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1、(10)申请公布号 CN 102925705 A (43)申请公布日 2013.02.13 CN 102925705 A *CN102925705A* (21)申请号 201210491836.7 (22)申请日 2012.11.28 C22B 7/00(2006.01) C22B 15/00(2006.01) C22B 26/22(2006.01) C22B 11/00(2006.01) (71)申请人 郴州市金贵银业股份有限公司 地址 423038 湖南省郴州市有色金属产业园 区福城大道一号 (72)发明人 刘万里 谢兆凤 冯元发 杨跃新 曹永德 曹永贵 (54) 发明名称 一种从分银炉炉。
2、砖中回收有价金属的方法 (57) 摘要 本发明涉及一种从分银炉炉砖中回收有价金 属的方法， 属于资源回收技术领域。 本发明将废炉 砖块料粒度磨至100目以下,采用摇床重选、 中矿 浮选得到富含铜、 金、 银的精矿， 精矿硫酸浸出， 分 离镁和其它有价金属。精矿酸浸渣在氧化条件下 高酸浸出， 浸出液回收铜， 浸出渣硝酸浸出， 分离 粗金和银。 尾矿酸浸后回收硫酸镁， 酸浸渣进火法 系统回收其他有价金属。本发明解决了浸出大量 耗酸的问题， 整个过程做得到了金属的全部回收 利用。并且符合环境保护的要求。 (51)Int.Cl. 权利要求书 1 页 说明书 3 页 附图 1 页 (19)中华人民共和国。
3、国家知识产权局 (12)发明专利申请 权利要求书 1 页 说明书 3 页 附图 1 页 1/1 页 2 1. （1） 人工挑选的金属含量高的分银炉废炉砖， 将废炉砖块料破碎至 100 目以下粉末， 作为重选原料 ； （2） 颗粒经重选， 采用 6S 摇床选别， 得富含金、 银的重选精矿， 中矿以及大量的镁进入 重选尾矿 ； （3） 中矿进入 4A 浮选机浮选， 采用流程为一粗一扫， 精选和扫选泡沫合在一起成为浮 选精矿 ； 浮选药剂采用丁基黄药做捕收剂， 松油做起泡剂,其重量配比是5-10:1 ； 浮选尾矿 与步骤 （2） 的重选尾矿混合堆存， 用硫酸酸浸提镁， 所得硫酸镁直接结晶回收 ； 酸。
4、浸渣送火 法系统公知技术回收有价金属 ； （4） 将 （2） 步骤的重选精矿与 （3） 步骤的浮选精矿混合送入酸浸槽， 进行低浓度硫酸浸 出， 浸出液固比为 3-6:1， 浸出温度 70-90， 硫酸浓度 150-200g/L， 浸出时间 1-2h ； 固液分 离， 从浸出液中回收硫酸镁 ； 铜、 金、 银金属留在渣中， 形成浸出渣 ； （5） 浸出渣再送酸浸槽， 采用 4-6N 硫酸浸出， 按液固比 3-5:1， 并鼓入空气氧化， 浸出温 度 85-90， 浸出时间 1-2h， 此时， 铜转变为硫酸铜， 反应结束后趁热过滤， 用热水洗涤分铜 渣至滤液无色， 收集滤液送结晶器结晶分离硫酸铜， 。
5、回收铜 ； （6） 将分铜渣用质量百分比浓度 65% 的硝酸浸出， 间歇式搅拌 , 常温浸出 4h ； 银进溶液 为硝酸浸出液， 金入渣为硝酸浸出渣 ； （7） 硝酸浸出液滤液稀释 5 倍后加入氯化钠沉淀银 ； 分离的氯化银用氨水溶解， 水合肼 还原得到银粉， 送电解得银锭 ； 沉银后液返回硝酸浸出 ； （8） 向硝酸浸出渣加入王水溶金， 搅拌 8h, 过滤， 向烧杯中加清水洗涤浸出渣 ； 滤液合 并， 调整 pH 为 1-2， 用亚硫酸钠还原， 得到粗金粉送电解产金锭 ； 所述的液固比是重量比， 单位是克 / 克。 权 利 要 求 书 CN 102925705 A 2 1/3 页 3 一种从。
6、分银炉炉砖中回收有价金属的方法 技术领域 0001 本发明涉及一种从分银炉炉砖中回收有价金属的方法， 属于有色冶金领域及二级 资源回收领域。 背景技术 0002 铅精炼厂在铅电解过程中， 少量的铅和大部分的锑、 铋以及计划全部的铜、 碲、 硒、 金、 银和铂族元素都进入阳极泥。阳极泥经还原熔炼、 氧化精炼、 银电解等步骤进一步综合 回收金、 银、 铋、 硒、 碲、 铜、 铂、 钯等有价金属。在氧化精炼过程中， 现主要采用转炉吹炼， 在 吹炼过程中有部分金属扩散并被炉衬的镁制耐火砖吸收。当炉衬耐火砖毁损或达到寿命 后， 即需要拆除而重新更换炉衬， 拆下来的炉衬废砖含有较高的金、 银等有价金属， 。
7、但因其 中含有大量的氧化镁、 氧化铬等高熔点氧化物， 不便直接返回金银冶炼回收金银。 有些厂家 被迫将其搭配返回铜铅鼓风炉， 使大量金银再次进入粗炼系统， 这既不符合冶炼的精料方 针， 又使金银生产周期延长， 甚至影响冶炼炉况。 有些厂家将其长期堆放， 既积压资金， 又占 用场地。澳大利亚用离析法处理炉衬废砖， 工艺复杂， 成本较高。 0003 2012 年 3 月 21 日， 中国发明专利申请公布号 CN102382986A 提供一种卡尔多炉 炉砖的处理方法， 是通过破碎球磨工序、 硫酸浸出工序、 铜粉置换工序予以实现金属综合回 收 ； 但该工艺由于炉砖中的镁含量高， 浸出大量耗酸， 中矿回。
8、收难， 成本也还是高。 发明内容 0004 针对以上方法的不足， 本发明提供了一种从分银炉炉砖中回收有价金属的方法。 该方法通过原料重选和分步化学浸出的方式， 解决了浸出大量耗酸的问题， 整个过程做得 到了金属的全部回收利用。并且符合环境保护的要求。 0005 本发明解决技术问题所采取的方案是 ： 一种从分银炉炉砖中回收有价金属的方 法 ； 采用下述顺序的步骤实现 ： （1） 人工挑选的金属含量高的分银炉废炉砖， 将废炉砖块料破碎至 100 目以下粉末， 作 为重选原料 ； （2） 颗粒经重选， 采用 6S 摇床选别， 得富含金、 银的重选精矿， 中矿以及大量的镁进入 重选尾矿 ； （3） 中。
9、矿进入 4A 浮选机浮选， 采用流程为一粗一扫， 精选和扫选泡沫合在一起成为浮 选精矿 ； 浮选药剂采用丁基黄药做捕收剂， 松油做起泡剂,其重量配比是5-10:1 ； 浮选尾矿 与步骤 （2） 的重选尾矿混合堆存， 用硫酸酸浸提镁， 所得硫酸镁直接结晶回收 ； 酸浸渣送火 法系统公知技术回收有价金属 ； （4） 将 （2） 步骤的重选精矿与 （3） 步骤的浮选精矿混合送入酸浸槽， 进行低浓度硫酸浸 出， 浸出液固比为 3-6:1， 浸出温度 70-90， 硫酸浓度 150-200g/L， 浸出时间 1-2h ； 固液分 离， 从浸出液中回收硫酸镁 ； 铜、 金、 银金属留在渣中， 形成浸出渣 。
10、； （5） 浸出渣再送酸浸槽， 采用 4-6N 硫酸浸出， 按液固比 3-5:1， 并鼓入空气氧化， 浸出温 说 明 书 CN 102925705 A 3 2/3 页 4 度 85-90， 浸出时间 1-2h， 此时， 铜转变为硫酸铜， 反应结束后趁热过滤， 用热水洗涤分铜 渣至滤液无色， 收集滤液送结晶器结晶分离硫酸铜， 回收铜 ； （6） 将分铜渣用质量百分比浓度 65% 的硝酸浸出， 间歇式搅拌 , 常温浸出 4h ； 银进溶液 为硝酸浸出液， 金入渣为硝酸浸出渣 ； （7） 硝酸浸出液滤液稀释 5 倍后加入氯化钠沉淀银 ； 分离的氯化银用氨水溶解， 水合肼 还原得到银粉， 送电解得银锭。
11、 ； 沉银后液返回硝酸浸出 ； （8） 向硝酸浸出渣加入王水溶金， 搅拌 8h, 过滤， 向烧杯中加清水洗涤浸出渣 ； 滤液合 并， 调整 pH 为 1-2， 用亚硫酸钠还原， 得到粗金粉送电解产金锭。 0006 所述的液固比是重量比， 单位是克 / 克。 0007 所述 6S 摇床是一种物理选矿设备， 由床头、 电动机、 调坡器、 床面、 矿槽、 水槽、 来 复条以及润滑系统等八个部分组成。 床面的纵向往复运动是通过曲柄连杆式传动机构来实 现的。电动机通过皮带传动使大皮带轮带动曲轴旋转， 摇杆随之作上、 下运动， 摇杆向下运 动时， 肘板推动后轴和往复杆向后移动， 弹簧受到压缩。床面是通过联。
12、动座和往复杆相连 的， 所以此时亦使床面作后退运动， 当摇杆向上运动时， 由于受到弹簧的伸张力推动， 床面 随之向前运动。6S 摇床它主要用于选别金、 银、 铅锌、 钽铌、 锡等稀有金属和贵重金属矿石。 如江西省石城县古障工业园石城县华辉选矿设备制造有限公司就生产这种设备。 0008 所述4A浮选机从早期苏联引进的选矿设备， 后来由我国做了一些改进。 4A是苏联 叫法， A 的读音是啊， 4 是指的大小， 也是一种代号。属于选矿行业公知设备， 如国营郑州矿 山机械厂就生产这种设备。 0009 综上所述， 本发明的有益效果是 ： 将炉砖经破碎球磨工序、 先重选， 再浮选的方式， 解决了中矿回收难。
13、的问题 ； 同时大量的镁被富集到尾矿， 避免了后续浸出大量耗酸的问题， 精矿用于硫酸浸出工序浸出来回收有价金属， 尾矿酸浸回收镁， 浸出渣又可返回火法系统， 整个过程做得到了金属的全部回收利用。 本发明通过鼓入空气， 将铜彻底氧化， 有利于铜的 单独分离制取杂质含量低的硫酸铜， 有利于下一步铜的回收。浸出过程中产生的浸出液均 可返回浸出， 做到溶液 “零排放” 。 本发明硫酸脱镁过程中副产物硫酸镁直接结晶回收， 可以 减少其对土壤和环境的污染， 符合环境保护的要求。 附图说明 0010 图 1 为本发明金属提取工艺流程图。 具体实施方式 0011 以分银炉废炉砖为原料， 根据图 1 所示的工序。
14、过程进行回收。 0012 人工选取分银炉废炉砖 2 吨， 先人工粗破， 再用球磨机破碎磨细至过 100 目筛， 然 后用缩分法分样。化学分析数据表明， 废炉砖中铜的含量为 0.8%， 银的含量为 4.0%， 金的含 量为180 g/t。 从这些实验结果来看， 废镁砖中的金属具有回收价值。 由于废镁砖中氧化镁 含量在 6065% 之间， 因此回收金属必须有效地脱除氧化镁， 脱除氧化镁后再回收铜， 这样 银和金即可高度富集。 0013 1、 原料粉碎过程 将经过人工挑选的高金属含量的镁制耐火砖粗破， 再用球磨机磨细至过 100 目筛， 作 说 明 书 CN 102925705 A 4 3/3 页 。
15、5 为重选原料 ； 2、 重选 采用 6S 摇床选别， 控制粒度为过 100 目筛， 发现效果良好， 精矿金品位达到 1400g/t, 银品位达到 30% ； 3、 浮选 重选出的中矿进入 4A 浮选机浮选， 采用流程为一粗一扫， 精选和扫选泡沫合在一起成 为精矿， 用丁基黄药做捕收剂， 松油做起泡剂 ,5-10:1 尾矿堆存后酸浸提镁， 酸浸渣送火法 系统回收有价金属 ； 4、 脱镁 精矿送入酸浸槽， 液固比 3-6:1 ml/g， 浸出温度 70-90， 硫酸浓度 1-2N， 浸出时间 1-2h 的浸出条件下浸出镁， 镁形成硫酸镁， 铜、 金、 银等留在渣中 ； 5、 脱铜 在反应器中， 。
16、按液固比 ( 重量比 )3-5:1， 硫酸浓度 4-6N， 浸出温度 85-90， 浸出时间 1-2h， 加入 2kg 精矿， 同时鼓入空气， 反应结束后趁热过滤， 得到的滤液送结晶器结晶， 用热 水洗涤至滤液无色， 收集滤液用于下次脱铜时配制硫酸溶液。过滤洗涤得到 0.6kg 脱铜渣， 收集到的硫酸铜堆存 ； 6、 提银 经过上述处理过程， 金和银被富集了近 20 倍， 脱铜渣中银含量达到 70%， 金含量达 到 3000 g/t， 采用常规的浸出方法即可回收金银。将 1kg 分铜渣加入 5L 大烧杯中， 投加 1.0L65% 硝酸， 间歇式搅拌 , 常温浸出 4h， 向烧杯中加 2L 水稀。
17、释， 过滤， 滤渣洗涤称重为 150g， 滤液稀释 5 倍后加入 500g 氯化钠， 得到 905g 氯化银， 银的直收率为 97.31%。将氯化 银用氨水溶解， 水合肼还原得到银粉 670g， 含银 99%, 银还原率达 97.40% ； 7、 提金 向上述 150g 硝酸浸出渣加入 200ml 王水， 搅拌 8h, 过滤， 向烧杯中加清水洗涤浸出渣， 滤液合并， 调整pH为1-2， 用亚硫酸钠还原， 得到金粉2950mg， 含金99.9%。 王水浸出渣中金 的品位在 50g/t 以下， 金的直收率达到 98.24%。 说 明 书 CN 102925705 A 5 1/1 页 6 图 1 说 明 书 附 图 CN 102925705 A 6 。