一种麦草浆无元素氯漂白废水回用方法.pdf

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摘要
申请专利号:

CN201310192300.X

申请日:

2013.05.23

公开号:

CN104179056A

公开日:

2014.12.03

当前法律状态:

驳回

有效性:

无权

法律详情:

发明专利申请公布后的驳回IPC(主分类):D21C 9/10申请公布日:20141203|||实质审查的生效IPC(主分类):D21C 9/10申请日:20130523|||公开

IPC分类号:

D21C9/10

主分类号:

D21C9/10

申请人:

中国制浆造纸研究院

发明人:

彭建军; 沈臻煌; 李义民; 刘倩; 张权; 陈铃华; 刘小莉; 陈雪梅; 王根

地址:

100102 北京市朝阳区启阳路4号中轻大厦

优先权:

专利代理机构:

代理人:

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内容摘要

本发明公开了一种麦草浆无元素氯漂白废水回用方法。其特征是纸浆漂白方式为DQP三段漂白,过氧化氢(P)段漂后浆的洗涤废水不经处理全部回用于二氧化氯(D)段漂后浆的洗涤。其具体方法是:P段漂后浆的洗涤废水回用到D段漂后以稀释浆料至洗涤浆浓0.5~2%,浆料经充分混合洗涤后,浓缩至浆料浓度至15~18%,浓缩后的浆料经清水稀释后用于Q段处理。P段洗涤水的残余漂白化学品的量不小于40%。本发明采用的将P段漂白废水不经处理、直接回用于D段漂后浆洗涤的方法,能有效降低麦草浆漂白过程用水量及漂白废水产生量,同时能显著降低漂剂用量,降低污染负荷,而漂白浆性能基本不受影响,还能利用P段废水热能,有效降低漂白工段的能耗。

权利要求书

1.  一种麦草浆无元素氯漂白废水回用方法,其特征在于纸浆漂白方式为DQP三段漂白,第一段采用二氧化氯漂白(D),第二段采用螯合处理(Q),第三段采用过氧化氢漂白(P),过氧化氢(P)段漂后浆的洗涤废水不经处理全部回用于二氧化氯(D)段漂后浆的洗涤。

2.
  如权利要求1所述的回用方法,其特征在于P段漂后浆的洗涤废水回用到D段漂后以稀释浆料至洗涤浆浓0.5~2%,浆料经充分混合洗涤后,浓缩浆料浓度至15~18%,浓缩后的浆料经清水稀释后用于Q段处理。

3.
  如权利要求1所述的回用方法,其特征在于P段洗涤水的残余漂白化学品的量不小于40%。

说明书

一种麦草浆无元素氯漂白废水回用方法
技术领域
本发明涉及一种麦草浆无元素氯漂白废水的回用方法,特别涉及一种麦草浆DQP漂白P段漂后浆的洗涤废水不经处理全部回用于D段漂后浆洗涤的方法。
背景技术
麦草浆一直是我国制浆造纸工业原材料的重要组成部分,但我国麦草浆生产企业规模一般较小,技术装备和工艺水平一般较低,清洁技术水平相对落后,单位产品污染负荷较高。目前,麦草浆的漂白多使用含氯漂剂,含氯漂白不仅产生高负荷的CODCr、BOD5,更产生致癌、致畸变性可吸附有机氯化物AOX;同时,含元素氯的漂白废水中氯离子浓度较高,导致漂白工段废水不能回用于未漂浆料的洗涤,且多在低浓条件下进行,用水量大,废水排放量大。ECF漂白过程中不使用元素氯及次氯酸盐,主要漂剂ClO2氧化性强,漂白选择性强,仅会产生少量AOX,漂白过程产生的污染负荷明显比含元素氯的漂白方式低;漂白过程为中浓漂白,大大降低了漂白用水量,ECF漂白已经成为国际主流的漂白方式。国内外造纸节水技术的发展方向主要是提高过程浆浓和水回用率,核心是生产过程用水减量化和提高用水效率即提高水重复使用率,后者主要通过采用回用水处理系统来实现。
有关无元素氯漂白废水循环使用的研究多为如何处理废水来达到顺利回用的目的,这些研究也没有介绍对废水的回用方法。中国专利(CN 1648335A)“制浆漂白废水回用处理洗浆水的方法”将制浆工艺中生产的洗涤废液和漂白废液进行混合、加温、搅拌,反应生成木素钙浑浊液,过滤出滤渣,焚烧处理,过滤出的清液回用。《中华纸业》2011年第12期发表了题为“非木材甲酸法制浆漂白废水循环使用”的文章,利用蒸发的方式来回收废液,分别蒸发浓缩蒸煮液、洗涤废液、漂白废液,蒸馏的水回用于洗浆和制浆系统脱木素。但是蒸发是一个能量密集型的操作过程,且只是简单的蒸馏水回用。《国际纸业》2004年第4期发表了题为“用电渗析法对硫酸盐浆厂的漂白废水进行循环利用”的文章,在水溶液中利用离子交换膜的选择透过性和电势推动力来去除、浓缩或分离粒子,通过这种电渗析技术来减少酸性漂白废水中无机非过程元素的含量来达到顺利回用漂白废水。目前,还未见到麦草浆无元素氯漂白废水不经处理直接回用到前段漂白工段洗涤过程用水的相关工艺或技术。
与这些公开的技术不同的是,本发明专门针对麦草浆无元素氯漂白废水不经处理直接回用到前段漂白工段洗涤过程用水,可以减少ECF漂剂的用量,也有利于降低污染负荷和废水排放量。
发明内容
本发明的目的在于提供一种麦草浆无元素氯漂白废水回用方法,降低麦草浆漂白过程用水量及漂白废水产生量,同时能显著降低漂剂用量,降低污染负荷,而漂白浆性能基本不受影响,还能利用P段废水热能,有效降低漂白工段的能耗。
为了实现上述目的,本发明采用的技术方案为:纸浆漂白方式为DQP三段漂白,将过氧化氢(P)段漂后浆的洗涤废水不经处理全部回用于二氧化氯(D)段漂后浆的洗涤。
具体回用方法为:P段漂后浆的洗涤废水回用到D段漂后浆料中,浆浓稀释至0.5~2%,浆料经充分混合洗涤后,浓缩至浆料浓度为15~18%,浓缩后的浆料经清水稀释用于Q段漂白。
P段洗涤水的残余漂白化学品的量不小于40%。
与现有技术相比,本发明具有的有益效果是:
(1)本发明中的P段漂白废水中含有的残余漂剂与D段残余漂剂一起降解木素及发色基团,使纸浆增白,从而可以显著降低漂剂用量,降低污染负荷,而漂白浆性能基本不受影响。
(2)本发明中的P段漂白废水用于D段漂后浆料的洗涤,可节省D段洗涤时需要的清水量,减少废水产生量。
(3)本发明中的P段漂白废水用于D段漂后浆料的洗涤,能充分利用P段废水热能,有效降低漂白工段的能耗。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明作进一步说明。
实施例1:
使用如下漂白条件进行过程废水回用试验:
D段:浆浓10%,卡伯因子0.15,H2SO4 2%,时间60min,温度60℃;
Q段:浆浓10%,EDTA 0.2%,H2SO4 0.5%,时间60min,温度70℃;
P段:浆浓10%,H2O2 2.0%,NaOH 1.0%,时间180min,温度90℃。
1)1-D0Q0P0漂白
D0、Q0、P0各段漂后,取三段漂废水按比例混合检测废水CODCr、BOD5、AOX,并单独检测P0段废水CODCr、BOD5、AOX;检测漂后浆料白度及粘度。
2)1-D1Q1P1漂白
D1段漂白后,回用P0段漂后浆的洗涤废水到D1段漂后浆料中至1%的浆浓,浆料经充分混合洗涤后,浓缩至浆料浓度为15%,浓缩后的浆料经清水稀释后用于Q1段漂白。
D1、Q1、P1各段漂后,取三段漂废水按比例混合检测废水CODCr、BOD5、AOX。
实施例2:
使用如下漂白条件进行过程废水回用试验:
D段:浆浓10%,卡伯因子0.20,H2SO4 2%,时间60min,温度60℃;
Q段:浆浓10%,EDTA0.2%,H2SO4 0.5%,时间60min,温度70℃;
P段:浆浓10%,H2O2 2.0%,NaOH 1.0%,时间180min,温度90℃。
1)2-D0Q0P0漂白
D0、Q0、P0各段漂后,取三段漂废水按比例混合检测废水CODCr、BOD5、AOX,并单独检测P0段废水CODCr、BOD5、AOX;检测漂后浆料白度及粘度。
2)2-D1Q1P1漂白
D1段漂白后,回用P0段漂后浆的洗涤废水到D1段漂后浆料中至1.5%的浆浓,浆料经充分混合洗涤后,浓缩至浆料浓度为17%,浓缩后的浆料经清水稀释后用于Q1段漂白。
D1、Q1、P1各段漂后,取三段漂废水按比例混合检测废水CODCr、BOD5、AOX。
实施例1、2中P段废水回用后与回用前的浆料白度及粘度数值列于表1中。从表1可知,P段废水回用于D段浆料的洗涤后,1-D1Q1P1及2-D1Q1P1中浆料白度分别提高了1.68%ISO和1.78%ISO。1-D1Q1P1和2-D0Q0P0漂白浆性能相近(白度及粘度指标相近),而1-D1Q1P1的卡伯因子比2-D0Q0P0要小,即漂剂用量减少25%,说明P段废水回用后可明显降低漂剂用量,而漂后浆料性能基本不受影响。
由表1可以看出,1-D1Q1P1与2-D0Q0P0白度及粘度相近,且1-D1Q1P1比2-D0Q0P0的污染负荷要低,说明在成浆指标稳定的前提下,通过P段废水回用可使污染负荷降低。
表1P段废水回用前后浆料性能与废水污染负荷

一般情况下,含氯漂白废水无法回用,直接排放进入废水处理系统。本实施例将P段废水回用于D段洗涤是对P段废水的回收再利用。P段废水用于D段浆料的洗涤,可节省D段洗涤时清水量,可使废水产生量减少30%。
以上列举的仅是本发明的具体实施例子。显然,本发明不限于以上实施例,还可以有许多变形。本领域的普通技术人员能从本发明公开的内容直接导出或联想到的所有变形,均应认为是本发明的保护范围。

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1、10申请公布号CN104179056A43申请公布日20141203CN104179056A21申请号201310192300X22申请日20130523D21C9/1020060171申请人中国制浆造纸研究院地址100102北京市朝阳区启阳路4号中轻大厦72发明人彭建军沈臻煌李义民刘倩张权陈铃华刘小莉陈雪梅王根54发明名称一种麦草浆无元素氯漂白废水回用方法57摘要本发明公开了一种麦草浆无元素氯漂白废水回用方法。其特征是纸浆漂白方式为DQP三段漂白,过氧化氢P段漂后浆的洗涤废水不经处理全部回用于二氧化氯D段漂后浆的洗涤。其具体方法是P段漂后浆的洗涤废水回用到D段漂后以稀释浆料至洗涤浆浓052,。

2、浆料经充分混合洗涤后,浓缩至浆料浓度至1518,浓缩后的浆料经清水稀释后用于Q段处理。P段洗涤水的残余漂白化学品的量不小于40。本发明采用的将P段漂白废水不经处理、直接回用于D段漂后浆洗涤的方法,能有效降低麦草浆漂白过程用水量及漂白废水产生量,同时能显著降低漂剂用量,降低污染负荷,而漂白浆性能基本不受影响,还能利用P段废水热能,有效降低漂白工段的能耗。51INTCL权利要求书1页说明书3页19中华人民共和国国家知识产权局12发明专利申请权利要求书1页说明书3页10申请公布号CN104179056ACN104179056A1/1页21一种麦草浆无元素氯漂白废水回用方法,其特征在于纸浆漂白方式为D。

3、QP三段漂白,第一段采用二氧化氯漂白D,第二段采用螯合处理Q,第三段采用过氧化氢漂白P,过氧化氢P段漂后浆的洗涤废水不经处理全部回用于二氧化氯D段漂后浆的洗涤。2如权利要求1所述的回用方法,其特征在于P段漂后浆的洗涤废水回用到D段漂后以稀释浆料至洗涤浆浓052,浆料经充分混合洗涤后,浓缩浆料浓度至1518,浓缩后的浆料经清水稀释后用于Q段处理。3如权利要求1所述的回用方法,其特征在于P段洗涤水的残余漂白化学品的量不小于40。权利要求书CN104179056A1/3页3一种麦草浆无元素氯漂白废水回用方法技术领域0001本发明涉及一种麦草浆无元素氯漂白废水的回用方法,特别涉及一种麦草浆DQP漂白P。

4、段漂后浆的洗涤废水不经处理全部回用于D段漂后浆洗涤的方法。背景技术0002麦草浆一直是我国制浆造纸工业原材料的重要组成部分,但我国麦草浆生产企业规模一般较小,技术装备和工艺水平一般较低,清洁技术水平相对落后,单位产品污染负荷较高。目前,麦草浆的漂白多使用含氯漂剂,含氯漂白不仅产生高负荷的CODCR、BOD5,更产生致癌、致畸变性可吸附有机氯化物AOX;同时,含元素氯的漂白废水中氯离子浓度较高,导致漂白工段废水不能回用于未漂浆料的洗涤,且多在低浓条件下进行,用水量大,废水排放量大。ECF漂白过程中不使用元素氯及次氯酸盐,主要漂剂CLO2氧化性强,漂白选择性强,仅会产生少量AOX,漂白过程产生的污。

5、染负荷明显比含元素氯的漂白方式低;漂白过程为中浓漂白,大大降低了漂白用水量,ECF漂白已经成为国际主流的漂白方式。国内外造纸节水技术的发展方向主要是提高过程浆浓和水回用率,核心是生产过程用水减量化和提高用水效率即提高水重复使用率,后者主要通过采用回用水处理系统来实现。0003有关无元素氯漂白废水循环使用的研究多为如何处理废水来达到顺利回用的目的,这些研究也没有介绍对废水的回用方法。中国专利CN1648335A“制浆漂白废水回用处理洗浆水的方法”将制浆工艺中生产的洗涤废液和漂白废液进行混合、加温、搅拌,反应生成木素钙浑浊液,过滤出滤渣,焚烧处理,过滤出的清液回用。中华纸业2011年第12期发表了。

6、题为“非木材甲酸法制浆漂白废水循环使用”的文章,利用蒸发的方式来回收废液,分别蒸发浓缩蒸煮液、洗涤废液、漂白废液,蒸馏的水回用于洗浆和制浆系统脱木素。但是蒸发是一个能量密集型的操作过程,且只是简单的蒸馏水回用。国际纸业2004年第4期发表了题为“用电渗析法对硫酸盐浆厂的漂白废水进行循环利用”的文章,在水溶液中利用离子交换膜的选择透过性和电势推动力来去除、浓缩或分离粒子,通过这种电渗析技术来减少酸性漂白废水中无机非过程元素的含量来达到顺利回用漂白废水。目前,还未见到麦草浆无元素氯漂白废水不经处理直接回用到前段漂白工段洗涤过程用水的相关工艺或技术。0004与这些公开的技术不同的是,本发明专门针对麦。

7、草浆无元素氯漂白废水不经处理直接回用到前段漂白工段洗涤过程用水,可以减少ECF漂剂的用量,也有利于降低污染负荷和废水排放量。发明内容0005本发明的目的在于提供一种麦草浆无元素氯漂白废水回用方法,降低麦草浆漂白过程用水量及漂白废水产生量,同时能显著降低漂剂用量,降低污染负荷,而漂白浆性能基本不受影响,还能利用P段废水热能,有效降低漂白工段的能耗。0006为了实现上述目的,本发明采用的技术方案为纸浆漂白方式为DQP三段漂白,将说明书CN104179056A2/3页4过氧化氢P段漂后浆的洗涤废水不经处理全部回用于二氧化氯D段漂后浆的洗涤。0007具体回用方法为P段漂后浆的洗涤废水回用到D段漂后浆料。

8、中,浆浓稀释至052,浆料经充分混合洗涤后,浓缩至浆料浓度为1518,浓缩后的浆料经清水稀释用于Q段漂白。0008P段洗涤水的残余漂白化学品的量不小于40。0009与现有技术相比,本发明具有的有益效果是00101本发明中的P段漂白废水中含有的残余漂剂与D段残余漂剂一起降解木素及发色基团,使纸浆增白,从而可以显著降低漂剂用量,降低污染负荷,而漂白浆性能基本不受影响。00112本发明中的P段漂白废水用于D段漂后浆料的洗涤,可节省D段洗涤时需要的清水量,减少废水产生量。00123本发明中的P段漂白废水用于D段漂后浆料的洗涤,能充分利用P段废水热能,有效降低漂白工段的能耗。具体实施方式0013下面结合。

9、具体实施例对本发明作进一步说明。0014实施例10015使用如下漂白条件进行过程废水回用试验0016D段浆浓10,卡伯因子015,H2SO42,时间60MIN,温度60;0017Q段浆浓10,EDTA02,H2SO405,时间60MIN,温度70;0018P段浆浓10,H2O220,NAOH10,时间180MIN,温度90。001911D0Q0P0漂白0020D0、Q0、P0各段漂后,取三段漂废水按比例混合检测废水CODCR、BOD5、AOX,并单独检测P0段废水CODCR、BOD5、AOX;检测漂后浆料白度及粘度。002121D1Q1P1漂白0022D1段漂白后,回用P0段漂后浆的洗涤废水到。

10、D1段漂后浆料中至1的浆浓,浆料经充分混合洗涤后,浓缩至浆料浓度为15,浓缩后的浆料经清水稀释后用于Q1段漂白。0023D1、Q1、P1各段漂后,取三段漂废水按比例混合检测废水CODCR、BOD5、AOX。0024实施例20025使用如下漂白条件进行过程废水回用试验0026D段浆浓10,卡伯因子020,H2SO42,时间60MIN,温度60;0027Q段浆浓10,EDTA02,H2SO405,时间60MIN,温度70;0028P段浆浓10,H2O220,NAOH10,时间180MIN,温度90。002912D0Q0P0漂白0030D0、Q0、P0各段漂后,取三段漂废水按比例混合检测废水CODC。

11、R、BOD5、AOX,并单独检测P0段废水CODCR、BOD5、AOX;检测漂后浆料白度及粘度。003122D1Q1P1漂白0032D1段漂白后,回用P0段漂后浆的洗涤废水到D1段漂后浆料中至15的浆浓,浆料经充分混合洗涤后,浓缩至浆料浓度为17,浓缩后的浆料经清水稀释后用于Q1段漂白。说明书CN104179056A3/3页50033D1、Q1、P1各段漂后,取三段漂废水按比例混合检测废水CODCR、BOD5、AOX。0034实施例1、2中P段废水回用后与回用前的浆料白度及粘度数值列于表1中。从表1可知,P段废水回用于D段浆料的洗涤后,1D1Q1P1及2D1Q1P1中浆料白度分别提高了168I。

12、SO和178ISO。1D1Q1P1和2D0Q0P0漂白浆性能相近白度及粘度指标相近,而1D1Q1P1的卡伯因子比2D0Q0P0要小,即漂剂用量减少25,说明P段废水回用后可明显降低漂剂用量,而漂后浆料性能基本不受影响。0035由表1可以看出,1D1Q1P1与2D0Q0P0白度及粘度相近,且1D1Q1P1比2D0Q0P0的污染负荷要低,说明在成浆指标稳定的前提下,通过P段废水回用可使污染负荷降低。0036表1P段废水回用前后浆料性能与废水污染负荷00370038一般情况下,含氯漂白废水无法回用,直接排放进入废水处理系统。本实施例将P段废水回用于D段洗涤是对P段废水的回收再利用。P段废水用于D段浆料的洗涤,可节省D段洗涤时清水量,可使废水产生量减少30。0039以上列举的仅是本发明的具体实施例子。显然,本发明不限于以上实施例,还可以有许多变形。本领域的普通技术人员能从本发明公开的内容直接导出或联想到的所有变形,均应认为是本发明的保护范围。说明书CN104179056A。

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