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1、(10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 201380041151.5 (22)申请日 2013.07.29 2012-183738 2012.08.23 JP G01N 30/32(2006.01) G01N 30/34(2006.01) (71)申请人 株式会社日立高新技术 地址 日本东京都 (72)发明人 秋枝大介 和田宏之 福田真人 田上丰明 塚田修大 (74)专利代理机构 北京银龙知识产权代理有限 公司 11243 代理人 许静 李家浩 (54) 发明名称 液体色谱仪装置以及送液装置 (57) 摘要 本发明提供一种送液装置以及液体色谱仪装 置， 其具有与洗脱液的种类、 。
2、温度、 混合比、 送液压 力无关地准确并且高精度的低压梯度方式。 具备 ： 泵部， 其具备 ： 具有洗脱液的吸入口和喷出口的 圆筒和在上述圆筒内往返运动的活塞， 具有吸入 口和喷出口的圆筒和在上述圆筒内往返运动的活 塞， 进行上述洗脱液的吸取、 喷出 ； 阀单元， 其通 过开闭动作切换上述泵部所吸取的多个洗脱液的 种类 ； 压力传感器， 其检测从上述泵部的喷出口 喷出的洗脱液的压力 ； 控制部， 其控制上述阀单 元的开闭动作， 其中， 上述控制部求出从在吸取该 多个洗脱液时上述活塞开始吸取动作的喷出压力 到上述洗脱液开始被吸取为止的减压区间、 和上 述减压区间后上述洗脱液实际被吸取的实际吸取 。
3、区间， 进行控制使得在该求出的实际吸取区间内 进行上述阀单元的开闭动作。 (30)优先权数据 (85)PCT国际申请进入国家阶段日 2015.02.02 (86)PCT国际申请的申请数据 PCT/JP2013/070407 2013.07.29 (87)PCT国际申请的公布数据 WO2014/030498 JA 2014.02.27 (51)Int.Cl. (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 权利要求书2页 说明书7页 附图9页 按照条约第19条修改的权利要求书3页 按照条约第19条修改的声明或说明1页 (10)申请公布号 CN 104508478 A (43)申请公布。
4、日 2015.04.08 CN 104508478 A 1/2 页 2 1.一种液体色谱仪装置， 其具备 ： 送液泵， 其具备具有洗脱液的吸入口和喷出口的圆筒、 在上述圆筒内往返运动的活塞， 进行上述洗脱液的吸取、 喷出 ； 阀单元， 其通过开闭动作切换上述送液泵所吸取的多个洗脱液的种类 ； 压力传感器， 其检测从上述送液泵的喷出口喷出的洗脱液的压力 ； 自动采样机， 其将液体样本注入到该喷出的洗脱液的流路中 ； 分离柱， 其按照成分来分离该注入的液体样本 ； 检测器， 其按照成分来检测该分离后的各成分 ； 以及 控制部， 其控制上述阀单元的开闭动作， 该液体色谱仪装置的特征在于， 上述控制部。
5、求出上述活塞开始该多个洗脱液的吸取动作后到上述洗脱液的吸取开始 为止的减压区间和上述减压区间后上述洗脱液实际被吸取的实际吸取区间， 进行控制使得 在该求出的实际吸取区间内进行上述阀单元的开闭动作。 2.根据权利要求 1 所述的液体色谱仪装置， 其特征在于， 上述控制部根据从上述活塞开始上述洗脱液的压缩动作到喷出该吸取的洗脱液为止 所需要的上述活塞的移动距离， 求出上述活塞在上述减压区间所需要的脉冲数和在上述实 际吸取区间所需要的脉冲数。 3.根据权利要求 1 所述的液体色谱仪装置， 其特征在于， 上述控制部根据从上述活塞开始上述洗脱液的压缩动作到喷出该吸取的洗脱液为止 所需要的上述活塞的移动距。
6、离， 求出上述活塞在上述减压区间移动的距离和在上述实际吸 取区间移动的距离。 4.根据权利要求 1 所述的液体色谱仪装置， 其特征在于， 上述控制部在上述实际吸取区间内控制上述阀单元的开闭动作， 使得该吸取的洗脱液 的混合比变化。 5.根据权利要求 1 所述的液体色谱仪装置， 其特征在于， 还具备 ： 检测上述圆筒内的压力的压力传感器， 上述控制部根据由检测上述圆筒内的压力的压力传感器检测的第一压力值、 由检测从 上述泵的喷出口喷出的洗脱液的压力的压力传感器检测的第二压力值， 控制该洗脱液的送 液。 6.根据权利要求 5 所述的液体色谱仪装置， 其特征在于， 上述控制部根据从上述活塞开始上述洗。
7、脱液的压缩动作到喷出该吸取的洗脱液为止 所需要的上述活塞的移动距离， 求出上述活塞在上述减压区间所需要的脉冲数和在上述实 际吸取区间所需要的脉冲数。 7.根据权利要求 5 所述的液体色谱仪装置， 其特征在于， 上述控制部根据从上述活塞开始上述洗脱液的压缩动作到喷出该吸取的洗脱液为止 所需要的上述活塞的移动距离， 求出上述活塞在上述减压区间移动的距离和在上述实际吸 取区间移动的距离。 8.一种送液装置， 其具备 ： 泵部， 其具备具有洗脱液的吸入口和喷出口的圆筒和在上述圆筒内往返运动的活塞， 具有吸入口和喷出口的圆筒和在上述圆筒内往返运动的活塞， 进行上述洗脱液的吸取、 喷 权 利 要 求 书 。
8、CN 104508478 A 2 2/2 页 3 出 ； 阀单元， 其通过开闭动作切换上述泵部所吸取的多个洗脱液的种类 ； 压力传感器， 其检测从上述泵部的喷出口喷出的洗脱液的压力 ； 控制部， 其控制上述阀单元的开闭动作， 该送液装置的特征在于， 上述控制部求出从在吸取该多个洗脱液时上述活塞开始吸取动作的喷出压力到上述 洗脱液开始被吸取为止的减压区间、 上述减压区间后上述洗脱液实际被吸取的实际吸取区 间， 进行控制使得在该求出的实际吸取区间内进行上述阀单元的开闭动作。 9.根据权利要求 8 所述的送液装置， 其特征在于， 上述控制部根据从上述活塞开始上述洗脱液的压缩动作到喷出该吸取的洗脱液为。
9、止 所需要的上述活塞的移动距离， 求出上述活塞在上述减压区间所需要的脉冲数和在上述实 际吸取区间所需要的脉冲数。 10.根据权利要求 8 所述的送液装置， 其特征在于， 上述控制部根据从上述活塞开始上述洗脱液的压缩动作到喷出该吸取的洗脱液为止 所需要的上述活塞的移动距离， 求出上述活塞在上述减压区间移动的距离、 在上述实际吸 取区间移动的距离。 11.根据权利要求 8 所述的送液装置， 其特征在于 ： 上述控制部在上述实际吸取区间内控制上述阀单元的开闭动作， 使得该吸取的洗脱液 的混合比变化。 12.根据权利要求 8 所述的送液装置， 其特征在于 ： 还具备 ： 检测上述圆筒内的压力的压力传感。
10、器， 上述控制部根据由检测上述圆筒内的压力的压力传感器检测的第一压力值、 由检测从 上述泵部的喷出口喷出的洗脱液的压力的压力传感器检测的第二压力值， 控制该洗脱液的 送液。 13.根据权利要求 10 所述的送液装置， 其特征在于 ： 上述控制部根据从上述活塞开始上述洗脱液的压缩动作到喷出该吸取的洗脱液为止 所需要的上述活塞的移动距离， 求出上述活塞在上述减压区间所需要的脉冲数、 在上述实 际吸取区间所需要的脉冲数。 14.根据权利要求 10 所述的送液装置， 其特征在于 ： 上述控制部根据从上述活塞开始上述洗脱液的压缩动作到喷出该吸取的洗脱液为止 所需要的上述活塞的移动距离， 求出上述活塞在上。
11、述减压区间移动的距离和在上述实际吸 取区间移动的距离。 权 利 要 求 书 CN 104508478 A 3 1/7 页 4 液体色谱仪装置以及送液装置 技术领域 0001 本发明涉及一种液体色谱仪装置以及送液装置。 背景技术 0002 液体色谱仪是以下的装置， 即向通过送液装置送液的溶剂 ( 洗脱液 ) 添加分析对 象样本， 通过分离柱进行样本的成分分离， 通过分光仪等检测器检测在不同时间输送的各 成分， 确定样本的成分。 0003 作为液体色谱仪的送液装置的一个例子， 已知通过在圆筒内往返运动的活塞进行 洗脱液的送液的方式。 0004 在使用上述那样的装置的液体色谱仪的送液中， 存在以下这。
12、样的梯度送液系统， 即使用多个洗脱液一边改变洗脱液的组成一边送液， 由此能够提高分析对象样本在分离柱 中的分离度， 谋求缩短分析时间。 0005 在本系统中， 具有在从进行送液的圆筒的上游侧的大气压到低压条件下改变多个 洗脱液的组成的被称为低压梯度方式的送液方式。在低压梯度方式中， 在送液装置开始吸 取时， 设置在送液装置上游侧的改变洗脱液的组成的机构 ( 一般调整与各洗脱液连接的开 闭阀的开闭时间 ) 在吸取时间的期间中改变洗脱液的组成， 使送液装置吸取多个洗脱液， 由此来实现。 0006 这样， 在低压梯度方式中在送液装置的上游侧变更洗脱液的组成， 因此有时随着 送液压力变高而洗脱液的混合。
13、性能降低。 0007 其原因是在结束了洗脱液的喷出的圆筒内的活塞开始吸取动作时， 在到圆筒内的 压力减压到大气压为止的期间， 洗脱液不被吸取到圆筒内， 由此改变混合比的组成的时间 和实际吸取时间产生差异。这样的洗脱液的混合比的精度对最终的分析结果也产生影响。 0008 在专利文献 1 中， 提出了基于预测计算从送液压力减压到大气压为止的时间而修 正改变混合比的组成的时间的方法。 0009 现有技术文献 0010 专利文献 0011 专利文献 1 ： 专利第 3172429 号公报 发明内容 0012 发明要解决的问题 0013 要送液的洗脱液的种类有多种多样， 对于体积弹性系数等物性值， 各个。
14、洗脱液具 有不同的值。另外， 受到洗脱液的温度等这样的各种条件的影响， 这些因素有时发生变化。 0014 但是， 在专利文献 1 所公开的方法中， 只根据送液压力的信息进行混合比的修正， 因此完全没有考虑到所处理的洗脱液的种类及其性质。 因此， 在本方法中， 在由于洗脱液的 种类、 混合比以及其他情况而其体积弹性系数等特性发生了变化的情况下无法应对。 0015 本发明的目的在于 ： 提供一种具有与洗脱液的种类、 温度、 混合比的组成、 送液压 说 明 书 CN 104508478 A 4 2/7 页 5 力无关地准确并且高精度的低压梯度方式的装置、 以及使用了该装置的方法。 0016 用于解决。
15、问题的手段 0017 作为用于达到上述目的的一个形式， 提供一种装置， 其具备 ： 泵部， 其具备具有洗 脱液的吸入口和喷出口的圆筒、 在上述圆筒内往返运动的活塞， 进行上述洗脱液的吸取、 喷 出 ； 阀单元， 其通过开闭动作切换上述泵部所吸取的多个洗脱液的种类 ； 压力传感器， 其检 测从上述泵部的喷出口喷出的洗脱液的压力 ； 控制部， 其控制上述阀单元的开闭动作， 其特 征在于， 上述控制部求出上述活塞开始该多个洗脱液的吸取动作后到上述洗脱液的吸取开 始为止的减压区间、 上述减压区间后上述洗脱液实际被吸取的实际吸取区间， 进行控制使 得在该求出的实际吸取区间内进行上述阀单元的开闭动作。 0。
16、018 发明效果 0019 根据上述一个形式， 能够实现与洗脱液的种类、 其温度、 混合比的组成以及送液压 力等无关地准确并且高精度的低压梯度方式的送液。 附图说明 0020 图 1 是表示液体色谱仪装置的结构的概要的图。 0021 图 2 是表示安装在液体色谱仪装置中的送液装置的结构的一个例子的图。 0022 图 3 是表示送液装置的吸取区间的压力变化的一个例子的图表。 0023 图 4 是表示本发明的实施方式的控制单元 ( 数据处理装置 )22 的结构的一部分的 图。 0024 图 5 是表示本发明的实施方式的送液的步骤的流程图。 0025 图6是表示本发明的实施方式的操作步骤和与之相伴的。
17、数据处理装置110的处理 的流程图。 0026 图 7 是表示本发明的实施方式的第一圆筒的压力变化的概要图和圆筒的送液状 态和止回阀、 开闭阀的状态的图。 0027 图 8 是表示与图 2 所示的实施方式不同的送液装置的结构例子的图。 0028 图 9 是表示与图 2、 图 8 所示的实施方式不同的送液装置的结构例子的图。 具体实施方式 0029 实施例 1 0030 图 1 表示通过低压梯度方式进行送液的液体色谱仪装置的结构的概要。 0031 在本装置中， 通过具有多个开闭阀的切换装置 2 选择容纳在多个容器 1a 1d 中 的多种洗脱液， 通过送液装置 3 吸引、 喷出。向切换装置 2 送。
18、液喷出的洗脱液。 0032 切换装置 2 通过选择性地切换容器 1a 1d 的洗脱液， 能够改变从送液装置 3 送 液的洗脱液的混合比， 改变洗脱液的组成比。 0033 样本注入部4向被切换装置2切换后的洗脱液的流路中注入作为分析对象的液体 样本。 0034 在分离柱 5 中按照每个成分分离所注入的液体样本。由于分子量、 疏水性、 电荷等 的差异， 各成分从分离柱 5 送出的时间不同。 0035 为了将温度保持为恒定， 也有时将分离柱5设置在柱式加热炉(column oven)内。 说 明 书 CN 104508478 A 5 3/7 页 6 0036 检测器 6 检测产生时间差而从分离柱 5。
19、 送出的各成分。 0037 图 2 表示图 1 所示的送液装置 3 的结构的一个例子。 0038 在本结构中， 将由活塞和圆筒构成的 2 个泵单元串联连接起来， 采用串联方式的 送液。 0039 在各个泵单元中， 通过凸轮将电动机的旋转运动变换为活塞的往返运动。 0040 通过皮带 18 将电动机 21 的旋转动作向凸轮轴 17 传递， 第一活塞 13 通过第一凸 轮 15 进行往返动作， 第二活塞 14 通过第二凸轮 16 进行往返动作。 0041 通过控制单元 22 识别凸轮轴 17 的转速。 0042 对于该识别的方法有各种方法， 但例如在凸轮轴 17 安装设置了狭缝的圆板 19， 用 。
20、传感器 20 通过光学、 静电电容、 磁力线等的方法检测狭缝， 能够检测凸轮轴 17 的转速。 0043 在第二圆筒 11 的下游的配管设置测量配管内的压力的压力传感器 12， 将通过该 压力传感器 12 计量的配管内的压力的值发送到控制单元 22。 0044 控制单元 22 与该配管内的压力的值对应地控制电动机 21 的转速， 通过上述传感 器 20 计量凸轮轴 17 的转速后发送到控制单元 22， 调整电动机 21 的转速。 0045 在使多个洗脱液的混合比随着时间逐渐变化的低压梯度方式中， 在第一圆筒 9 的 吸取动作区间内的入口侧止回阀 8 开放的区间中， 设置在切换装置 2 中的多个。
21、开闭阀 7a 7d 进行开闭动作。 0046 控制单元 22 通过调整与相应的洗脱液对应的开闭阀 7a 7d 的开闭时间和定时 来改变混合比， 使得实现各种洗脱液的组成比例。 0047 图 4 是本发明的实施方式的控制单元 ( 数据处理装置 )22 的结构图的一部分。此 外， 除了在此处图示的结构以外， 数据处理装置 22 具备作为用于执行各种程序的计算单元 的计算处理装置 ( 例如 CPU)、 作为用于存储以该程序为代表的各种数据的存储单元的存储 装置、 用于进行向各个装置的数据和指示等的输入输出控制的输入输出计算处理装置。 0048 在图 4 中， 数据处理装置 22 具备输入部 24、 。
22、计算部 25、 存储部 26、 送液控制部 27、 输出部 28。 0049 输入部 24 是从外部输入与送液装置 3 的控制相关的设定条件 ( 例如流量、 混合 比、 时间等 )、 以及在计算部 25 中为了取得减压区间的脉冲数 Soffset、 实际吸取区间的脉冲 数 SR所需要的各种信息 ( 例如活塞移动距离 l、 圆筒的容积 VALL、 活塞的直径 d、 吸取区间的 脉冲数 SS、 送液压力 ) 的部分。 0050 在此， 吸取区间是指第一活塞 13 进行吸取动作的区间整体， 减压区间是指从第一 活塞 13 开始吸取动作到圆筒内的送液压力减压到大气压而入口侧止回阀 8 开放为止的区 间。
23、， 实际吸取区间是指洗脱液实际被吸取的区间。 0051 作为上述输入方法， 例如除了通过输入装置 24 进行的输入以外， 还有经由存储了 这些信息的存储介质进行的输入、 经由网络与其他计算机进行通信的输入方法等。 0052 计算部 25 根据从输入部 24 输入的信息， 根据后述的计算公式分别进行计算。具 体地说， 通过减压区间的脉冲数 Soffset取得部求出减压区间的脉冲数 S offset， 通过实际吸取 区间的脉冲数 SR取得部求出实际吸取区间的脉冲数 S R。 0053 存储部 26 是存储经由输入部 24 输入的信息、 以及通过计算部 25 求出的减压区间 的脉冲数 Soffset。
24、、 实际吸取区间的脉冲数 SR的部分。 说 明 书 CN 104508478 A 6 4/7 页 7 0054 送液控制部27是根据存储在存储部26中的减压区间的脉冲数Soffset、 实际吸取区 间的脉冲数 SR进行送液装置 3 的控制的部分。具体地说， 发出指示使得控制泵部 23、 开闭 阀 7 的动作。 0055 输出装置 28 根据从送液控制部 27 取得的指示向送液装置 3 输出控制信号。 0056 图 3 是表示送液装置的送液工序中的吸取区间的压力变化的一个例子的图表。横 轴表示活塞的动作所需要的电动机21的脉冲数(n)， 纵轴表示压力传感器12检测出的压力 的值 (MPa)。 0。
25、057 在此， Ss 表示吸取区间中的脉冲数， Soffset表示减压区间中的脉冲数， S R表示实际 吸取区间中的脉冲数。 0058 图 5 是本发明的实施方式的送液装置 3 的动作流程。 0059 图 7 表示第一圆筒 9 的压力变化的概要图和送液工序中的吸取侧止回阀、 喷出侧 止回阀、 开闭阀的动作状态的一个例子。另外， 在图 7 中， 还表示出图 3 所示的吸取区间的 压力变化和此时的开闭阀的开闭定时的一个例子。在与第一活塞 13 的吸取动作开始的同 时开始开闭阀的开闭控制的情况下， 由于第一圆筒 9 未被减压到大气压， 因此不吸取与在 第一圆筒 9 的减压区间中成为开放状态的开闭阀连。
26、接的溶剂。 0060 根据图 3、 图 5、 以及图 7 说明本实施方式的送液控制。 0061 首先， 如果第一活塞 13 的吸取动作开始 (S501)， 则伴随于此地将第一圆筒 9 的送 液压力减压到大气压 (S502)， 入口侧止回阀 8 开放 (S503)。由此， 实际开始洗脱液的吸取 (S504)。 0062 如果通过第一活塞13的吸取动作， 第一圆筒9内被洗脱液填满， 填充结束(S505)， 则接着开始第一活塞 13 的压入动作 (S506)。 0063 如果伴随着通过第一活塞 13 的压入动作产生的流体的运动 ( 和压力变化 ) 而入 口侧止回阀8闭合(S507)， 则第一圆筒9内。
27、的洗脱液被压缩而第一圆筒9内被加压(S508)。 0064 如果第一圆筒9内的压力达到从第二圆筒11喷出的洗脱液的压力， 则喷出侧止回 阀 10 打开 (S509)， 第二圆筒 11 的第二活塞 14 与第一活塞 13 的压入动作同步地进行吸取 动作， 洗脱液填满第二圆筒 11 内 (S510)。 0065 如果第二圆筒11内被洗脱液填满， 填充结束(S511)， 则接着开始第二活塞14的压 入动作 (S512)。 0066 如果通过第二活塞 14 的压入动作产生的流体的流动， 由此喷出侧止回阀 10 闭合 (S513)， 则喷出第二圆筒 11 的内部的洗脱液 (S514)。 0067 在此，。
28、 图 6 是表示本发明的实施方式的操作步骤和与之伴随的数据处理装置 110 的处理的流程图。 0068 首先， 在图5所示的吸取工序结束后开始的送液工序中， 计量从(1)入口侧止回阀 8 闭合 (S503)， (2) 开始第一活塞 13 的压入动作 (S506)， 到 (3) 第一圆筒 9 内的压力达到 从第二圆筒 11 喷出的洗脱液的压力 P(S508)， (4) 喷出侧止回阀 10 打开 (S509) 为止所需 要的第一活塞 13 的移动距离 lc(S601)。 0069 通过数据处理装置 22 的输入部 24 计量这时的移动距离 lc， 例如在使用步进电动 机的情况下， 根据脉冲数求出。。
29、 另外， 也可以使用旋转编码器等根据电动机的转速求出压缩 工序的活塞移动距离。 说 明 书 CN 104508478 A 7 5/7 页 8 0070 在此， 使用吸取开始时的圆筒容量 V0、 圆筒 1 的喷出体积 Vd、 圆筒 1 的压缩体积 dVC， 根据公式 (1) 求出吸取开始时减压到大气压时的体积的增加量 dV。 0071 公式 (1) 0072 在此， 如果用到减压为止的活塞 13 的移动距离 loffset、 压缩工序的活塞 13 移动距 离 lC、 送液工序的活塞 13 的移动距离 ld置换 dV、 V d、 dVC， 则求出公式 (2)。 0073 公式 (2) 0074 如。
30、果使用上述公式和脉冲数变换系数 k， 则用下述公式表示 Soffset。 0075 公式 (3) 0076 接着， 根据基于上述公式 (2) 求出的脉冲数 Soffset和吸取区间中的脉冲数 S S， 通过 下述公式求出实际吸取区间中的脉冲数 SR。 0077 SR S S-Soffset公式 (4) 0078 上述控制单元 22 进行上述计算， 在此处求出的实际吸取区间中的脉冲数 SR中， 调 整开闭阀 7a 7d 的开闭时间和定时 (S605)， 由此能够实现准确并且高精度的混合比。 0079 在图 2 所示的送液装置 3 的结构中， 通过由与第二圆筒 11 连接的压力传感器 12 测定的。
31、压力进行控制。 0080 作为其他形式， 也可以应用于在入口侧止回阀8和喷出侧止回阀10之间追加了压 力传感器的送液装置中。在该实施例中， 能够通过追加的压力传感器直接测定第一圆筒 9 内的压力， 因此通过由第一圆筒 9 更正确地从大气压压缩到第二圆筒 11 送液的压力为止， 能够进行压力脉动小的送液。 0081 在图 2 所示的本实施例的送液装置 3 的概要图中， 表示出串联连接了 2 个圆筒所 得的串联式 (series) 送液装置， 但在并联连接了 2 个圆筒所得的并行式送液装置、 以各圆 筒分别具有电动机而独立地驱动活塞为特征的送液装置中， 与送液装置的驱动方式无关， 也能够应用于低压。
32、梯度送液方式。以下说明这些实施方式。 0082 实施例 2 0083 图 8 表示送液装置的一个例子， 其与图 2 所示的实施例不同， 其特征在于 ： 各圆筒 具有独立的驱动部和电动机， 独立地驱动活塞。 在该例子中， 通过与电动机连接的直动驱动 部将电动机的旋转运动变换为直动运动而驱动活塞。 0084 电动机42、 43的旋转运动被传递到直动驱动部38、 39， 活塞34、 35通过直动驱动部 说 明 书 CN 104508478 A 8 6/7 页 9 的往返运动而往返运动。作为该直动驱动部， 例如可以列举滚珠丝杠。 0085 根据连接的电动机的旋转方向决定各活塞的移动方向， 根据电动机的。
33、转速识别活 塞的移动距离。 特别在使用了步进电动机的情况下， 可以将活塞的移动距离计数为脉冲数。 0086 使用设置在直动驱动部 38、 39 的检测板 36、 37、 和通过光学、 静电电容、 磁力线等 方法进行检测的传感器 40、 41， 通过控制单元 44 识别活塞 34、 35 的位置。也可以与在本实 施例中所示的检测方法不同， 通过使用旋转编码器等识别活塞的位置、 移动距离。 0087 在第二圆筒 32 的下游的配管设置计量配管内的压力的压力传感器 33， 将通过该 压力传感器 33 计量的配管内的压力的值发送到控制单元 44。 0088 控制单元 44 对应于该配管内的压力的值、 。
34、送液流量， 控制各电动机的转速， 调整 活塞的移动距离和移动速度。 0089 在图 8 所示的送液装置的低压梯度方式中， 设置在切换装置 2 中的多个开闭阀 7a 7d 也在第一圆筒的吸取动作区间内的入口侧止回阀开放的区间中进行开闭动作。关 于本方式， 通过应用本发明也期待改善混合比精度。 0090 实施例 3 0091 图9表示送液装置的一个例子， 其与图2所示的实施例不同， 其特征在于并联地连 接了各圆筒。 0092 在图 9 所示的送液装置中应用低压梯度的情况下， 需要将具有切换阀 7a 7d 的 切换装置 2 设置在向第一圆筒 47、 第二圆筒 50 供给溶剂的分支点 45 的上游侧。。
35、 0093 在以并联(并列)方式连接各圆筒的送液装置中， 其特征在于 ： 所连接的各圆筒具 有溶剂的吸取、 压缩、 喷出工序。 0094 从第一圆筒 47 的溶剂吸取到吸取的溶剂的压缩工序结束为止， 第二圆筒 50 单独 地进行向下游的系统喷出， 从第二圆筒 50 的溶剂吸取到吸取的溶剂的压缩工序结束为止， 第一圆筒 47 单独地进行向下游的系统喷出。 0095 在第一圆筒 47 的吸取工序中， 通过第一活塞 53 的吸入动作将第一圆筒 47 内的压 力减压到大气压， 与入口侧止回阀 46 开放同时地开始溶剂的填充。在入口侧止回阀 46 开 放的区间中， 控制单元 62 通过调整开放阀 7a 。
36、7d 的开闭时间和定时使混合比变化， 来改 变洗脱液的组成比。 0096 在用溶剂填充了第一圆筒47内后， 第一活塞53的压入动作开始， 入口侧止回阀46 由于所产生的流体流动而闭合， 第一圆筒 47 内的洗脱液被压缩。 0097 如果第一圆筒 47 内的压力被压缩到通过压力传感器 52 检测的由第二圆筒 50 送 液的压力， 则喷出侧止回阀 48 开放， 开始第一圆筒 47 的送液。 0098 另外， 持续送液的第二圆筒50一边补偿第一圆筒47的喷出一边减速， 使得送液流 量固定而不产生压力变动。 0099 这时， 计量从入口侧止回阀 46 闭合到第一圆筒 47 内被压缩到第二圆筒 50 的。
37、喷出 的压力而喷出侧止回阀 48 开放为止的第一活塞 53 的移动距离 l1， 根据上述公式 (1)、 公式 (2) 计算第一圆筒 47 的减压区间中的脉冲数 S1offset和实际吸取区间中的脉冲数 S 1R。 0100 使用计算出的S1R、 S1offset， 在第一圆筒47的下一个吸取工序中调整开闭阀7a7d 的开闭动作。 0101 如果第二圆筒 50 的第二活塞 54 停止， 则第二圆筒 50 的喷出侧止回阀 51 由于从 说 明 书 CN 104508478 A 9 7/7 页 10 第一圆筒 47 的喷出而产生的流体流动而闭合， 转移到第一圆筒 47 的单独喷出。在第一圆 筒47的。
38、喷出区间中， 第二圆筒50进行吸取动作的溶剂的吸取、 吸取的溶剂的送液压力为止 的压缩。 0102 如果将第二圆筒 50 内的压力压缩到通过压力传感器 52 检测的由第一圆筒 47 送 液的压力， 则喷出侧止回阀 51 开放， 开始第二圆筒 50 的送液。 0103 另外， 持续送液的第一圆筒47一边补偿第二圆筒50的喷出一边减速， 使得送液流 量恒定而不产生压力变动。 0104 这时， 与第一圆筒同样地， 计算第二圆筒 50 的压缩率 V2P。 0105 计量从入口侧止回阀49闭合到第二圆筒50内被压缩到第一圆筒的喷出压力而喷 出侧止回阀 51 开放为止的第二活塞 54 的移动距离 l2， 。
39、根据上述公式 (1)、 (2) 计算第二圆 筒 50 的减压区间中的脉冲数 S2offset和实际吸取区间中的脉冲数 S 2R。 0106 使用计算出的压缩率 V2P、 根据公式 (2) 和 (3) 计算出的 S2R、 S2offset， 在第二圆筒 50 的下一个吸取工序中调整开闭阀 7a 7d 的开闭动作。 0107 在并联连接了各圆筒的送液装置中， 通过重复进行上述驱动循环， 来实现压力变 动小的送液。 0108 根据在各圆筒的压缩工序中由控制单元计算的活塞移动距离 l、 根据活塞移动距 离 l 计算的减压区间和实际吸取区间， 调整各圆筒的吸取工序时的切换阀的切换时间， 由 此能够应用本。
40、发明。 0109 此外， 在上述实施方式中， 说明了使用吸取区间、 减压区间、 实际吸取区间的各区 间中的活塞的脉冲数来进行开闭阀的控制的情况， 但本发明的应用对象并不限于此， 例如 也可以考虑活塞的移动速度， 进行以时间 (sec) 为基准的控制。 0110 附图标记说明 0111 1 ： 容器 ( 洗脱液 ) ； 2 ： 切换装置 ； 3 ： 送液装置 ； 4 ： 样本注入部 ； 5 ： 分离柱 ； 6 ： 检测 器 ； 7 ： 开闭阀 ； 8、 29、 46、 49 ： 入口侧止回阀 ； 9、 30、 47 ： 第一圆筒 ； 10、 31、 48、 51 ： 喷出侧止回 阀 ； 11、 。
41、32、 50 ： 第二圆筒 ； 12、 33、 52 ： 压力传感器 ； 13、 34、 53 ： 第一活塞 ； 14、 35、 54 ： 第二活 塞 ； 15、 55 ： 第一凸轮 ； 16、 56 ： 第二凸轮 ； 17、 57 ： 凸轮轴 ； 18、 58 ： 皮带 ； 19、 59 ： 圆板 ； 20、 60 ： 传感器 ； 21、 61 ： 电动机 ； 22、 44、 62 ： 控制单元 ( 数据处理装置 ) ； 23 ： 泵部 ； 24 ： 输入部 ； 25 ： 计算部 ； 26 ： 存储部 ； 27 ： 送液控制部 ； 28 ： 输出部 ； 36、 37 ： 检测板 ； 38 ：。
42、 第一直动驱动部 ； 39 ： 第二直动驱动部 ； 40 ： 第一传感器 ； 41 ： 第二传感器 ； 42 ： 第一电动机 ； 43 ： 第二电动机 ； 45 ： 分支部。 说 明 书 CN 104508478 A 10 1/9 页 11 图 1 说 明 书 附 图 CN 104508478 A 11 2/9 页 12 图 2 说 明 书 附 图 CN 104508478 A 12 3/9 页 13 图 3 说 明 书 附 图 CN 104508478 A 13 4/9 页 14 图 4 说 明 书 附 图 CN 104508478 A 14 5/9 页 15 图 5 说 明 书 附 图 C。
43、N 104508478 A 15 6/9 页 16 图 6 说 明 书 附 图 CN 104508478 A 16 7/9 页 17 图 7 说 明 书 附 图 CN 104508478 A 17 8/9 页 18 图 8 说 明 书 附 图 CN 104508478 A 18 9/9 页 19 图 9 说 明 书 附 图 CN 104508478 A 19 1/3 页 20 1.( 修改后 ) 一种液体色谱仪装置， 其具备 ： 送液泵， 其串联或并联连接第一泵单元和第二泵单元， 进行洗脱液的吸取、 喷出， 其中， 该第一泵单元和该第二泵单元分别具备具有上述洗脱液的吸入口和喷出口的圆筒、 在上。
44、述 圆筒内往返运动的活塞 ； 阀单元， 其通过开闭动作切换上述送液泵所吸取的多个洗脱液的种类 ； 压力传感器， 其检测从上述送液泵的喷出口喷出的洗脱液的压力 ； 自动采样机， 其将液体样本注入到该喷出的洗脱液的流路中 ； 分离柱， 其按照成分来分离该注入的液体样本 ； 检测器， 其按照成分来检测该分离后的各成分 ； 控制部， 其控制上述阀单元的开闭动作， 该液体色谱仪装置的特征在于， 上述控制部根据在上述第一活塞进行的上述洗脱液的压缩工序和喷出工序中取得的 驱动信息， 求出上述第一活塞开始该多个洗脱液的吸取动作后到上述洗脱液的吸取开始为 止的减压区间、 上述减压区间后上述洗脱液实际被吸取的实际。
45、吸取区间， 进行控制使得在 该求出的实际吸取区间内进行上述阀单元的开闭动作。 2.( 修改后 ) 根据权利要求 1 所述的液体色谱仪装置， 其特征在于， 具备驱动上述活塞的电动机， 上述控制部根据上述第一活塞进行的上述洗脱液的压缩工序中的移动距离、 上述第一 活塞进行的上述洗脱液的送液工序中的移动距离， 求出上述电动机在上述减压区间中上述 第一活塞的动作所需要的脉冲数、 在上述实际吸取区间中上述第一活塞的动作所需要的脉 冲数。 3.( 修改后 ) 根据权利要求 1 所述的液体色谱仪装置， 其特征在于， 上述控制部根据上述第一活塞进行的上述洗脱液的压缩工序中的移动距离、 上述第一 活塞进行的上述。
46、洗脱液的送液工序中的移动距离， 求出上述第一活塞在上述减压区间中移 动的距离和在上述实际吸取区间中移动的距离。 4.根据权利要求 1 所述的液体色谱仪装置， 其特征在于， 上述控制部在上述实际吸取区间内控制上述阀单元的开闭动作， 使得该吸取的洗脱液 的混合比变化。 5.根据权利要求 1 所述的液体色谱仪装置， 其特征在于， 还具备 ： 检测上述圆筒内的压力的压力传感器， 上述控制部根据由检测上述圆筒内的压力的压力传感器检测的第一压力值、 由检测从 上述泵的喷出口喷出的洗脱液的压力的压力传感器检测的第二压力值， 控制该洗脱液的送 液。 6.( 修改后 ) 根据权利要求 5 所述的液体色谱仪装置，。
47、 其特征在于， 具备驱动上述活塞的电动机， 上述控制部根据上述第一活塞进行的上述洗脱液的压缩工序中的移动距离、 上述第一 活塞进行的上述洗脱液的送液工序中的移动距离， 求出上述电动机在上述减压区间中上述 第一活塞的动作所需要的脉冲数、 在上述实际吸取区间中上述第一活塞的动作所需要的脉 冲数。 7.( 修改后 ) 根据权利要求 5 所述的液体色谱仪装置， 其特征在于， 按照条约第19条修改的权利要求书 CN 104508478 A 20 2/3 页 21 上述控制部根据上述第一活塞进行的上述洗脱液的压缩工序中的移动距离、 上述第一 活塞进行的上述洗脱液的送液工序中的移动距离， 求出上述第一活塞在。
48、上述减压区间移动 的距离和在上述实际吸取区间移动的距离。 8.( 修改后 ) 一种送液装置， 其具备 ： 泵部， 其串联或并联连接第一泵单元和第二泵单元， 进行洗脱液的吸取、 喷出， 其中， 该 第一泵单元和该第二泵单元分别具备具有上述洗脱液的吸入口和喷出口的圆筒、 在上述圆 筒内往返运动的活塞 ； 阀单元， 其通过开闭动作切换上述泵部所吸取的多个洗脱液的种类 ； 压力传感器， 其检测从上述泵部的喷出口喷出的洗脱液的压力 ； 控制部， 其控制上述阀单元的开闭动作， 该送液装置的特征在于， 上述控制部根据在上述第一活塞进行的上述洗脱液的压缩工序和喷出工序中取得的 驱动信息， 求出上述第一活塞开始。
49、该多个洗脱液的吸取动作后到上述洗脱液的吸取开始为 止的减压区间、 上述减压区间后上述洗脱液实际被吸取的实际吸取区间， 进行控制使得在 该求出的实际吸取区间内进行上述阀单元的开闭动作。 9.( 修改后 ) 根据权利要求 8 所述的送液装置， 其特征在于， 具备驱动上述活塞的电动机， 上述控制部根据上述第一活塞进行的上述洗脱液的压缩工序中的移动距离、 上述第一 活塞进行的上述洗脱液的送液工序中的移动距离， 求出上述电动机在上述减压区间中上述 第一活塞的动作所需要的脉冲数、 在上述实际吸取区间中上述第一活塞的动作所需要的脉 冲数。 10.( 修改后 ) 根据权利要求 8 所述的送液装置， 其特征在于， 上述控制部根据上述第一活塞进行的上述洗脱液的压缩工序中的移动距离、 上述第一 活塞。