 在反应釜内依次投入 E-54、 新戊二醇二缩水甘油醚、 苯乙醇, 开动搅拌桨, 搅拌 12 小时使初混均匀 ; 然后边搅拌边投入 358N 和消泡剂 6800, 注意将全部投入液体面而避 免撒在搅拌桨上, 投毕继续搅拌 12 小时 ; 然后关搅拌, 静置 1530 分钟后过滤出料。由此 制得环氧树脂主剂。 0077 实用效果 : 0078 将实施例 5 制得的环氧树脂主剂和胺类固化剂 301 配合, 得到一种质量配比 3 1 的水晶滴胶。该胶防寒防潮性稍差, 综合性能一般, 实用性不好, 其性能结果见表 1。 。
21、0079 实施例 6(比较例 2) 0080 采用义乌某制胶公司生产的某水晶滴胶产品, 对其环氧树脂主剂和胺类固化剂组 合作比较例, 发现在低温高湿条件 (10 /70%) 中产生明显的 “白化” 现象, 而在常温干燥环 境中 “白化” 现象消失。该胶防寒防潮性较差, 仅适合在常温常湿 (21以上温度, 65% 以下 湿度) 良好的天气环境中使用, 其性能效果见表 1。 0081 表 1 实施例 1-4 和比较例 1-2 配方的性能效果对比 0082 说 明 书 CN 103045147 A 6 5/6 页 7 0083 续表 1 实施例 1-4 和比较例 1-2 配方的性能效果对比 0084。
22、 0085 说 明 书 CN 103045147 A 7 6/6 页 8 0086 附注 :“胶膜防寒防潮性”为 10 /70% 低温高湿环境中测试, 其余性能均为 (232) /(5010) % 常温常湿环境中测试。 0087 由以上实施例和比较例可知, 本发明制品可具有优异的防寒防潮性, 能满足 10 以下低温、 70% 以上高湿环境的操作需要, 对客户实际使用的工艺要求更具容忍性, 同时本 发明制品还具有更高的耐黄变性、 流平性、 消泡性, 综合性能优异, 因而可在饰品和工艺品 制作行业广泛应用。 0088 以上显示和阐述了本发明的技术特征、 实现途径和突出优点。本行业的技术人员 应该了解, 本发明不受上述实施例的限制, 上述实施例和说明书中阐述的内容只是说明本 发明的形成原理, 在不脱离本发明精神和范围的前提下, 本发明还会有各种变化和改进, 这 些变化和改进都落入要求保护的权利要求范围内。 本发明要求保护范围由所附的权利要求 书及其等效物界定。 说 明 书 CN 103045147 A 8 。