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1、(10)申请公布号 CN 103080261 A (43)申请公布日 2013.05.01 CN 103080261 A *CN103080261A* (21)申请号 201180042253.X (22)申请日 2011.08.26 10175313.5 2010.09.03 EP C09J 7/00(2006.01) C09J 7/02(2006.01) B23P 19/04(2006.01) (71)申请人 3M 创新有限公司 地址 美国明尼苏达州 (72)发明人 福尔克尔帕施曼 西格弗里德韦尔克 克劳斯马莱茨基 德特勒夫里歇特 (74)专利代理机构 中科专利商标代理有限责任 公司 11。
2、021 代理人 贺卫国 (54) 发明名称 将细长带施用到车辆的车门框架上的方法 (57) 摘要 本发明提供了一种将细长带附着到车辆车 体的车门框架上的方法, 所述方法包括通过一种 设备施用所述细长带, 所述装置包括 : i. 驱动装 置 ; ii施用头 ; iii.应力控制单元, 其被布置在驱 动装置和施用头之间, 并且包括一个或多个传感 器单元 ; iv. 和控制单元, 用于控制驱动装置, 细 长带的施用方法包括 : 通过驱动装置使细长带前 进 ; 使用施用头定位、 按压细长带和 / 或将细长带 卷绕到车门框架上 ; 以及使用应力控制单元和用 于控制驱动装置的控制单元控制细长带的应力, 从。
3、而应力控制单元的一个或多个传感器单元测量 细长带的应力, 并且基于通过应力控制单元的一 个或多个传感器对细长带的应力的测量, 控制单 元控制驱动装置以将细长带的应力保持在理想的 应力范围内, 其中, 所述细长带包括粘合带, 所述 粘合带包括具有第一和第二主侧面的泡沫层和与 泡沫层的主侧面之一相连的压敏粘合剂层, 压敏 粘合剂包括交联橡胶, 并且泡沫层包括在烷基中 具有平均 3 至 14 个碳原子的一种或多种丙烯酸 烷基酯的丙烯酸系聚合物, 泡沫层的密度为至少 540kg/m3。 (30)优先权数据 (85)PCT申请进入国家阶段日 2013.03.01 (86)PCT申请的申请数据 PCT/U。
4、S2011/049261 2011.08.26 (87)PCT申请的公布数据 WO2012/030635 EN 2012.03.08 (51)Int.Cl. 权利要求书 2 页 说明书 19 页 附图 4 页 (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 权利要求书2页 说明书19页 附图4页 (10)申请公布号 CN 103080261 A CN 103080261 A *CN103080261A* 1/2 页 2 1. 一种将细长带附着到车辆车体的车门框架上的方法, 所述方法包括通过一种设备施 用所述细长带, 所述设备包括 : (i) 驱动装置 ; (ii) 施用头 ; (i。
5、ii) 应力控制单元, 其被布置在所述驱动装置和所述施用头之间, 并且包括一个或多个传感器单元 ; (iv) 和控制单元, 用于控制所述驱动装置, 所述细长带的施用包括 : 通过所述驱动装置使所述细长带前进 ; 使用所述施用头定 位、 按压所述细长带和 / 或将所述细长带卷绕到所述车门框架上 ; 以及使用所述应力控制 单元和用于控制所述驱动装置的所述控制单元控制所述细长带的应力, 从而所述应力控制 单元的所述一个或多个传感器单元测量所述细长带的应力, 并且基于通过所述应力控制单 元的所述一个或多个传感器对所述细长带的应力的测量, 所述控制单元控制所述驱动装置 以将所述细长带的应力保持在理想的应。
6、力范围内, 其中, 所述细长带包括粘合带, 所述粘合带包括具有第一主侧面和第二主侧面的泡沫 层和与所述泡沫层的主侧面之一相连的压敏粘合剂层, 所述压敏粘合剂包括交联橡胶, 并 且所述泡沫层包括在烷基中具有平均 3 至 14 个碳原子的一种或多种丙烯酸烷基酯的丙烯 酸系聚合物, 所述泡沫层的密度为至少 540kg/m3。 2. 根据权利要求 1 所述的方法, 其中用于控制所述驱动装置的所述控制单元控制所述 驱动装置, 以将所述细长带的伸长率保持在 0 和 3之间。 3. 根据前述权利要求中任一项所述的方法, 其中所述丙烯酸系聚合物是可通过可聚合 组合物的聚合反应获得的聚合物, 所述可聚合组合物包。
7、括在烷基中具有平均3至14个碳原 子的一种或多种丙烯酸烷基酯和一种或多种极性单体以及可选的具有至少两个可自由基 聚合基团的一种或多种多官能单体。 4. 根据前述权利要求中任一项所述的方法, 其中所述泡沫层还包括触变剂。 5. 根据前述权利要求中任一项所述的方法, 其中所述压敏粘合剂层包括丙烯酸系压敏 粘合剂组分。 6. 根据前述权利要求中任一项所述的方法, 其中所述丙烯酸系压敏粘合剂组分包括具 有衍生自在烷基中具有 3 至 14 个碳原子的一种或多种丙烯酸烷基酯和一种或多种极性单 体的重复单元的丙烯酸系聚合物。 7. 根据前述权利要求中任一项所述的方法, 其中所述交联橡胶包括具有橡胶态嵌段和 。
8、玻璃态嵌段的交联嵌段共聚物。 8. 根据前述权利要求中任一项所述的方法, 其中所述粘合带具有与所述第一主侧面相 连的所述压敏粘合剂层, 并且其中所述第二主侧面具有与其相连的另外的粘合剂层。 9. 根据权利要求 8 所述的方法, 其中所述另外的粘合剂层包括压敏粘合剂组分或者可 热活化的粘合剂组分。 10. 根据权利要求 8 或 9 中任一项所述的方法, 其中所述细长带还包括橡胶垫圈, 并且 其中所述橡胶垫圈通过所述另外的粘合剂层附着到所述粘合带。 11. 根据前述权利要求中任一项所述的方法, 其中所述细长带包括机器可读数据, 并且 其中所述设备还包括用于读取所述机器可读数据的装置, 从而基于对所。
9、述机器可读数据的 权 利 要 求 书 CN 103080261 A 2 2/2 页 3 读出设置理想应力范围。 12. 根据前述权利要求中任一项所述的方法, 其中所述泡沫层的密度为至少 570kg/m3。 13. 根据前述权利要求中任一项所述的方法, 其中所述驱动单元是皮带驱动装置。 14. 根据权利要求 13 所述的方法, 其中所述驱动装置包括布置在所述细长带的相对侧 面上的两个驱动装置。 15. 根据权利要求 1、 13 或 14 所述的方法, 其中所述施用单元是滚柱。 权 利 要 求 书 CN 103080261 A 3 1/19 页 4 将细长带施用到车辆的车门框架上的方法 0001 。
10、本发明涉及将细长带施用到车辆车体的车门框架上。具体地讲, 本发明涉及包括 粘合带的细长带的施用。 0002 粘合剂制品或粘合带通常用于将两个基底粘合在一起以形成粘合的复合物。 具体 的粘合带包括具有泡沫层的那些。这种带材或粘合带用于例如机动车工业中, 其中可用它 们将多种组件粘合到汽车或其它机动车辆的车体上。 通常, 它们用于将诸如徽标、 塑料部件 以及橡胶垫圈之类的部件粘合至门上。胶带的例子在例如 WO2008/070386、 US6,503,621 和 US4,415,615 中有所公开。 0003 虽然有大量的粘合剂和带材可用, 但是基材的发展和终端使用的要求继续驱动对 新粘合剂配方和带。
11、材构造的需求。例如, 已经证明要粘结粘合带的机动车部件上的油漆和 涂料的开发是特别具有挑战性的。同样, 运输部门尤其是机动车工业的发展趋势是进一步 减小例如汽车的重量以节约燃料消耗。 该趋势导致在先前未使用粘合带的地方使用和施用 粘合带, 或者导致在例如粘合带可能遭受的应力 - 应变方面有更高要求的新构造中施用粘 合带。作为一个具体的实例, 橡胶密封件和垫圈通常通过诸如夹子的机械装置施用到车辆 车体中的车门框架周围, 这增加了汽车的重量。 经证明, 用粘合剂溶液替代机械附着装置是 困难的。除了性能特性之外, 环境管理和加工成本也影响产品配方需求。 0004 另外, 诸如汽车和公共汽车的车辆的组。
12、装被高度自动化, 并且通常涉及使用机器 人。因此, 提出了如在 EP1902813 中公开的施用方法以将细长带施用到车辆的车门或者车 门框架上。当利用粘合带将橡胶垫圈施用到车门周围时, 据发现, 在该 EP 申请中公开的设 备和方法产生优良的结果, 这是因为通过测量和控制在施用过程中的应力减轻了在粘合带 中引入的应力。具体地讲, 该方法避免了在粘合带中沿着垂直于所述带的施用平面的方向 引入应变。 0005 已经发现的是, 当该申请用于将密封件施用到车辆车体上的车门框架上时, 仍会 导致一段时间后粘合带的脱离。具体地讲, 据发现, 在车门框架强烈弯曲的区域, 例如在车 门框架的拐角处, 发生脱离。
13、是由于在粘合带中的与带材施用的表面平行的平面中引入的应 变。 0006 因此, 期望找到一种可靠的和将粘合带良好地施用到车辆车体上的车门框架上的 方法, 并且具体地讲, 期望找到一种解决在强烈弯曲的区域中发生脱离的问题的方法。 0007 本发明提供了一种将细长带附着到车辆车体的车门框架上的方法, 所述方法包括 通过一种设备施用细长带, 所述设备包括 : 0008 i. 驱动装置 ; 0009 ii 施用头 ; 0010 iii. 应力控制单元, 其被布置在驱动装置和施用头之间, 并且包括一个或多个传 感器单元 ; 0011 iv. 和控制单元, 用于控制驱动装置, 0012 细长带的施用方法包。
14、括 : 通过驱动装置使细长带前进 ; 使用施用头定位、 按压细 长带和 / 或将细长带卷绕到车门框架上 ; 以及使用应力控制单元和用于控制驱动装置的 说 明 书 CN 103080261 A 4 2/19 页 5 控制单元控制细长带的应力, 从而应力控制单元的一个或多个传感器单元测量细长带的应 力, 并且基于通过应力控制单元的一个或多个传感器对细长带的应力的测量, 控制单元控 制驱动装置以将细长带的应力保持在理想的应力范围内, 0013 其中, 所述细长带包括粘合带, 所述粘合带包括具有第一和第二主侧面的泡沫层 和与泡沫层的主侧面之一相连的压敏粘合剂层, 压敏粘合剂包括交联橡胶, 并且泡沫层包。
15、 括在烷基中具有平均3至14个碳原子的一种或多种丙烯酸烷基酯的丙烯酸系聚合物, 泡沫 层的密度为至少 540kg/m3。 0014 如本文所用,“与 相连” 意指相关层直接设置在所述表面上, 或通过作为中 介的诸如例如底漆层的一个或多个层间接设置在所述表面上。 0015 已经发现的是, 当将粘合带附着到车辆车体的车门框架上时, 根据本发明的方法 提供了良好的结果。 具体地讲, 在诸如框架中的拐角的强烈弯曲的区域, 粘合带也很好地粘 附。 另外, 所述方法可在允许形成可靠附着的同时用于附着设计不同的多种不同橡胶垫圈。 0016 以下是根据本发明的实施例的概述 : 0017 1. 一种将细长带附着。
16、到车辆车体的车门框架上的方法, 所述方法包括通过一种设 备施用细长带, 所述设备包括 : 0018 v. 驱动装置 ; 0019 vi. 施用头 ; 0020 vii、 应力控制单元, 其被布置在驱动装置和施用头之间, 并且包括一个或多个传 感器单元 ; 0021 viii 和控制单元, 用于控制驱动装置, 0022 细长带的施用方法包括 : 通过驱动装置使细长带前进 ; 使用施用头定位、 按压细 长带和 / 或将细长带卷绕到车门框架上 ; 以及使用应力控制单元和用于控制驱动装置的 控制单元控制细长带的应力, 从而应力控制单元的一个或多个传感器单元测量细长带的应 力, 并且基于通过应力控制单元。
17、的一个或多个传感器对细长带的应力的测量, 控制单元控 制驱动装置以将细长带的应力保持在理想的应力范围内, 0023 其中, 所述细长带包括粘合带, 所述粘合带包括具有第一和第二主侧面的泡沫层 和与泡沫层的主侧面之一相连的压敏粘合剂层, 压敏粘合剂包括交联橡胶, 并且泡沫层包 括在烷基中具有平均3至14个碳原子的一种或多种丙烯酸烷基酯的丙烯酸系聚合物, 泡沫 层的密度为至少 540kg/m3。 0024 2. 根据实施例 1 所述的方法, 其中用于控制驱动装置的控制单元控制驱动装置, 以将细长带的伸长率保持在 0 和 3之间。 0025 3. 根据前述实施例中任一项所述的方法, 其中所述丙烯酸系。
18、聚合物是可通过可聚 合组合物的聚合反应获得的聚合物, 所述可聚合组合物包括在烷基中具有平均3至14个碳 原子的一种或多种丙烯酸烷基酯和一种或多种极性单体以及可选的具有至少两个可自由 基聚合基团的一种或多种多官能单体。 0026 4.根据实施例3所述的方法, 其中所述可聚合组合物包括 : 83重量至97重量 的丙烯酸烷基酯 ; 3至 17的极性单体 ; 以及当存在多官能单体时, 0.01 重量和 1 重 量之间的多官能单体。 0027 5. 根据前述实施例中任一项所述的方法, 其中所述泡沫包括发泡泡沫。 说 明 书 CN 103080261 A 5 3/19 页 6 0028 6. 根据实施例 。
19、5 所述的方法, 还包括一个或多个中空微球体。 0029 7. 根据实施例 1 至 4 的任一项所述的方法, 其中所述泡沫包括一个或多个中空微 球体, 所述中空微球体的至少一部分包括可从可膨胀微球体获得的微球体。 0030 8. 根据前述实施例中任一项所述的方法, 其中所述泡沫层还包括触变剂。 0031 9. 根据前述实施例中任一项所述的方法, 其中所述触变剂包括热解法二氧化硅。 0032 10. 根据前述实施例中任一项所述的方法, 其中所述压敏粘合剂层包括丙烯酸系 压敏粘合剂组分。 0033 11. 根据前述实施例中任一项所述的方法, 其中所述丙烯酸系压敏粘合剂组分包 括具有衍生自在烷基中具。
20、有 3 至 14 个碳原子的一种或多种丙烯酸烷基酯和一种或多种极 性单体的重复单元的丙烯酸系聚合物。 0034 12. 根据前述实施例中任一项所述的方法, 其中所述极性单体选自 : 丙烯酸、 衣康 酸、 丙烯酰胺、 丙烯腈、 N- 乙烯基吡咯烷酮、 N- 乙烯基己内酰胺以及它们的组合。 0035 13. 根据前述实施例中任一项所述的方法, 其中交联橡胶包括具有橡胶态嵌段和 玻璃态嵌段的交联嵌段共聚物。 0036 14. 根据实施例 13 所述的方法, 其中所述橡胶态嵌段包括第一聚合共轭双烯、 其 氢化衍生物或它们的组合, 其中所述玻璃态嵌段包括单乙烯基芳族单体。 0037 15.根据实施例13。
21、或14所述的方法, 其中所述压敏粘合剂层包括以所述压敏粘合 剂层总重量计 30 至 50 重量份的所述嵌段共聚物, 以及以所述压敏粘合剂层总重量计 0.1 至 10 重量份的所述丙烯酸系压敏粘合剂组分。 0038 16.根据实施例13或14所述的方法, 其中所述压敏粘合剂层包括以所述压敏粘合 剂层的总重量计 10 至 20 重量份的所述嵌段共聚物, 以及以所述压敏粘合剂层的总重量计 40 至 60 重量份的所述丙烯酸系压敏粘合剂组件。 0039 17. 根据前述实施例中任一项所述的方法, 其中所述粘合带具有与所述第一主侧 面相连的所述压敏粘合剂层, 和其中所述第二主侧面具有与其相连的另外的粘合。
22、剂层。 0040 18. 根据实施例 17 所述的方法, 其中所述另外的粘合剂层包括压敏粘合剂组分或 可热活化的粘合剂组分。 0041 19.根据前述实施例中任一项所述的方法, 其中所述泡沫层的厚度在0.3mm和2mm 之间, 并且其中所述压敏粘合剂层的每单位面积的重量在 40g/m2和 100g/m2之间。 0042 20. 根据实施例 17、 18 或 19 的任一项所述的方法, 其中所述细长带还包括橡胶垫 圈, 并且其中所述橡胶垫圈通过所述另外的粘合剂层附着到所述粘合带。 0043 21. 根据前述实施例中任一项所述的方法, 其中细长带包括机器可读数据, 并且其 中所述设备还包括用于读取。
23、机器可读数据的装置, 从而基于对机器可读数据的读出设置理 想应力范围。 0044 22. 根据实施例 21 所述的方法, 其中所述机器可读数据包括条形码。 0045 23. 根据实施例 21 或 22 所述的方法, 其中所述机器可读数据包括标识码, 其中所 述设备包括存储装置, 所述存储装置包括使标识码与理想应力范围设置关联的数据, 或者, 其中所述设备包括用于检索对应于标识码的理想应力范围设置的通信装置。 0046 24.根据实施例21或22所述的方法, 其中机器可读数据包括适用于细长带的理想 范围设置。 说 明 书 CN 103080261 A 6 4/19 页 7 0047 25. 根据。
24、前述实施例中任一项所述的方法, 其中泡沫层的密度为至少 570kg/m3。 0048 26. 根据前述实施例中任一项所述的方法, 其中驱动单元是皮带驱动装置。 0049 27. 根据实施例 26 所述的方法, 其中驱动装置包括布置在细长带的相对侧面上的 两个驱动装置。 0050 28. 根据实施例 1、 26 或 27 所述的方法, 其中施用单元是滚柱。 0051 29. 根据前述实施例中任一项所述的方法, 其中施用单元是从动的或自由旋转的, 和 / 或其中施用单元具有可调节扭矩。 0052 30. 根据前述实施例中任一项所述的方法, 其中施用单元适于在细长带中布置限 定应力。 0053 31。
25、. 根据前述实施例中任一项所述的方法, 其中应力控制单元还测量施用单元的 参数 (PR), 并还基于该测量的参数 (PR) 控制驱动装置。 0054 32. 根据前述实施例中任一项所述的方法, 其中传感器单元是感测细长带的由于 其应力状态导致的位移的位移变换器。 0055 33. 根据前述实施例中任一项所述的方法, 其中传感器单元是用于检测角定位的 传感器。 0056 34. 根据前述实施例中任一项所述的方法, 其中在驱动装置和施用单元之间, 细长 带形成增量套环, 从而与不存在套环的情况相比, 带的由于其应力状态导致的位移增大。 0057 35. 根据前述实施例中任一项所述的方法, 其中传感。
26、器单元包括杠杆机构或叉形 杆机构。 0058 定义 : 0059 在本申请的公开中, 除非另外指明, 否则以下术语定义如下 : 0060 “丙烯酸系” 用于确定丙烯酸系以及甲基丙烯酸系单体和聚合物二者。 0061 “单官能单体” 意指仅具有一个可聚合基团的单体。 0062 “多官能单体” 意指仅具有两个或更多个可聚合基团的单体。 0063 除非明确另外指明, 否则在本申请中确定的任何范围应理解为包括端点。 0064 术语 “压敏粘合剂” 用于指示固有发粘的或通过添加增粘树脂而发粘的材料 ( 例 如, 弹性体 )。根据本发明的压敏粘合剂包括可通过用于鉴别压敏粘合剂的任何已知方法 鉴别的那些, 并。
27、具体包括可通过如下方法中的一种或多种鉴别的那些。根据第一种方法, 压敏粘合剂可通过在 D.Satas 的压敏粘合剂技术手册 (Handbook of Pressure Sensitive Adhesive Technology), 第 2 版, 第 172 页 (1989) 中描述的 Dahlquist 标准在使用温度下 来限定。该标准规定将良好的压敏粘合剂规定为 1 秒蠕变柔量大于 110-6平方厘米 / 达 因的粘合剂。作为另外的选择, 由于作为一级近似, 模量是柔量的倒数, 因此可将压敏粘合 剂定义为模量小于 1106达因 / 平方厘米的粘合剂。 0065 鉴别压敏粘合剂的另一方法是其在。
28、室温下极其发粘并且永久性发粘, 并仅通过 接触而不需要超过手指或手掌压力就可牢固粘附至多种相异表面, 如压敏带材委员会 (Pressure Sensitive Tape Council) 在 1985 年 8 月提供的 “在压敏带材工业中使用的术 语表(Glossary of Terms Used in the Pressure Sensitive Tape Industry)” 中的描述。 0066 识别压敏粘合剂的另一合适方法是其优选地具有通过下面在 25下的模量对频 率曲线图上标出的点限定的区域内的室温储能模量 : 在大约 0.1 弧度 / 秒 (0.017Hz) 的频 说 明 书 CN。
29、 103080261 A 7 5/19 页 8 率下从大约 2105至 4105达因 / 平方厘米的模量范围, 和在大约 100 弧度 / 秒 (17Hz) 的频率下从大约 2106至 8106达因 / 平方厘米的模量范围 ( 例如, 见 D.Satas 的压敏粘 合剂技术手册 ( 第二版, 1989) 第 173 页的图 8- 图 16)。 0067 以下是本发明的示例性、 非限制性的实施例。 0068 粘合带包括泡沫层, 所述泡沫层具有可通过可聚合组合物的聚合反应获得的丙烯 酸系聚合物, 所述可聚合组合物包括在烷基中具有平均3至14个碳原子的一种或多种丙烯 酸烷基酯。在一个具体实施例中, 。
30、可聚合组合物还包括一种或多种极性单体和 / 或具有至 少两个自由基聚合基团的一种或多种多官能单体。在一个具体实施例中, 泡沫层是压敏粘 合剂。 0069 所述可聚合组合物中的一种或多种丙烯酸烷基酯通常是单官能单体, 具体包括非 叔醇的丙烯酸酯, 其中所述烷基包含至少 3 个碳原子 ( 平均 ), 并优选包含约 4 至约 14 个 碳原子 ( 平均 )。通常, 这种单体的均聚物的 Tg 不大于约 0。合适的丙烯酸酯的类型的 实例包括, 但不限于, 丙烯酸 -2- 甲基丁酯、 丙烯酸 -2- 乙基己酯、 丙烯酸异辛酯、 丙烯酸月 桂酯、 丙烯酸正癸酯、 丙烯酸-4-甲基-2-戊酯、 丙烯酸异戊酯、。
31、 丙烯酸仲丁酯和丙烯酸异壬 酯。可使用的优选丙烯酸酯包括但不限于丙烯酸 -2- 乙基己酯、 丙烯酸异辛酯、 丙烯酸月桂 酯和丙烯酸 -2- 甲基丁酯。可使用这类单体的多种组合。例如, 可使用两种或更多种丙烯 酸烷基酯, 如丙烯酸 -2- 乙基己酯和丙烯酸异辛酯的组合。 0070 在一些实施例中, 可聚合组合物还包括一种或多种极性单体, 通常为单官能极性 单体。其例子具体包括酸性单体, 如羧酸单体以及多种丙烯酰胺。极性单体的具体例子包 括丙烯酸、 甲基丙烯酸、 衣康酸、 马来酸、 富马酸、 丙烯酸 -2- 羟乙酯或甲基丙烯酸 -2- 羟乙 酯、 N- 乙烯基吡咯烷酮、 N- 乙烯基己内酰胺、 丙。
32、烯酰胺、 甲基丙烯酰胺、 N- 取代的和 N, N- 二 取代的丙烯酰胺 ( 如 N- 乙基丙烯酰胺、 N- 羟乙基丙烯酰胺、 N, N- 二甲基丙烯酰胺、 N, N- 二 乙基丙烯酰胺和 N- 乙基, N- 二羟乙基丙烯酰胺 )、 丙烯腈、 甲基丙烯腈和马来酸酐。优选的 极性单体包括但不限于丙烯酸、 衣康酸、 N, N- 二甲基丙烯酰胺、 丙烯酰胺、 N- 乙烯基吡咯烷 酮和 N- 乙烯基己内酰胺。可使用这些极性单体的多种组合, 在一个具体实施例中, 考虑两 种或多种极性单体的组合, 如例如丙烯酸和衣康酸的组合。 0071 在一些实施例中, 从中可衍生得到泡沫层的丙烯酸系聚合物的可聚合组合物。
33、还包 括具有两个或更多个烯键式不饱和基团的一种或多种多官能单体。 多官能单体的例子具体 包括多官能丙烯酸系单体, 但是其它多官能单体如丁二烯和取代的三嗪如乙烯基 - 卤代甲 基 - 均三嗪类化合物, 诸如例如 2, 4- 双 ( 三氯甲基 )-6- 对甲氧基苯乙烯基 - 均三嗪。优 选的是聚丙烯酸系官能单体, 诸如例如四丙烯酸季戊四醇酯、 二丙烯酸三丙二醇酯、 二丙烯 酸1, 12-十二烷二醇酯。 多官能丙烯酸系单体的具体优选例子包括二丙烯酸1, 2乙二醇酯、 二丙烯酸己烷二醇酯和三丙烯酸三羟甲基丙酯。 当被包括在可从中获得丙烯酸系聚合物的 可聚合组合物中时, 多官能单体通常以 0.01 和 。
34、1的量存在。 0072 在一个具体实施例中, 泡沫层的丙烯酸系聚合物通常可得自具有多量 ( 例如以组 合物中的单体的总重量计至少84重量)的一种或多种丙烯酸烷基酯的可聚合组合物。 通 常的范围为84-97重量或88-94重量。 当存在多官能单体时, 可聚合组合物中的多官能 单体的量通常为至少 0.01 重量, 并且可在例如组合物中的单体总重量的 0.01 重量至 1 重量或更少的范围内, 或例如 0.1-0.5 重量。当包括极性单体时, 极性单体通常以组 说 明 书 CN 103080261 A 8 6/19 页 9 合物中的单体总重量的至少 3 重量的量存在, 示例性范围为 3-16 重量或。
35、 5-12 重量。 0073 可聚合组合物可含有另外的组分, 特别是包括触变剂。触变剂的例子包括热解法 二氧化硅。可聚合组合物还可含有微球, 诸如例如中空玻璃泡或聚合物微球。此外, 可能有 利的是包括在可聚合组合物中包括表面活性剂。增粘剂, 特别是适用于丙烯酸系粘合剂的 增粘剂也可添加。其例子具体包括松香酯、 芳族树脂、 脂族树脂、 萜烯和部分氢化的树脂和 氢化树脂。 0074 可聚合组合物通常还包含引发自由基聚合的引发剂, 包括热引发剂以及光引发 剂。 光引发剂优选用于本发明。 引发剂的例子可在美国专利No.4,181,752(Martens等人)、 No.4,833,179(Young 等。
36、人 )、 No.5,804,610(Hamer 等人 )、 No.5,382,451(Johnson 等人 )、 No.4,619,979(Kotnour 等人 )、 No.4,843,134(Kotnour 等人 ) 和 No.5,637,646(Ellis) 中 找到。具体的例子包括 2, 2 二甲氧基 -2- 苯基苯乙酮。 0075 粘合带的泡沫层将通常具有至少 0.3mm 的厚度, 例如至少 0.5mm 的厚度。泡沫层 的典型厚度范围为 0.3mm 至最高 2mm, 例如 0.5mm 至最高 1.5mm 或 0.7mm 至 1.2mm。 0076 在一些实施例中, 根据在 US4,41。
37、5,615 中描述的方法通常可获得和制备泡沫层。 该工艺通常包括使可聚合组合物发泡, 将所述泡沫涂覆在诸如例如防粘衬垫之类的背衬上 并且使所述可聚合组合物聚合。 0077 发泡通过将气体搅动进入可聚合组合物来方便地完成。 可用的发泡气体通常是惰 性的, 并包括氮气或二氧化碳。在一个具体实施例中, 可在发泡之前使可聚合组合物的单 体部分聚合, 以实现用于发泡步骤的理想粘度。使组合物发泡的可用粘度通常在 1000 和 40,0000cps 之间。通常选择粘度以实现所需的泡孔均匀度 (cell uniformity)。例如, 将 通常获得高于 5000cps, 更高泡孔均匀度。 0078 作为利用预。
38、聚合实现所需粘度的额外方案和替代方案, 可使用诸如热解法二氧化 硅之类的触变剂。在这种情况下, 可以一个步骤实现聚合反应。 0079 可聚合组合物的聚合反应可通过热激活来进行, 但优选被光引发, 因此可聚合组 合物将通常含有光引发剂。通常, 通过紫外线辐射来进行光引发并将使用紫外引发剂。如 果以两个步骤来进行聚合反应 ( 在预聚合以使得能获得如上所述的合适粘度的情况下 ), 最初使用的光引发剂的量可足以允许引发进一步的聚合反应。 然而, 在发泡之后, 可能通常 期望另外添加光引发剂来引发进一步的聚合反应。 0080 当通过紫外线辐射实现聚合反应时, 可聚合涂层优选通过塑料膜覆层保护以防空 气接。
39、触, 所述塑料膜覆层对于紫外线辐射相当透明并具有低粘附力表面。对于紫外线辐射 约75透明的双轴取向的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜是非常有用的。 如果底下的背衬也具有 低粘附力表面, 则背衬和透明塑料膜二者均可被剥去, 使得蜂窝状粘合剂膜可用于安装对 象。针对这种用途, 蜂窝状膜可通过组织状幅材强化以避免在施用之前当其从背衬和透明 覆层二者上移除时变得扭曲。 0081 如果对覆盖可聚合涂层进行替代, 则在惰性气氛中进行聚合反应, 惰性 气氛的允许氧含量可通过将可氧化的锡化合物混入可聚合组合物中来增加, 如 U.S.4,303,485(Levens) 中所教导的, 其还教导说通过这样做, 可在空气中使厚。
40、涂层聚合。 0082 无论产生粘合剂膜的蜂窝状结构的工艺如何, 优选的是在组合物中包括表面活性 剂, 优选已知可用于使具有低表面张力的有机液体发泡的硅树脂或含氟化合物。通过这样 说 明 书 CN 103080261 A 9 7/19 页 10 做, 可制备具有良好均匀度的蜂窝状粘合剂膜的泡沫, 其中泡孔具有 0.05 至 3mm 范围内的 平均直径。通常, 粘合剂膜泡孔的 90的尺寸变化不超过 2 1, 但是一些粘合剂膜的特征 在于泡孔尺寸的显著变化。 0083 除此之外或作为使用发泡获得泡沫层的替代, 可在可聚合组合物中包括中空微球 体。微球体可包括可膨胀微球体和不可膨胀微球体。可膨胀微球体。
41、是基于加热膨胀的球 体, 并且具体包括可发聚合物型微球体, 其包括聚合物外壳和基于加热膨胀的气体、 液体或 它们的组合的形式的芯材料。 可膨胀微球体是其外壳能够初始膨胀或进一步膨胀而不会破 碎的微球体。使用可膨胀微球体制备泡沫层的方法公布于 WO00/006637 中。合适的可膨胀 微球体的实例包括可以商品名 F30D、 D80SD 和 F100D 从纽约州布法罗的皮尔斯史蒂文斯公 司 (Pierce Stevens) 商购获得的那些。其它可用的可膨胀微球体包括可购自阿克苏诺贝 尔公司 (Akzo Nobel) 的 Expancel551、 Expancel461 和 Expancel091。。
42、这些微球体的每个 具有含丙烯腈的外壳。不可膨胀微球体可为聚合物型或非聚合物型微球体。尤其合适的不 可膨胀微球体包括中空玻璃泡。 0084 泡沫层应该具有的密度为至少 540kg/m3, 通常为至少 570kg/m3或者至少 600kg/ m3。一般来讲, 当施用于车门框架时, 已经发现更高的密度能够提高粘合带的性能, 并且具 体地讲, 可提高强烈弯曲的区域的粘附力。然而, 密度应该不能太高以致于使泡沫层失去 其泡沫特性。通常, 最大密度应该不超过 900kg/m3, 或者, 在一个具体实施例中应该不超过 850kg/m3。可通过在用于泡沫层的组合物中包括的中空微球体的发泡水平和 / 或量获得理。
43、 想密度。 0085 在泡沫层的一个或两个相对的主侧面上设置了压敏粘合剂层 ( 也被称作表皮 层), 其包含交联橡胶。 交联橡胶也可从具有橡胶态嵌段和玻璃态嵌段的可交联嵌段共聚物 的交联 ( 通常通过电子束 ) 来获得。一般来讲, 橡胶态嵌段表现出具有低于室温的玻璃化 转变温度 (Tg)。在一些实施例中, 橡胶态嵌段的 Tg 小于约 0, 或甚至小于约 -10。在一 些实施例中, 橡胶态嵌段的 Tg 小于约 -40, 或甚至小于约 -60。 0086 通常, 玻璃态嵌段表现出具有高于室温的 Tg。在一些实施例中, 玻璃态嵌段的 Tg 为至少约 40、 至少约 60、 至少约 80或甚至至少约 。
44、100。 0087 合适的嵌段共聚物包括一个或多个橡胶态嵌段 R, 以及一个或多个玻璃态嵌段 G。 在一些实施例中, 嵌段共聚物包含至少三个玻璃态嵌段。 在一些实施例中, 嵌段共聚物包含 在三个至五个之间的玻璃态嵌段, 包括三个和五个。 在一些实施例中, 嵌段共聚物包括四个 玻璃态嵌段。 0088 在一些实施例中, 嵌段共聚物是一种由通式 Qn-Y 表示的多臂嵌段共聚物, 其中, Q 代表多臂嵌段共聚物的臂 ; n 表示臂的数, 并且其为至少 3 的整数 ; 并且 Y 是多官能偶联剂 的残基。每个臂 Q, 独立地具有式 R-G, 其中 G 代表玻璃态嵌段 ; 并且 R 代表橡胶态嵌段。 008。
45、9 在一些实施例中, 橡胶态嵌段包括聚合共轭双烯、 聚合共轭双烯的氢化衍生物或 它们的组合。在一些实施例中, 共轭双烯包含 4 至 12 个碳原子。示例性的共轭双烯包括丁 二烯、 异戊二烯、 乙基丁二烯、 苯基丁二烯、 戊间二烯、 戊二烯、 己二烯、 乙基己二烯和二甲基 丁二烯。聚合共轭双烯可单独使用或作为与彼此的共聚物使用。在一些实施例中, 共轭双 烯选自异戊二烯、 丁二烯、 乙烯丁二烯共聚物以及它们的组合。 0090 在一些实施例中, 至少一个玻璃态嵌段包含聚合的单乙烯基芳族单体。在一些实 说 明 书 CN 103080261 A 10 8/19 页 11 施例中, 三嵌段共聚物的两个玻璃。
46、态嵌段包含聚合的单乙烯基芳族单体。 在一些实施例中, 单乙烯基芳族单体包含 8 至 18 个碳原子。示例性的单乙烯基芳族单体包括苯乙烯、 乙烯 基吡啶、 乙烯基甲苯、 - 甲基苯乙烯、 甲基苯乙烯、 二甲基苯乙烯、 乙基苯乙烯、 二乙基苯乙 烯、 叔丁基苯乙烯、 二正丁基苯乙烯、 异丙基苯乙烯、 其它烷基化苯乙烯、 苯乙烯类似物和苯 乙烯同系物。 在一些实施例中, 单乙烯基芳族单体选自苯乙烯、 苯乙烯相容单体或单体共混 物以及它们的组合。 0091 如本文所用,“苯乙烯相容单体或单体共混物” 指优先与聚苯乙烯缔合或与嵌段共 聚物的聚苯乙烯末端嵌段缔合的可聚合或共聚合的单体或单体共混物。 所述相。
47、容性可产生 于与单体苯乙烯的实际共聚作用 ; 在热熔融或溶剂处理过程中相容单体或共混物或者聚合 单体或共混物在聚苯乙烯相中的溶解度 ; 或者, 在处理后静置时所述单体或共混物与高苯 乙烯相区的缔合。 0092 在本发明的一些多臂嵌段共聚物的通式 Qn-Y 中, n 代表臂的数量并且为至少 3 的 整数, 即多臂嵌段共聚物是星形嵌段共聚物。在一些实施例中, n 在 3-10 的范围内。在一 些实施例中, n 在 3-5 的范围内。在一些实施例中, n 为 4。在一些实施例中, n 等于 6 或更 大。 0093 在一些实施例中, 第一嵌段共聚物是多模嵌段共聚物。本文所用的术语 “多模” 意 指包。
48、括具有至少两个不同分子量的玻璃态嵌段的共聚物。 这种嵌段共聚物还可被表征为具 有至少一个 “高” 分子量玻璃态嵌段, 和至少一个 “低” 分子量玻璃态嵌段, 其中术语高和低 是相对于彼此使用的。在一些实施例中, 高分子量玻璃态嵌段的数均分子量 (Mn)H 相对于 低分子量玻璃态嵌段的数均分子量 (Mn)L的比率为至少约 1.25。 0094 在一些实施例中, (Mn)H的范围在约 5,000 至约 50,000g/mol。在一些实施例中, (Mn)H为至少约 8,000, 在一些实施例中, 为至少约 10,000。在一些实施例中, (Mn)H不大于 约 35,000g/mol。在一些实施例中,。
49、 (Mn)L的范围在约 1,000 至约 10,000g/mol。在一些实 施例中, (Mn)L为至少约 2,000, 在一些实施例中, 为至少约 4,000。在一些实施例中, (Mn)L 小于约 9,000g/mol, 在一些实施例中, 小于约 8,000g/mol。 0095 在一些实施例中, 第一嵌段共聚物是非对称嵌段共聚物。本文所用的术语 “非对 称” 意指嵌段共聚物的臂不是都一样的。一般来讲, 由于玻璃态嵌段的分子量并非都一样, 因此多模嵌段共聚物是并非所有多模嵌段共聚物的臂都一样的非对称嵌段共聚物 ( 即, 多 模非对称嵌段共聚物 )。在一些实施例中, 本发明的嵌段共聚物是多模非对称嵌段共聚物。 在例如 U.S.5,296,547 中描述了制造非对称多模嵌段共聚物的方法。 0096 一般来讲, 多官能偶。