本发明涉及包装的抗牙斑组合物，其包括抗菌剂，即三氯生做为有效的抗牙斑成分，和多磷酸盐，做为有效的抗牙垢成分。该组合物包装于泵双型调制容器中，该容器包括当口服组合物接触的聚合塑料，该塑料与组合物中的三氯生是相容的。 尽管多种塑料可降低三氯生的抗牙斑作用，但已发现某些塑料，如：聚氟乙烯和聚氯乙烯可与三氯生相容，还发现，该塑料并不引起与其接触的牙粉在室温及高温贮存时抗菌活性和抗斑活性的过分损失。另外，申请人发现，当塑料容器的部件与三氯生接触时，其本身并不能完全相容，往牙粉的配方中加入本申请人发现的具有稳定作用的稳定组分材料，如萜，如柠檬烯，或精油（天然或合成的），可提高其相容性，该加入组分还可做为牙粉的增香材料。因此其在包装的牙粉中具有双重作用。该稳定剂以足够的比例存在，以使包装并调制的牙粉具有抗斑作用，这是本发明的主要内容。
本发明的包装的牙粉优选在牙粉组合物中含有氟化物或氟化物离子源，以起到牙齿硬化和抗龋作用，及聚乙烯甲基醚/马来酸酐共聚物与氟化物合用，使多磷酸盐抗垢剂稳定，并提高三氯生的抗斑作用。
牙斑被认为是损伤牙周地原因，且牙斑为牙石的前体。牙斑可在牙表面任何部位形成，包括龈缘。其使牙齿看起来暗淡，并促进牙石形成，这已由龈炎的发生表明。因此，含有抗斑成分的牙粉，由于其预防或抑制牙斑的形成，故有助于保护牙齿。牙垢或牙石还是龈炎和牙腐蚀的原因，使牙齿暗淡难看。尽管牙粉中的抗菌剂可减少牙斑，但除三氯生外，其它各种抗菌化合物经常具有各种缺点而限制了其在这类口腔组合物中的应用。例如，阳离子抗菌化合物，如季铵卤化物可使牙卤变色，并可被牙粉中的阴离子物质（常用做牙粉中的阴离子表面活性剂和清洁剂）灭活。申请者发现，非离子表面活性剂和各种塑料可使三氯生失去活性，因此，本发明的主题为将三氯生及类似化合物，如DDDE（2，2′-二羟基-5，5′-二溴-二苯基醚），结合于牙粉中，以发挥其抗斑作用，并将该牙粉贮存并调制于包装或容器中，在使用前或调制过程中，将不会过量损失其活性，在先有技术中，三氯生牙粉从调制器中释出时，在每天使用一或两次每次刷牙一分钟使用1.5g牙粉，即接近于一般刷牙用量时，三氯生的使用量不足以明显减少牙斑。为使其有效，以相似剂量的牙膏为对照，经使用三周后，其应至少减少牙斑25%。
美国专利No.4，022，880中记载了三氯生做为抗菌剂，与抗结石剂（其提供锌离子）合用，且法国专利说明书（OLS）No.3532860中记载了其与铜化合物合用。在欧洲专利申请0161989和0161899，及欧洲专利申请0220890中也记载了在牙粉中使用三氯生和聚乙二醇和油基质香味剂。
已知有各种类型牙粉，包括：糊剂、凝胶、粉剂，液体剂、片剂、锭剂、小药囊和包装牙粉。这些产品包装于可变形管中，可压的调制器，小包装、瓶、罐、及其它容器中，包括泵调制器。近年来，这些容器常用合成有机聚合塑料或包括这类塑料的薄片制品进行制备，现在塑料泵调制器也用于市售的牙膏包装中。牙粉与其包装容器之间的相互作用是已知的，如牙膏与铝容器的反应。为防止这类反应，容器已经特别处理或使用不同的容器材料。然而在发明之前，申请人相信，在先有技术中，人们不知道，三氯生与这些塑料接触时，塑料泵调制材料可影响三氯生（及DDDE和类似的抗斑剂）的抗斑活性;申请人还相信，人们没发现某些塑料可用于这类容器而不引起三氯生及其有关的卤化二苯基醚（为简化以后只列出三氯生）的抗斑活性损失或包装于调制器中与“可反应”的塑料（其与牙粉反应吸收或降低牙粉的抗斑活性）接触时牙粉的抗斑活性损失，而原来抗斑活性的损失可通过往牙粉中加萜如柠檬烯及其它增香物质及稳定化成分进行抑制或预防。
已知的牙科制剂成分有：多磷酸盐，其为本发明的包装牙料的抗垢成分;牙齿硬化剂和稳定的氟化物或其它氟化物离子源;聚合多元羧酸酯，如聚乙烯甲基醚/马来酸酐共聚物，其可增强多磷酸盐和氟化物的作用，并抑制牙石的发展。美国专利申请S.N.07/398，772（1989年8月25日申请），美国专利4，323，551，4，515，772和4，627，977及欧洲专利申请89200710.5与本发明此方面有关。
粘性物质的泵调配器为
本发明中牙粉的优选调配容器，其收载于美国专利4，684，044和4，691，847（Realex Corporalion）及美国专利4，776，496（Guala S.P.A）。这些专利中所述的泵调配器为指触驱动、浮动活塞类型。
本发明中，粘性抗斑和抗垢牙粉的调配容器中含有牙粉，其包括抗斑有效量的三氯生及抗垢有效量的多磷酸盐。泵调配器中有壁式调配室，其中与牙粉在贮存和调配过程中接触的调配室壁及部分泵调配器是与牙粉中的三氯生和多磷酸盐相容的材料，且不引起牙粉在容器中贮存和调配中损失过量的牙粉抗斑和抗垢性质。抗斑活性的损失在本发明中为：室温及高温下老化，如40℃三周，低于25%，并且活性将维持该水平至少室温下一年。三氯生的稳定作用（已由有限的抗斑活性损失证实）是通过使用与三氯生相容的调配器部件的塑料完成的，如聚氟烃，优选聚氟乙烯类，如聚四氟乙烯，或聚乙烯化合物，优选聚乙烯卤化物，如聚氯乙烯。另一种技术为，在牙粉中加稳定剂物质，该物质可以是萜，如柠檬烯，或含有该萜或其它稳定剂的香味剂。该稳定作用可以是对三氯生与塑料或塑料中其它材料化学反应的抑制作用，或是塑料对三氯生的吸附抑制，或是目前尚不可知的其它机理。上述的组合物还优选含有前面提到的氟化物和共聚物，其比例为其所需功能的有效量。
将本说明书中的叙述与附图结合，将使本发明易于理解，其中：
图1为指触驱动泵型调配容器的中垂剖面正视图，缩短以删除一些壁材料，并含有被调配的牙粉;
图2为另一种调配容器的中垂面正视图。也是指触驱动泵型，但构造不同，也含有牙粉但可见具有保护盖。
在图1中，描述了美国专利4，776，496中所述类型的泵调配器，其被作为Guala泵。为清楚显明，膏体、凝胶或其它粘稠的牙粉的含量在图中未标出，但应了解其占有从浮动活塞到容器出口之间的体积。调配器11包括基底13，圆柱形外壁15，浮动室底17，弹性或回弹膜19，驱动器21，其包括收缩喷口盖部分23，排料管25，和出口嘴27。数字29表示排料前牙粉贮存室。使用时，将容器持于手中，用拇指或手指压驱动器21，使喷口盖部分23缩回并打开喷嘴27，同时，使该喷嘴移动，排出管25和膜29向下移动。膜19为弹性或回弹性的，通过向下的运动将其一定程度地压平，因为浮动室底17设计为只能向上运动，牙粉即从室29经管25和嘴27排出。对驱动器21的压力除去后，其恢复初位置，由于叶片弹簧31的弹性作用，管和嘴回到初位置，而回弹性膜19上的机械压力消除，也回到初位置。大气压（这里也称空气压）使底17向上移动一段距离以补偿排出牙粉的体积。可见，由于低17和膜19形状相似，泵调配器可以排出几乎容器全容量。（险了填充于管25中的部分）。
在图2中，介绍了另一类牙膏、凝胶或其它粘稠牙粉的调配器，其在美国专利4，684，044中介绍中，其还与美国专利4，691，847中的类似。这种调配器将参照本说明书的Realex泵。与图1中泵调配器的描述相同，牙粉的容量不在图中标出。泵调配器33包括：基底35，圆柱外壁37，浮动活塞室底39和泵活塞41，其与排出管43和嘴45相接。驱动器47包括嘴盖49，图中绘有盖51，以保护泵调配器的上部以防止无意间触压驱动器放出内含物。Realex泵调配器的使用与Guala调配器基本相同。打开盖51，指压驱动器47，先使喷嘴盖49缩回，随后该压力使泵活塞41向下移动，排料管43和喷嘴45随之移动，压缩螺旋形弹簧53，由于浮动活塞39不能向下运动，此向下的运动使牙粉向上经过管43和出口嘴45。如果将驱动器压至最低位置，排出可测数量的牙粉。放松驱动器的压力，弹簧53使泵活塞、管和嘴回到初位置，而浮动活塞39由于空气压力向上移动一段距离以补偿排出的牙粉体积。
在图1和2的包装的上述描述中，术语“向上”和“向下”仅在相对意义上使用，而对于本说明书的读者，显然排出的包装容量在容器以任何角度包括倒置时均有效。
与牙粉接触的泵调配器的各内部零件优选为塑料，其不使三氯生或多磷酸盐失活，并且多磷酸盐足够稳定，以至于其失活性在调配容器中通常不是严重问题。如果各种接触零件不能使用具有所需物理性质的塑料，也可优选使用其它的对三氯生影响最小的塑料，其也可与三氯生相容，而在这种情况下，优选牙膏组合物（或凝胶牙粉）将包括稳定物质，如柠檬烯，或其它适用的萜或香味成分。然而最好避免使用任何共聚-聚酯/聚醚弹性体，如以前用做泵膜，该塑料似乎对牙粉中三氯生的对抗活性很高。取而代之，优选使用含有聚乙烯对苯二酸酯，乙烯乙烯醇或乙烯乙烯基乙酸酯的薄片物质，以三明治结构夹于聚乙烯或一些其它适宜的塑料外层中。总厚度常在0.0005-0.01英寸之间，而内层厚度与5-50%。有时一或多层可被金属化，如铝或其它适宜的金属。
由于三氯生在某种程度上为光敏性的，本发明的泵调配器有时需要使用涂有或复合了化学或物理滤光材料（其中许多已知）的容器、密封和盖，以防止任何灭活辐射，如紫外光穿透到牙粉和三氯生。同时这种容器需要不透明者，以防止该辐射使牙粉中的三氯生失活。
包装牙粉中三氯生被塑料降低活性的原因还不清楚，至今所做的研究还未指出这种活性损失的合理的机理，而目前的试验结果还不能概括地指出是化学反应还是物理吸附。含有三氯生的一些口腔制剂的试验表明，当该制剂与低密度聚乙烯、高密度聚乙烯、聚乙烯对苯二酸酯，聚丙烯、尼龙、晶型塑料和聚甲基戊烯的容器壁或零件接触时，在调配容器中于室温、38℃和49℃进行老化实验达12周，其三氯生抗斑作用过量损失（三氯生初浓度的损失超过25%）。同样，当在内壁或零件为共聚一聚酯/聚醚弹性体的容器中贮存时，如前面Guala泵膜所用的，也导致高损失结果。在其它实验中发现，多氟烃，和聚氟乙烯，如聚四氟乙烯和聚氯乙烯，聚烃和聚砜不吸附过量的三氯生或不与其过量反应。然而聚烃和聚砜易碎，不适用做调配容器零件，聚氯乙烯有时给牙粉带来异味，因此避免用做包装材料，除非该味道与所用香味剂的味道相容。因此，在所有适用的聚合塑料中，聚氟乙烯为用于目前的容器或包装中的特别令人满意的材料，而且不会严重地削弱三氯生的抗斑活性。然而，如前指出，在口腔组合物中加入适宜的三氯生的稳定化合物，如萜，以柠檬烯为代表;精油（其常含有萜）及具有相似“稳定”作用的其它香味剂成分，当含有上述物质的三氯生的牙粉与用各种上述“稳定的”聚合塑料制造的容器或容器零件接触时，可减少三氯生的活性损失，以至不发生抗斑活性的过量损失。因此，不需依靠聚氟乙烯为调配器材料，条件为牙粉也含有稳定剂量的萜或其它适宜的“稳定剂”。当这种稳定剂存在于口腔组合物中，或当聚氟乙烯（或聚氯乙烯，聚烃或聚砜）为与口腔组合物接触的唯一聚合塑料时，抗斑活性的贮存损失低于25%，优选低于10%，即使在室温到较高温度，如20℃到40℃，贮存几周到一年或更长时间后，认为最稳定的牙粉为那些含有稳定比例的萜或其它适宜的稳定剂者，和仅含有聚氟乙烯（或其它任何不反应的塑料）接触容器零件者虽然本发明中用萜和精油为基本稳定剂，但其它香味剂成分也可对抗斑材料的稳定性作出贡献，它可通过干扰不稳定的化学反应或通过抑制塑料对三氯生的吸收（或通过其它未知机理进行。因此，从理论上讲，牙粉中可使三氯生溶解的成分可起到将三氯后保留于牙粉中的作用，抑制或防止其转入塑料中。另一方面，也可推认为这种溶解作用能促进溶解的三氯生转入塑料中。由于问题没解决，申请人未与任何理论相联系。另外，萜和其它稳定剂也可做为香味成分，但那并不是必要，稳定剂也可单独用于稳定作用。
虽然本发明优选的包装含有的与被包装的牙粉接触的内壁和部件是由合成有机聚合塑料材料制造的，但本发明还包括使用其它固体（和/或成膜）聚合材料，不论其是否是合成的，有机的或是塑料的。因此，聚乙二醇和甲氧基聚乙烯醇，如聚乙烯醇类，如，聚乙烯醇4，000和聚乙二醇6，000也常用做牙粉调配器的内衬材料。众所周知的硅聚合物，如硅氧烷，及天然有机成膜材料，如树脂，如，角叉苯胶黄蓍胶，刺梧桐树胶，也可用做本泵调配器的内衬。其它固体聚合材料，如纤维素、淀粉及其衍生物也可用做容器材料的内衬和涂层，其与含有三氯生的牙粉接触。
本发明的牙粉包括三类成分，赋形剂、抛光材料和表面活性剂（清洁剂）。三氯生通常存在于包装牙粉的赋形剂中，该赋形剂通常占牙粉的10-80%，优选50-80%（数字基于最终组合物）。赋形剂中，约20-90%，优选30-80%是水，约有20-80%，优选30-60%为润湿剂，如甘油，山梨醇，丙二醇，聚乙二醇或适宜的其混合物，0.5-10%，优选1-5%为胶凝剂，如羧甲基纤维素钠，爱尔兰藓，微角叉苯胶，角叉苯胶钙，或羟乙基纤维素等，包括其适宜的混合物。虽然三氯生在水中基本上不溶，但其可溶于或至少易于分散于上述牙粉赋形剂。该牙粉的抛光材料通常约占10-50%，优选15-25%，且该抛光材料也可以是胶体硅，沉淀硅，水合硅，硅铝酸钠，不溶性偏磷酸钠，水合铝，煅烧铝，磷酸二钙二水合物，无水磷酸二钙或碳酸钙，或其它已知的抛光剂，或其混合物。表面活性剂包括：阴离子、非离子、阳离子和两性离子表面活性剂，但本发明的牙粉通常避免使用非离子表面活性剂，因为其对三氯生有不良影响，同时也避免使用阳离子和两性离子表面活性剂，因此它们将使牙齿生锈或晦暗。因此合成有机阴离子表面活性剂（其也是清洁剂）为本发明牙粉中优选的清洁剂），其中，十二烷基硫酸钠及其它烷基为10-18碳原子的高级烷基硫酸钠为优选。虽然还有各种其它已知的硫酸盐和磺酸盐，但优选那些具有相似碳链长度的取代它们或部分取代。表面活性剂或清洁剂含量，通常为阴离子清洁剂含量，通常为0.2-10%，优选0.5-5%，更优选1-3%。
包装牙粉中，还特别优选含有抗垢（和抗结石）有效剂量的多磷酸盐。为说明多磷酸盐代表性例子包括：偏磷酸盐，如：六偏磷酸盐，多磷酸盐，如三聚磷酸钠，和焦磷酸盐，如焦磷酸四钠（其最为优选），焦磷酸二氢二钠，焦磷酸氢化三钠，相应的钾盐等。这种多磷酸盐还包括线性分子的脱水多磷酸盐，其使用时常为全部或部分被水溶性碱金属（如：钾和优选钠）或铵盐中和的形式，或其混合物，分子式为（NaPO3）n（其中n为约2-125）的线性多磷酸盐可用做抗垢剂。本发明中，牙粉中多磷酸盐的使用浓度为0.1-3%，一般为0.5-3%，更优选1.5-2.5%，如约2%。特别适用的为：四碱金属焦磷酸盐，包括其混合物，如焦磷酸四钠，焦磷酸四钾和其混合物。
为提高牙粉的抗结石和抗垢作用，需要加多磷酸盐酶水解抑制剂。该抑制剂为氟离子源，足以在牙粉中产生25p.p.m到5，000p.p.m，优选500-3，000p.p.m的氟离子（或氟化物离子）。
本发明的牙粉中抑制酸式磷酸酶和焦磷酸酶对多磷酸盐水解（因此可促进多磷酸盐的抗垢和抗结石作用）的氟离子源或供氟组分为众所周知的，通常其也起牙硬化剂和抗龋剂的作用。这些化合物微溶于水或可全部溶解于水。其特点为其在水中可释出氟离子，但对牙粉中的其它成分为相对惰性，这些物质中有无机氟化物盐，如可溶性碱金属和碱土金属盐;如：氟化钠，氟化钾、氟化铵、氟化钙、氟化铜，如氟化亚铜，氟化锌，氟化钡，氟化锡，氟硅酸钠，氟硅酸铵，氟锆酸钠，氟锆酸铵，单氟磷酸钠，单氟和二氟磷酸铝，氟化焦磷酸钙钠。优选的有碱金属和锡氟化物，如氟化钠和氟化亚锡，单氟磷酸钠（），及其混合物。
本口腔制剂中供氟化合物的量在一定程度上取决于化合物的类型，其溶解度、及该口腔制剂的类型，但其必须是非毒性剂量，通常在牙粉中占约0.005-约3.0%，优选占0.05-1%。
通常，对于碱金属氟化物，该化合物在制剂中所占的重量约为2%，如0.05-2%，优选0.1-1%，如约0.33%。对于单氟磷酸钠，化合物的量约为0.1-6%，一般为0.5-1%，如约0.76%或0.8%。
本发明的另一项优选内容为，牙粉中含有可增强三氯生的抗菌和抗斑作用的试剂，该抗菌增强剂（AEA）优选平均分子量范围约为1，000-1，000，000，并含有可增强抗菌作用的官能团，和可增强该抗菌作用保留的有机基团。
AEA优选为合成阴离子聚合多元羧酸盐，其也作为碱金属磷酸酶抑制剂。在美国专利4，627，977（Gaffar等）中，介绍了多元羧酸盐与氟离子源化合物合用，抑制焦磷酸盐抗结石剂被唾液淀粉酶水解作用的用途。应了解，这里所介绍的合成阴离子聚合多元羧酸盐，当含有或被修饰后含有上述保留值增强基团时，可作为组合物中的AEA使用，并且是本发明的内容，事实上，其为优选的内容中的成分。
上述合成阴离子聚合多元羧酸酯通常以其游离酸的形式使用，或优选部分或更优选完全中和的水溶性或水溶胀性（水合的，凝胶形成的）碱金属（如钾，优选钠）或铵盐。优选1∶4到4∶1的马来酸酐或等价的酸与另一可聚合的烯不饱和单体的共聚物，优选分子量（M.W）约为30，000到1，000，000的甲基乙烯醚/马来酸酐。这些共聚物可从GAF公司得到，如Gantrez AN139（M.W.＝500，000），AN119（M.W.＝250，000）;和优选的S-97药用级（M.W.＝70，000）。
其它用做抗菌增强剂的，并含有或被修饰含有保留增强基团的聚合多元羧酸酯包括美国专利3，956，480中记载的如1∶1的马来酸酐与丙烯酸乙酯，与羟乙基甲基丙烯酸酯，N-乙烯-2-吡咯烷酮或乙烯的共聚物，后者可以下得到的，例如：Monsanto EMA No.1103，M.W.10，000和EMAGrade61;和1∶1丙烯酸与甲基丙烯酸甲酯或羟乙酯、与丙烯酸甲酯或乙酯，异丁基乙烯醚或N-乙烯-2-吡咯烷酮的共聚物。
其它适用的聚合多元羧酸酯收载于美国专利4，138，477和4，183，914中，其含有或可被修饰含有保留增强基团。这包括马来酸酐与苯乙烯，异丁烯或乙基乙烯基醚，聚丙烯酸，聚衣康酸和聚马来酸的共聚物，及分子量达1，000的磺丙烯酸低聚物，其可以Unirotal ND-2的形式得到。
其它适用做抗菌增强剂（AEA）的阴离子聚合物在美国专利3，956，480和S.N.07/398，605中详述，二者可作为参考。这种AEA在所述组合物中的百分比通常为0.2-5%，优选0.5-4%，更优选1-3%，如2%。
在牙粉组合物中，三氯生的有效剂量通常在0.1-1.0%，更优选为0.2-0.5或0.6%，如约0.3%，通常不超过0.8%，因为高浓度的三氯生可能使嘴麻木，但为避免抗斑作用不足，也不应低于指定浓度。优选调制出的牙粉将含有给定比例范围内的三氯生，但当其初始浓度在给定范围内时，损失25%是可以接受的，如此调配出的组合物在本发明范围内，且有效。
为使包装于含有塑料壁或其它零件的容器中的牙粉稳定，当其中塑料为与三氯生反应的，0.01到2%的萜或稳定剂，优选0.05到1%，更优选0.1-0.5%，将被加于牙粉中。这类稳定剂可存在于牙粉的适宜的香味剂中，如需要（通常是的）至少有5%的香味剂，优选至少10%，更优选至少25%，最优选至少50%。
前述的用做容器和/或调配器零件成分的各种塑料仅简要介绍，因为其化学性质和聚合度被认为是众所周知的。所以其细节无需在本说明书中介绍。如要进一步了解，请参考：Modern Plastics Encyclopedia，年刊，McGraw-Hill Inc，New York。
稳定剂萜，该术语用于本说明书中，包括萜烃和其氧化衍后物，包括这类化合物，如：dl-柠檬烯，醇，二萜，多萜及其衍生物。其中许多可在各种精油和其它香味剂中得到。除被用作三氯生的稳定剂外，其常给本牙粉增添所需的香味。在萜及其衍生物中，认为柠檬烯的这些特性最为平衡，其它萜，包括那些不是香味剂者，也可使用，还可使用其它乳化亲脂性精油和香味剂，其含有稳定成分。
配方，成分，辅药，生产及使用等其它细节见本说明书前述的专利和申请，在此作为参考。
所述牙粉的生产可按照制备该类组合物的各种标准工艺进行。为方便参看具体实例，将三氯生分散和/或溶解于牙粉的赋形剂中，萜存在于香味剂中。为制备牙粉，赋形剂中含有甘油、山梨醇、及丙二醇，胶凝剂，三氯生和适宜的辅药（包括GantrezS-97），并且将赋形剂与阴离子清洁剂（优选十二烷基硫酸钠或十二烷基硫酸钠与Sodium methyl cocyltaurate混合物）溶液混合，随后将抛光剂成分混入，其包括多磷酸盐和氟化物，进行预混合。最后，将溶于乙醇中的含有萜的香味剂混入，调节pH。
在将牙粉装入调配容器过程中，需避免将牙粉与共聚-聚酯/聚醚弹性体接触，还需避免不含稳定剂（如萜或含萜的香味剂）的组合物与本发明书前面所列举的与三氯生及其它抗菌和抗斑化合物反应的塑料所制成的塑料部件相接触。特别重要的是避免上述的填装罐的塑料部件或任何其它容器、管、泵或设备，在高温下任意长时间地装填三氯生或含三氯生的牙粉，应尽量减少高温下装填时间。
即使在本发明的包装组合物制备时，也要避免含有三氯生的牙粉与可反应的塑料接触，还要减少该包装的牙粉受热和光照射，这二者均可加速抗斑活性的损失。因此，本发明的组合物优选贮存并包装于不透明的调配器中，或是能滤除光线的容器中，温度范围为10℃-38℃。另外，包装的牙粉可按常规方法贮存和使用，可得到所需的抗斑和抗垢作用。该作用已被实验室试验和自愿受试小组人员的牙齿评价得到证实，自愿受试者按指示使用各种包装牙粉和对照。使用本发明的包装于上述泵调配器中的组合物与类似包装的，但调配器含有对三氯生起反应的塑料部件且牙粉中不含稳定剂的对照牙粉进行比较，发现其抗斑活性显著提高。当使用“反应”塑料（但不是共聚-聚酯/聚醚弹性体）与含有萜的牙粉时和不含萜和香味剂的牙粉对照组进行比较时，也可见抗斑性提高。
下列实例以说明本发明，并不限制本发明的范围。除另外指出，下列实例，专利，附加权利要求中所用的百分比和比例都以重量表示，温度都为摄氏温度。
实例1
组份 比例
乙二醇 10.00
微角叉菜胶 0.75
氟化钠 0.33
山梨醇（70%水溶液） 30.00
糖精钠 0.30
二氧化钛 0.50
氢氧化钠（50%水溶液） 0.80
+LuviformTM（35%水溶液） 4.76
++zeodentTM113 20.00
+++sidentTM22s 2.00
十二烷基硫酸钠（94%活性） 1.6
＊香味剂 0.95
＊三氯生 0.30
100.00
+聚乙烯甲基醚/马来酸酐共聚物的35%水溶液（BASF.Corp.）
++硅抛光剂（J.M.Huber Corp）
+++硅增稠剂（Degussa Co）
至少含25%的萜类，如柠檬烯
300，CIBA-GEIGY出品。
上述配方的牙粉用常规方法配制，并当含三氯生的牙粉露于不同的塑料（其用做调配器或部分调配器的材料，或在贮存和调配时与牙粉接触）时，上述牙粉作为介质用于检测三氯生的稳定性。试验用的塑料有Inmont公司出品的PififlexTM46和AK20出品的ArnitelTM460EM，其可用作图1中说明的泵调配器的膜式通道。实验共用六种塑料，其中三种上述提到，其中每种都用不同的模型释放剂处理（确定释放剂和性质是否与在贮存期间与塑料接触时三氯生的稳定性有关）。释放剂为Silicone MasterTM（5%硅油和95%聚丙烯），Silicone Master加硅油（过量硅油），和Armld O MasterTM（5%油胶和95%聚丙烯）当牙粉在不同温度（室温，38℃，49℃）与实验样品接触贮存二周后，牙粉样品从塑料容器材料中排出，塑料用水洗和用甲醇浸渍以使在贮存期间被塑料吸附的三氯生溶解。收集洗过的甲醇，用高压液相分析。发现用不同的膜材料三氯生发生了几乎相同类型的吸附，尽管它们之间有些差别而且与所用的释放剂有关，但其在各种情况下的结果基本相同。共聚聚酯/聚醚弹性体发现可从牙粉中吸附很大比例的三氯生，其结果也与当共聚聚酯/聚醚弹性体用作装有上述牙粉和本发明中其它牙粉的泵调配器的通道材料时一致。因此，认为共聚聚酯/聚醚弹性体不适于与牙粉接触，甚至当牙粉中含有的萜类和包括萜类的香味剂物质作为牙粉处方的香味剂至少为牙粉含量的0.1%时也不行。
当用装有ArnitelTM的共聚聚酯/聚醚弹性体膜的Guala泵调配器作为牙粉容器时，重复本实验，三氯生的损失也是不能接受的。当用其它适合的塑料代替共聚聚酯/聚醚弹性体，如Teflon聚氟乙烯，三氯生的活性可增加到可接受的范围内。另外，泵调配器的其它塑料零件，如聚丙烯内壁，没有发现明显的吸附三氯生;不会严重减少牙粉的抗斑活性，这显然是由于牙粉中含有萜类香味剂的原因。
进行一组调查实验，至少包括10个受试者，其使用用聚乙烯对苯二酸酯和聚乙烯类的调配容器配制的本实例的牙粉，一月内每天刷牙二次，在这段时间内观察受试者牙斑情况。实验结果证明牙粉处方具有明显的抗活性，同时证明三氯生没有明显失活，在牙粉中仍具有有效的抗菌和抗斑活性。当使用图2中的泵调配器时，同样也得到较好的结果。其泵调配器包括调配容器，其包括由高或低密度聚乙烯，聚丙烯，晶型塑料，尼龙，丙烯酸，多氟烃，聚乙烯卤化物，聚碳酸酯和/或聚砜组成的壁和其它零件。如果塑料零件为聚四氟乙烯，聚氯乙烯，聚碳酸酯和/或聚砜，当萜的含量减少或去除时，三氯生也能观察到相同的稳定性。
牙粉处方还需包括1.5-2.5%，如2%的多磷酸盐（六偏磷酸钠，焦磷酸四钠，三聚磷酸钠或其混合物）。优选焦磷酸盐，可获得所需的抗垢活性，如果此组合物中含有释放氟离子的休合物，例如0.3%氟化钠或0.8%单氟磷酸钠，和2%的聚乙烯甲基醚/马来酸酐共聚物（作用如前述），其作用将会更好。在处方中加入这些物质可以用相应减少组份中水的含量来补偿。
实例2
组份 比例
甘油 7.00
丙二醇 3.00
微角叉菜胶 0.75
山梨醇（70%） 30.00
糖精钠 0.30
氟化钠 0.33
二氧化钛 0.50
Gantrez S-97（13%溶液） 15.00
去离子水 16.07
氢氧化钠（50%水溶液） 0.80
＊＊＊Zeodent 113 20.00
15 3.00
香味剂（至少含有25%萜类） 0.95
十二烷基硫酸钠 2.00
三氯生 0.30
100
抛光剂（J.M.Huber Corp）
硅增稠剂（C.R.Grace Corp）
制备上述处方的牙膏并贮存在用Arnitel型通道膜的GlalaTM泵调配器中。牙粉也装在具有聚乙烯对苯二酸酯薄壁的调配容器中，薄膜内壁中装有牙粉。牙粉于5℃，25℃，39℃放置二，四和六周，每段时间，每天排出1.5g牙粉，以周为单位测定排出的牙粉中三氯生的含量。当用Arnitel型膜的Guala泵调配器装牙粉时，损失约27%的三氯生，其过高不容忽视。损失是恒定的，与贮存温度和时间无关，其可用泵膜吸附三氯生解释，它们在排出前就发生接触。这类膜为共聚聚酯/聚醚弹性体，这类塑料不适合作为含有三氯生的牙粉的容器材料和泵调配器零件。然而，当共聚聚酯/聚醚弹性体膜由上述任何一种所提到的适合的塑料代替时，如聚乙烯对苯二酸酯，其作为模拟泵调配器（模拟补偿这些塑料的不同性质）或Realet型泵的泵活塞的膜材料时，三氯生的稳定性增加，调配组成稳定，具有有效的抗斑活性。显然，Realex泵不需要可塑性或弹性的塑料。从这点上说，这种泵的设计比Guala泵更好，因为其使泵活塞的塑料具有更大的选择性，避免使用任何不理想的塑料。
加入焦磷酯四钠，三聚磷酸钠或六偏磷酸钠，如实例1中（优选2%的焦磷酸盐），可使得牙粉同时具有抗垢和抗斑活性。
对于贮存后和挤出三氯生的稳定性，泵调配器中的凝胶牙粉组份与牙膏相似。
利用聚乙烯对苯二酸酯类调配容器，进行类似实验，三氯生的损失很小（小于5%），这说明存在萜类（组份中占0.1%或更多）包括在香味剂中或作为香味剂的柠檬烯，可以防止三氯生的损失或失活，当使用聚氟乙烯类管时，很少有三氯生的损失;甚至可以在牙粉配方中用香味剂。当使用聚丙烯氯作为原料和/或使用聚砜或聚碳酸酯作为包装零件与牙粉接触时，情况也相同。
在以上处方中，抛光剂类为硅类化合物而不是矾土，当抛光剂变为矾土时，前述由于使用一些塑料而引起的三氯生的稳定性问题就会减少，但仍然存在。另外，牙粉中存在萜类会增加三氯生的稳定性，含有硅抛光剂的类似的牙粉组合物中也同样存在这些作用。
实例3
以上实例的牙粉中各组份的比例可以变化±10%和±25%，如果这个比例不超出本专利的范围，所得到的产品具有有效的抗斑和抗垢活性，其产品在由合适塑料组成的调配容器中具有有效的抗斑和抗垢活性。当使用聚氯乙烯，聚乙烯氯，聚碳酸酯和聚砜包装或作为包装材料物质，即使牙粉中没有香味剂和萜类存在，三氯生抗斑剂也会足够的稳定，这些产品也会具有类似的作用。当稳定剂萜类，如柠檬烯，或稳定剂香味成份存在时，即使作用聚乙烯，聚丙烯，聚乙烯对苯二酸酯，聚甲基甲基丙烯酸，晶型塑料，尼龙，聚甲基2-戊烯作为包装或组份原料，三氯生也是稳定的。含有多磷酸盐，氟离子源和AEA的本实例的牙粉也具有有效的抗垢，抗结石，抗龋齿，牙硬化和稳定（多磷酸盐抗酶活性）性质。当不使用AEA原料和氟时，多磷酸盐的抗垢的抗结石性质由于唾液中酶的作用而显著影响，但仍然存在。对于前述其它包装的牙粉或口腔清洁剂，由于三氯生被共聚聚酯/聚醚和其它类似弹性体显著吸附或其它付作用，最好避免使用这些材料。
实例4
制备实例1和2的处方牙粉，于30℃贮存一个月后，从聚乙烯类或聚乙烯对苯二酸酯类容器中排出到鬃毛牙刷上。每支牙刷上牙膏的量为0.8-2g，优选1-1.5g。当牙膏量为1.5g时，牙刷上牙粉中所含的活性三氯生的量约为4mg（只有10%的三氯生失活）。当在更高的温度或贮存更长的时间或牙粉在贮存期间与不稳定的塑料接触时，牙刷上1.5g的牙粉中可以含有约3.5mg的三氯生。
用上述排出的牙粉刷牙，每次0.8-2g，每天早晚二次，每次1分钟，进行四周，然后与参照的不含三氯生的牙粉比较，观察到明显的抗斑活性增强，同时也观察到多磷酸盐抗垢活性增强。同时与在聚乙烯和聚乙烯对苯二酸酯类容器中的含有三氯生，不含香味剂（不含萜类）的牙粉对照，也观察到抗斑活性增强。
更详细的关于本发明的泵调配器，相应的结构材料和牙粉组合物组份，如必要，请参照前述或参考在这里参考文献中列出的专利，应用，教材，报告和/或论文。
本发明通过各种实例，描述及具体介绍来阐明，但并不局限于此。显然这方面的行家都知道，面对该说明书，在不违背本发明精神情况下，可使用取代物等等价物质利用本发明。