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本发明涉及用于将自粘附性组合物施用至卫生器具、优选马桶池的壁上的可溶性施用器。本发明涉及可溶性施用器、包含此类施用器的卫生产品以及其制造方法，所述可溶性施用器可以包括选自单糖或二糖类成分、糖醇、聚酰胺树脂混合物、可溶性聚合物或可溶性胶凝剂中的至少一种材料或者它们的混合物。

1.  可溶性施用器(1)，其用于自粘附性组合物，优选用于清洁剂组合物。

2.  如权利要求1所述的可溶性施用器，其包含选自单糖或二糖类成分、糖醇、聚酰胺树脂混合物、可溶性聚合物或可溶性胶凝剂中的至少一种材料或者它们的混合物。

3.  如权利要求1或2所述的可溶性施用器，其由选自以下的材料中的一种或其混合物制成：葡萄糖、蔗糖、果糖、麦芽糖醇、异麦芽糖酮糖醇、聚丙烯酰胺、聚丙烯酸类聚合物、聚乙烯吡咯烷酮(PVP)、聚乙烯醇(PVA)、部分水解的聚乙酸乙烯酯、聚异氰酸酯、聚二烯丙基二甲基氯化铵(polyDADMAC)、聚乙二醇(PEG)、琼脂凝胶、海藻酸盐、树胶或明胶。

4.  如权利要求1～3中任一项所述的可溶性施用器，其基本上由选自聚乙烯醇、聚酰胺、葡萄糖或蔗糖中的同一材料构成。

5.  如权利要求1～4中任一项所述的可溶性施用器，其还包含抓握部(21)。

6.  如权利要求5所述的可溶性施用器，其包含折痕(22)以使所述抓握部(21)能够从所述施用器(1)上断开。

7.  如权利要求1～6中任一项所述的可溶性施用器，其包含径向定位的至少两个曲臂(3)。

8.  如权利要求1～7中任一项所述的可溶性施用器，其表现出高于7、优选高于9且更优选高于11的质构剖面硬度。

9.  如权利要求1～8中任一项所述的可溶性施用器，其表现出在马桶池中经过少于70次冲水、优选少于60次冲水且更优选少于50次冲水而完全溶解。

10.  如权利要求1～9中任一项所述的可溶性施用器，其还包含以所述施用器总重的0～20重量％、优选1重量％～5重量％的量处于其中的添加剂，例如消毒剂、杀虫剂、酶、有色颗粒、防腐剂、杀生物剂、抗水垢剂、染料、着色剂和/或抗细菌剂。

11.  如权利要求1～10中任一项所述的可溶性施用器，其还包含占所述施用器总重的1重量％～25重量％、优选1重量％～20重量％的量的香味剂。

12.  一种自粘附性产品，其包含与权利要求1～11中任一项限定的可溶性施用器 (1)附接的自粘附性单元组合物、优选自粘附性洗涤剂单元组合物。

13.  如权利要求12所述的自粘附性产品，其中，所述施用器的至少一部分嵌入所述自粘附性单元组合物内。

14.  如权利要求12或13所述的自粘附性产品，所述自粘附性产品在其一侧上还包括位于所述自粘附性组合物上的可剥离膜。

15.  用于制造权利要求1～11中任一项所述的可溶性施用器的方法，该方法包括：(a)将成分在溶剂或溶剂混合物中混合，(b)除去至少一部分所述溶剂以使由此所得的成形物硬化，和(c)使由此所得的膏体成型为所需的形状。

16.  选自单糖或二糖类成分、糖醇、聚酰胺树脂混合物、聚乙烯醇、琼脂凝胶或明胶凝胶中的一种或多种材料在制造用于自粘附性组合物、优选卫生用自粘附性洗涤剂组合物的施用器中的应用。

17.  权利要求1～11中任一项所述的可溶性施用器在卫生器具、优选马桶池中的应用。

18.  权利要求12～14中任一项所述的自粘附性产品在卫生器具、优选马桶池的清洁、消毒和/或除臭中的应用。

卫生施用器
技术领域
本发明涉及用于卫生器具、特别是马桶的清洁和/或消毒和/或除臭的卫生组合物。本发明特别涉及自粘附性产品、优选清洁剂组合物在卫生器具上的施用。
背景技术
现存几种对卫生器具、特别是马桶进行清洁和/或消毒和/或除臭的方案。最初的方案由置于笼中的物块构成。
能直接施用于卫生器具壁上的自粘附性清洁剂组合物也是本领域中已知的。其对应于施用在卫生器具壁(例如，马桶的陶瓷(faience))上的固体、半固体或凝胶物质。这些组合物具有清洁和/或消毒和/或除臭性质，并且可随冲刷水从其支撑壁上将其连续冲洗出。
然而，理想的是避免清洁剂组合物与用户的手接触，这种接触可能会带来不适感和/或化学污染。因此已开发出了不同的施用器装置来避免在取用、定位产品和将其粘附至卫生器具时的任何直接接触。
例如，WO 2007/008531A公开了一种包括管状主体和柱塞的装置。当用户使柱塞朝主体移动时，容纳在装置主体内部的流动性洗涤剂材料以受控的单元化计量通过喷嘴而施涂至表面。然而，这类施用器制造起来复杂并且可能不卫生，因为同一装置在长时间内将多次施用至卫生器具壁上以便施加多次剂量。
此后还已公开了简化的施用器来将自粘附性洗涤剂组合物施用至卫生物品上。
在WO 2011/135330A中，自粘附性组合物容纳在腔体内并利用能够与腔体移动接合的活塞而施用至卫生器具壁上。然而，该方案包括类似的限制，因为装置具有复杂形状同时其需要大量的如塑料等材料来制造抓握部。另外，该装置意在重复用于数次施用。
EP 2141221A公开了一种设置在由柔性或刚性材料制成的收纳部内的自粘附性预成型洗涤剂产品。所述收纳部用来将预成型洗涤剂产品直接粘在卫生设备的表面 上，同时避免用户与洗涤剂组合物的任何直接接触。然而，所述收纳部仍然需要在施用后移除，以使水与洗涤剂组合物相接触。该文件的图7a～d代表了自粘附性洗涤剂产品的施用方法，并显示出用户以双手操作该装置以抓握和移除收纳部。
如欧洲专利申请EP 2281756A等中已经公开了其它的施用器。其中所公开的装置包含可变形且可挤压的容器，该容器通过成型单元中的出口嘴部而将自粘附性洗涤剂产品施涂至卫生池具壁上。虽然此类型的施用器消除了对必须在产品使用期结束时移除的支持体的需求，但施用器本身仍需在施用后移除并具有相关的生态问题。
在WO 2008/100393中，洗涤剂和粘附性组合物被设置在两个基体之间，而这两个固体基体均需在使用组合物之前移除。移除第一基体以将粘附性组合物直接施用在马桶壁上。然而，在用户能实际使用产品前，仍需在施用后在马桶池内对产品进行操作来移除第二基体。这类产品也产生额外的用后丢弃材料。
发明内容
申请人意外地发现现有技术的缺陷可以用本发明的制品克服。已发现本发明的施用器和产品对环境友好、易于制造且对任何用户安全。本发明的施用器和产品能够由用户安全操作而不存在任何化学污染的风险，并且耐受足够的力以便用单手就可将组合物粘在卫生器具上。用户也不必在将自粘附性组合物施用于器具上之后移除施用器，这在一定程度上简化了产品的使用。本发明的施用器也简化了在卫生设施内使用的组合物的配方。
本发明的第一方面涉及用于自粘附性组合物、优选用于清洁剂组合物的可溶性施用器(1)。
根据本发明的一个实施方式，所述可溶性施用器包含选自葡萄糖类成分、聚酰胺树脂混合物、可溶性聚合物或可溶性胶凝剂中的至少一种材料或者它们的混合物。
根据本发明的一个实施方式，所述可溶性施用器由选自以下的材料中的一种或其混合物制成：葡萄糖、蔗糖、聚丙烯酰胺、聚丙烯酸类聚合物、聚乙烯吡咯烷酮(PVP)、聚乙烯醇(PVA)、部分水解的聚乙酸乙烯酯、聚异氰酸酯、聚二烯丙基二甲基氯化铵(polyDADMAC)、聚乙二醇(PEG)、琼脂凝胶、海藻酸盐、树胶或明胶。
根据本发明的一个实施方式，所述可溶性施用器基本上由选自聚乙烯醇、聚酰胺、葡萄糖或蔗糖中的同一材料构成。
根据本发明的一个实施方式，所述可溶性施用器还包括抓握部(21)。
根据本发明的一个实施方式，所述可溶性施用器包括折痕(scoreline)(22)以使所述抓握部(21)能够从所述施用器(1)上断开。
根据本发明的一个实施方式，所述可溶性施用器包括径向定位的至少两个曲臂(3)。
根据本发明的一个实施方式，所述可溶性施用器表现出高于7、优选高于9且更优选高于11的质构剖面硬度(Texture Profile Hardness)。
根据本发明的一个实施方式，所述可溶性施用器表现出在马桶池中经过少于70次冲水、优选少于60次冲水且更优选少于50次冲水而完全溶解。
根据本发明的一个实施方式，所述可溶性施用器还包含以所述施用器总重的0～20重量％、优选1重量％～5重量％的量处于其中的添加剂，例如消毒剂、杀虫剂、酶、有色颗粒、防腐剂、杀生物剂、抗水垢剂、染料、着色剂和/或抗细菌剂。
根据本发明的一个实施方式，权利要求1～10中任一项所述的可溶性施用器还包含占所述施用器总重的1～25重量％、优选1重量％～20重量％的量的香味剂。
本发明的另一方面涉及一种自粘附性产品，其包含与本发明所限定的可溶性施用器(1)附接的自粘附性单元组合物、优选自粘附性洗涤剂单元组合物。
根据本发明的一个实施方式，所述自粘附性产品的施用器的至少一部分嵌入自粘附性单元组合物。
根据本发明的一个实施方式，所述自粘附性产品在其一侧上还包括处于自粘附性组合物上的可剥离膜。
本发明的再一方面涉及用于制造可溶性施用器的方法，该方法包括：(a)将成分在溶剂或溶剂混合物中混合，(b)除去至少一部分溶剂以使由此所得的成形物(form)硬化，和(c)使由此所得的膏体成型为所需的形状。
本发明的另一方面涉及具有清洁、消毒和/或除臭组合物的可溶性施用器在卫生器具、优选马桶池中的应用。
本发明的再一方面涉及选自糖、聚酰胺树脂混合物、聚乙烯醇、琼脂凝胶或明胶凝胶的一种或多种材料在制造用于自粘附性组合物、优选卫生用自粘附性洗涤剂组合物的施用器中的应用。
本发明的又一方面涉及可溶性施用器在卫生器具、优选马桶池中的应用。
本发明的再一方面涉及自粘附性产品在卫生器具、优选马桶池的清洁、消毒和/或除臭中的应用。
附图说明
图1～6描绘了本发明中不同形状的施用器。
具体实施方式
本发明在下文的描述中更加详细地进行公开。
一般而言，本发明的施用器由在室温为固体(与液态相对)但可溶于水(即，冷水)的材料制成。一般而言，所述材料表现出在20℃在水中为至少约100g/L的溶解度。
因此，本领域技术人员将理解，可用于本发明的施用器的材料是以下类别的可溶性材料的任一种或其混合物：
a)单糖或二糖类成分，例如葡萄糖、蔗糖或果糖，包括表现出高粘度的糖浆(如蔗糖)，或者它们的任意混合物。
b)糖醇，例如异麦芽糖酮糖醇(isomalt)和麦芽糖醇。
c)可溶性树脂，例如聚酰胺树脂或聚丙烯酰胺。可商购的聚酰胺树脂的实例有Arizona Chemical出售的等级树脂。
d)可溶性塑料，例如，聚丙烯酸类聚合物、聚乙烯吡咯烷酮(PVP)、聚乙烯醇(PVA)、部分水解的聚乙酸乙烯酯、聚异氰酸酯、聚二烯丙基二甲基氯化铵(polyDADMAC)或聚乙二醇(PEG)。可溶性塑料的合适实例以出售。
e)可溶性胶凝剂，例如琼脂、树胶、海藻酸盐或明胶。
优选的试剂为蔗糖、异麦芽糖酮糖醇、PVA或其混合物。此类型材料的使用将制造成本保持在最低。
在本发明中，术语“单糖类成分”应解读为包含单糖单元的成分，所述单糖单元的基本化学式为C_xH_2xO_x，其中x为通常为至少3、且一般为3～8的整数。合适的单糖类材料的实例为葡萄糖(右旋糖)、果糖(左旋糖)或半乳糖。二糖由两个单糖单元构成。
在本发明中，术语“糖醇”应解读为糖类成分中羰基已经被羟基替换的氢化形式。糖醇的通式为H(HCHO)_n+1H，且也可称为多元醇。合适的糖醇的实例为山梨糖醇、 甘露糖醇、麦芽糖醇或异麦芽糖酮糖醇。
根据本发明的一个实施方式，现可以提供一种基本上由一类材料构成的施用器。在本发明的上下文中，术语“基本上由…组成/构成”意在排除任何成分或成分混合物。一般地，该术语限定了施用器的组合物的至少98重量％、优选至少99重量％且更优选至少99.5重量％由同一材料制成。
即使本发明的施用器可以由单一形成材料制成，其也可包含添加剂，即加工或配方添加剂。在本申请的含义范畴内，添加剂是指，例如消毒剂、杀虫剂、酶、如有色PET或PP等颗粒、防腐剂、杀生物剂、抗水垢剂，以及染料或着色剂和/或抗细菌剂。添加剂的总量通常在施用器总重的0％～20％、优选约1％～20％、更优选约1％～5％范围内。
本发明的施用器还可以包含香味剂。合适的香味剂例如US 2008/0255017第[0064]段所公开，本文通过援引将其并入。香料可以基于花香料、果实和香辛料等等。香味剂可以为天然来源或可以是合成的。其通常以占全部施用器的0.1重量％～25重量％、优选1重量％～20重量％的量存在。由于香味剂在加入自粘附性组合物时(即在洗涤剂组合物中)可能改变自粘附性组合物的行为和性质，因此向施用器内直接添加香味剂特别有用。由此，将香味剂添加至卫生产品的另一要素简化了自粘附性组合物的配制。
施用器是逐渐溶解的，并随着水流过其上而消失。对于其在马桶池内的使用，施用器有利地在少于70次冲水、优选少于60次冲水、更优选少于50次冲水时消失。这样的冲水次数在家庭使用特别是大家庭中会快速达到，这样可使施用器快速且便捷地消失。
本发明的施用器可以比洗涤剂剂量单元(detergent dose)消失得快得多。由于在本领域中通常开发和考虑的是透明或美观的洗涤剂组合物，因而所述施用器不会改变这些组合物的外观。
本发明的施用器可以具有各种形状(例如玫瑰花结形)或不同的外观。引入施用器的组合物中的价格合理的材料使得可以容易地适配产品的外观并向用户提供不同的形状。
本发明的施用器的形状的实例如图1～4所描绘。图1、2、4和5描绘了典型的圆形施用器。图3描绘了典型的具有径向定位的臂的玫瑰花结形施用器。图6描绘了 不同形状的平台的实例。其它不同形状可以由本领域技术人员设想。
施用器的尺寸和厚度使得其可承受较大的机械应力，该机械应力由用户在将自粘附性产品固定在卫生器具壁上时所施加的压力产生。一般而言，该应力对应于约25N。一般而言，施用器的厚度包括在约0.6mm～16mm、优选约2mm～10mm的范围内。
在施用器的组合物基于至少一种蔗糖成分的情形中，产品表现出能够用食品工业中常规使用的标度测定的硬度，尽管食品领域与本发明的领域相距较远(例如，Sensory Evaluation of Food,Principles and Practices,Harry T Lawless和Hildegarde Heymann(1998))。一般地，本发明的施用器将表现出高于约7、优选高于约9且最优选高于约11的质构剖面硬度。
施用器可以与洗涤剂剂量单元分开提供，或有利的是，二者组合为即用型产品。此种第二选择方案为用户提供了直接拾取并将洗涤剂组合物应用至卫生器具表面而不触碰组合物和卫生器具的可能性。本发明的施用器直观且易于操作和使用。其能够仅用单手应用。
根据优选实施方式，施用器被成型为如下的形式：其形成能够被用户的手指抓取和操控的突出部或抓握部。此类抓握部的实例由图1～4的标记21所示。抓握部本身可以具有不同于图1和4所示的形式。一般地，抓握部具有能够对其操控的尺寸。图5和6的实例展示了抓握部的不同形状。合适的长度可以是例如5mm～25mm，优选10mm～20mm。
根据另一实施方式，可能有用的是，一旦将产品安置和固定在卫生器具壁上，则能够使施用器的抓握部从产品的其余部分上脱离以提供改良的美学外观。特别地，用户能够将抓握部从施用器上断开，即在其已将产品固定在卫生器具壁上之后进行扭转而实现。这可如下设想：通过在施用器的抓握部的一部分上设置折痕，或者设计表现出与施用器其余部分相比抗力较弱的部分。例如，图4中所示的施用器包含沿抓握部的长度而具有不同宽度的抓握部，以辅助抓握部在其与施用器其余部分附接的位点处分离。本领域技术人员也可以设想不同的设计。
施用器的形式使得其不会完全覆盖自粘附性组合物的内表面和外表面，以在一方面使组合物的一部分粘在卫生器具壁的表面上，并在另一方面于产品施用至壁上后使组合物与水相接触。
一般而言，施用器可以形成其中可放置自粘附性组合物的两端开放的空腔，或形 成其上可放置自粘附性组合物的平台。根据另一优选实施方式，施用器包含在半球形的类似形状中从中心点径向定位的曲臂。所述曲臂由此形成能够容纳自粘附性组合物的空腔。
附图描绘了本发明的施用器的实例。在图1中，施用器具有其上放置自粘附性组合物(在包含抓握部(21)的一侧的相反侧)的平台的形状。因此，在施用产品后，组合物的表面保持可供与卫生器具壁粘附的同时还保持组合物在厚度可触及流水。图2和3描绘了包含6个弯臂(3)和抓握部(21)的本发明的施用器。所述弯臂可以彼此相连，或简单地从施用器中心径向展开。组合物置于具有抓握部的表面的相反侧。在施用于卫生器具壁上之后，臂间部分(4)能够使水接触组合物。图4的施用器具有其上放置自粘附性组合物(在包含抓握部(21)的平台的相反侧)的平台的形状，并与图1那样类似地起作用。
本发明的施用器可以根据下述步骤来制备：
-将成分在合适的溶剂或溶剂化合物中混合；
-例如通过加热，移除溶剂的至少一部分以使由此所得的成形物硬化；
-例如通过模制和可选地通过压实，将由此所得的膏体成型为所需的形状。
溶剂的移除直至成型的膏体变得硬至足以使用为止。
本领域技术人员可常规确定所设想发明的最小硬度。
在制得后，可以使施用器与自粘附性组合物附接。最优选地，自粘附性组合物是处于单剂量形式的洗涤剂组合物。适合于本发明的洗涤剂的实例是本领域已知的。
一般地，洗涤剂如文献US6667286或WO2008/100393中所公开，本文通过援引并入其内容。
这些洗涤剂组合物通常包含以下粘附促进剂的至少一种或多种：聚乙二醇、纤维素、多糖、淀粉，其中纤维素选自由羧甲基纤维素钠、羟乙基纤维素和羟丙基纤维素组成的组，而多糖选自由黄原胶、琼脂、橡皮糖(gelatin gum)、阿拉伯胶、角豆粉(carob bean flour)、瓜尔胶及其组合组成的组；藻酸盐、二氨基甲酸酯、明胶、粘胶质(peetines)、油酰胺、烷基二甲基胺氧化物、烷基乙基硫酸酯、烷基乙氧基化物、硬脂酸盐(酯)、碱金属硬脂酸盐以及它们的组合。
不受这些实例所限，可以通过将组合物插入由施用器形状所制成的空腔内、将施用器的至少一部分嵌入洗涤剂组合物自身内以改善两个要素之间的黏合、或者将施用 器直接固定在洗涤剂剂型的表面来进行组合。可以使洗涤剂组合物软化或熔化以改善将两个要素组合为所需最终产品的加工过程。
根据一个实施方式，出于包装和储存目的，最终产品在粘附部分上设置有膜。一般地，可将每个产品单独置于膜上，或与其它产品置于同一膜上。例如，所述膜可以由有机硅制成。
在施用之前，用户用一只手的手指抓住产品，即抓住产品一侧上可利用的抓握部，用另一只手将膜从产品相反侧上的产品粘附表面剥除，并将产品以适当的压力直接施用于卫生器具壁上。在施用产品后，用户仅需放开抓握部或者在使用前扭转将其断开。
在本发明中，除非另外指明，否则所有百分比均为基于施用器总重的重量百分比。
以下实施例描述本发明，但并不限制本发明。
实施例
制造了以下组合物并在马桶池中进行测试。这些组合物的每一种都在产品的整个使用期限内随着冲刷水而容易地溶解。
A.糖类制剂

B.糖醇类制剂

C.聚酰胺树脂类制剂

*可选地，可以使用不同的溶剂或溶剂混合物，例如：丙二醇/水、二丙二醇、 二丙二醇/水、甘油、蓖麻油、PEG 200油酸酯。
D.聚乙烯基类制剂