烷氧基亚氨基乙酰胺 本发明涉及新的烷氧基亚氨基乙酰胺、其多种制备方法和其作为有害生物防治剂的应用。
业已发现通式(I)的新化合物其中A 代表单键或任选取代的亚烷基,Q 代表氧或硫,R1 代表各任选取代的环烷基、环烯基、芳基或杂环基,R2和R3相同或不同且各代表氢或各任选取代的烷基、链烯基、炔基或环烷基,R4 代表各任选取代的环烷基、环烯基、芳基或杂环基。
在定义中,饱和或不饱和烃链,如烷基、烷二基、链烯基或炔基,包括当与杂原子相连时的烃链,如烷氧基、烷硫基或烷基氨基,都是直链或支链的。
卤素一般代表氟、氯、溴或碘,优选氟、氯或溴,特别是氟或氯。
芳基代表芳族的单或多环烃环,如苯基、萘基、蒽基或菲基,优选苯基或萘基,特别是苯基。
杂环代表饱和或不饱和的芳族环化合物,其中至少一个环原子是杂原子,即不同于碳的原子。如果环含有几个杂原子,则它们可以相同或不同。杂原子优选是氧、氮或硫。
环化合物任选与另外碳环的或杂环的稠或桥环一起形成多环体系。优选的是单或二环体系,特别是单或二环芳环体系。
环烷基代表饱和的碳环化合物,它任选与另外的碳环的稠或桥环一起形成多环。
环烯基代表含有至少一个双键的碳环化合物,且任选与另外的碳环的稠或桥环一起形成多环。
最后,业已发现,新的通式(I)烷氧基亚氨基乙酰胺具有非常强的杀真菌作用。
需要时,本发明化合物是各种可能的异构体形式的混合物,特别是立体异构体,如E和Z、苏型和赤型和光学异构体。本文描述且要求保护E和Z异构体、苏型和赤型异构体以及光学异构体和这些异构体的任何所需混合物。
本发明优选涉及式(I)化合物,其中A 代表单键,或代表具有1至6个碳原子的亚烷基,它任选由相同或
不同的取代基单或多取代,可能的取代基优选选自下列:
卤素、氰基、硝基、氨基、羟基、甲酰基、羧基、氨基甲酰基或硫
代氨基甲酰基;
直链或支链烷氧基、烷硫基、烷基亚磺酰基或烷基磺酰基,它们各
具有1至6个碳原子;
直链或支链链烯基或链烯氧基,它们各具有2至6个碳原子;
直链或支链卤代烷氧基、卤代烷硫基、卤代烷基亚磺酰基或卤代烷
基磺酰基,它们各具有1至6个碳原子和1至13个相同或不同的卤
原子;
直链或支链卤代链烯基或卤代链烯氧基,它们各具有2至6个碳原
子和1至13个相同或不同地卤原子;
直链或支链烷基氨基、二烷基氨基、烷基羰基、烷基羰氧基、烷氧
基羰基、烷基磺酰氧基、肟基烷基或烷氧基亚氨基烷基,它们各在
其每一烷基部分具有1至6个碳原子;
具有3至6个碳原子的环烷基;
和取代的芳基或杂环基,它们各任选以相同或不同的方式由下列取
代基单或多取代:
卤素、氰基和/或具有1至4个碳原子的直链或支链烷基,
和/或具有1至4个碳原子和1至9个相同或不同卤原子的直链或支
链卤代烷基,
和/或具有1至4个碳原子的直链或支链烷氧基或烷硫基,
和/或具有1至4个碳原子和1至9个相同或不同卤原子的直链或支
链卤代烷氧基或卤代烷硫基,
和/或二价亚烷基或亚烷二氧基,它们各具有1至6个碳原子且任选
以相同或不同的方式由下列基团单或多取代:卤素和/或具有1至4
个碳原子的直链或支链烷基和/或具有1至4个碳原子和1至9个相
同或不同卤原子的直链或支链卤代烷基,Q 代表氧或硫,R1 代表芳基、具有3至7个碳原子的环烷基或环烯基或具有3至12
个环原子的杂环基,它们各任选由相同或不同的取代基单或多取
代,可能的取代基优选选自下列:
卤素、氰基、硝基、氨基、羟基、甲酰基、羧基、氨基甲酰基或硫
代氨基甲酰基;
直链或支链烷基、烷氧基、烷硫基、烷基亚磺酰基或烷基磺酰基,
它们各具有1至8个碳原子;
直链或支链链烯基或链烯氧基,它们各具有2至6个碳原子;
直链或支链卤代烷基、卤代烷氧基、卤代烷硫基、卤代烷基亚磺酰
基或卤代烷基磺酰基,它们各具有1至6个碳原子和1至13个相同
或不同的卤原子;
直链或支链卤代链烯基或卤代链烯氧基,它们各具有2至6个碳原
子和1至13个相同或不同的卤原子;
直链或支链烷基氨基、二烷基氨基、烷基羰基、烷基羰氧基、烷氧
基羰基、烷基磺酰氧基、肟基烷基或烷氧基亚氨基烷基,它们各在
其每一烷基部分具有1至8个碳原子;
二价亚烷基或亚烷二氧基,它们各具有1至6个碳原子且任选以相
同或不同的方式由下列基团单或多取代:卤素和/或具有1至4个碳
原子的直链或支链烷基和/或具有1至4个碳原子和1至9个相同或
不同卤原子的直链或支链卤代烷基,
具有3至6个碳原子的环烷基;
和取代的芳基、芳氧基、芳硫基、芳烷基、芳基烷氧基、芳基烷硫
基、杂环基、杂环基氧基、杂环基硫基、杂环基烷基、杂环基烷氧
基或杂环基烷硫基,它们各任选以相同或不同的方式由下列基团单
或多取代:
卤素、氰基和/或具有1至4个碳原子的直链或支链烷基,
和/或具有1至4个碳原子和1至9个相同或不同卤原子的直链或支
链卤代烷基,
和/或具有1至4个碳原子的直链或支链烷氧基或烷硫基,
和/或具有1至4个碳原子和1至9个相同或不同卤原子的直链或支
链卤代烷氧基或卤代烷硫基,
和/或二价亚烷基或亚烷二氧基,它们各具有1至6个碳原子且任选
以相同或不同的方式由下列基团单或多取代:卤素和/或具有1至4
个碳原子的直链或支链烷基和/或具有1至4个碳原子和1至9个相
同或不同卤原子的直链或支链卤代烷基,R2 代表氢,或代表具有1至4个碳原子的烷基,各具有2至4个碳原
子的链烯基或炔基或具有3至6个碳原子的环烷基,它们各任选以
相同或不同的方式由下列基团单或多取代:卤素、氰基、羟基、氨
基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-烷硫基、C1-C4-烷基亚磺酰基或C1-
C4-烷基磺酰基(它们各任选由卤素取代)或由任选取代的苯基取
代,R3 代表氢或代表具有1至4个碳原子的烷基,R4 代表芳基、具有3至8个碳原子的环烷基或环烯基或具有3至12
个环原子的杂环基,它们各任选由相同或不同的取代基单或多取
代,可能的取代基优选选自下列:
卤素、氰基、硝基、氨基、羟基、甲酰基、羧基、氨基甲酰基或硫
代氨基甲酰基;
直链或支链烷基、烷氧基、烷硫基、烷基亚磺酰基或烷基磺酰基,
它们各具有1至6个碳原子;
直链或支链链烯基或链烯氧基,它们各具有2至6个碳原子;
直链或支链卤代烷基、卤代烷氧基、卤代烷硫基、卤代烷基亚磺酰
基或卤代烷基磺酰基,它们各具有1至6个碳原子和1至13个相同
或不同的卤原子;
直链或支链卤代链烯基或卤代链烯氧基,它们各具有2至6个碳原
子和1至13个相同或不同的卤原子;
直链或支链烷基氨基、二烷基氨基、烷基羰基、烷基羰氧基、烷氧
基羰基、烷基磺酰氧基、肟基烷基或烷氧基亚氨基烷基,它们各在
其每一烷基部分具有1至6个碳原子;
二价亚烷基或亚烷二氧基,它们各具有1至6个碳原子且任选以相
同或不同的方式由下列基团单或多取代:卤素和/或具有1至4个碳
原子的直链或支链烷基和/或具有1至4个碳原子和1至9个相同或
不同卤原子的直链或支链卤代烷基,
具有3至6个碳原子的环烷基;
和取代的芳基、芳氧基、芳硫基、芳烷基、芳基烷氧基、芳基烷硫
基、杂环基、杂环基氧基、杂环基硫基、杂环基烷基、杂环基烷氧
基或杂环基烷硫基,它们各任选以相同或不同的方式由下列基团取
代基单或多取代:
卤素、氰基和/或具有1至4个碳原子的直链或支链烷基,
和/或具有1至4个碳原子和1至9个相同或不同的卤原子的直链或
支链卤代烷基,
和/或具有1至4个碳原子的直链或支链烷氧基或烷硫基,
和/或具有1至4个碳原子和1至9个相同或不同卤原子的直链或支
链卤代烷氧基或卤代烷硫基,
和/或二价亚烷基或亚烷二氧基,它们各具有1至6个碳原子且任选
以相同或不同的方式由下列基团单或多取代:卤素和/或具有1至4
个碳原子的直链或支链烷基和/或具有1至4个碳原子和1至9个相
同或不同的卤原子的直链或支链卤代烷基。
本发明特别涉及式(I)化合物,其中A 代表单键,或代表亚甲基、1,1-亚乙基、1,2-亚乙基、1,1-、
1,2-、1,3-或2,2-亚丙基、1,1-、1,2-、1,3-、1,4-、2,2-、2,3-亚丁
基或1,1-、1,2-或1,3-(2-甲基亚丙基),它们任选以相同或不同
的方式由下列基团单或多取代:氟、氯、氰基或甲氧基,Q 代表氧或硫,R1 代表环丙基、环丁基、环戊基或环己基、苯基、萘基、呋喃基、苯
并呋喃基、吡咯基、吲哚基、噻吩基、苯并噻吩基、噁唑基、异噁
唑基、噻唑基、异噻唑基、噁二唑基、噻二唑基、吡啶基、喹啉基、
嘧啶基、哒嗪基、吡嗪基、环氧乙烷基、氧杂环丁烷基、四氢呋喃
基、全氢吡喃基、吡咯烷基、哌啶基或吗啉基,它们各任选被单至
三取代,可能的取代基优选选自下列:
氟、氯、溴、氰基、硝基、氨基、羟基、甲酰基、羧基、氨基甲酰
基、硫代氨基甲酰基、甲基、乙基、正-或异-丙基、正-、异-、仲-
或叔-丁基、正戊基、正己基、正庚基、甲氧基、乙氧基、正-或异-
丙氧基、甲硫基、乙硫基、正-或异-丙硫基、甲基亚磺酰基、乙基
亚磺酰基、甲磺酰基或乙磺酰基、三氟甲基、三氟乙基、二氟甲氧
基、三氟甲氧基、二氟氯甲氧基、三氟乙氧基、二氟甲硫基、二氟
氯甲硫基、三氟甲硫基、三氟甲基亚磺酰基或三氟甲磺酰基、甲氨
基、乙氨基、正-或异-丙氨基、二甲氨基、二乙氨基、乙酰基、丙
酰基、乙酰氧基、甲氧羰基、乙氧羰基、甲基磺酰氧基、乙基磺酰
氧基、肟基甲基、肟基乙基、甲氧基亚氨基甲基、乙氧基亚氨基甲
基、甲氧基亚氨基乙基或乙氧基亚氨基乙基;
二价三亚甲基(丙-1,3-二基)、四亚甲基(丁-1,4-二基)、亚甲
二氧基或亚乙二氧基,它们各任选以相同或不同的方式由下列基团
单或多取代:氟、氯、甲基、三氟甲基、乙基或正-或异-丙基;
环丙基、环丁基、环戊基或环己基;
苯基、苄基、苯氧基和苄氧基,它们任选由上面提及的取代基取代;R2 代表氢,或代表甲基、乙基、正-或异-丙基、或正-、异-、仲-或叔-
丁基,或代表苄基或炔丙基或烯丙基,R3 代表氢,或代表甲基或乙基,R4 代表环丙基、环丁基、环戊基或环己基、苯基、萘基、呋喃基、苯
并呋喃基、吡咯基、吲哚基、噻吩基、苯并噻吩基、噁唑基、异噁
唑基、噻唑基、异噻唑基、噁二唑基、噻二唑基、吡啶基、喹啉基、
嘧啶基、哒嗪基、吡嗪基、环氧乙烷基、氧杂环丁烷基、四氢呋喃
基、全氢吡喃基、吡咯烷基、哌啶基或吗啉基,它们各任选被单至
三取代,可能的取代基优选选自下列:
氟、氯、溴、氰基、硝基、氨基、羟基、甲酰基、羧基、氨基甲酰
基、硫代氨基甲酰基、甲基、乙基、正-或异-丙基、正-、异-、仲-
或叔-丁基、甲氧基、乙氧基、正-或异-丙氧基、甲硫基、乙硫基、
正-或异-丙硫基、甲基亚磺酰基、乙基亚磺酰基、甲磺酰基或乙磺
酰基、三氟甲基、三氟乙基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、二氟氯甲
氧基、三氟乙氧基、二氟甲硫基、二氟氯甲硫基、三氟甲硫基、三
氟甲基亚磺酰基或三氟甲磺酰基、甲氨基、乙氨基、正或异丙氨基、
二甲氨基、二乙氨基、乙酰基、丙酰基、乙酰氧基、甲氧羰基、乙
氧羰基、甲基磺酰氧基、乙基磺酰氧基、肟基甲基、肟基乙基、甲
氧基亚氨基甲基、乙氧基亚氨基甲基、甲氧基亚氨基乙基或乙氧基
亚氨基乙基;
二价三亚甲基(丙-1,3-二基)、四亚甲基(丁-1,4-二基)、亚甲
二氧基或亚乙二氧基,它们各任选以相同或不同的方式由下列基团
单或多取代:氟、氯、甲基、三氟甲基、乙基或正-或异-丙基;
环丙基、环丁基、环戊基或环己基。
特别优选的式(I)化合物中,A 代表单键,或代表亚甲基、1,1-亚乙基、1,2-亚乙基、1,1-、
1,2-、1,3-或2,2-亚丙基、1,1-、1,2-、1,3-、1,4-、2,2-、2,3-亚丁
基或1,1-、1,2-或1,3-(2-甲基亚丙基),它们任选以相同或不同
的方式由下列单或多取代:氟、氯、氰基或甲氧基,Q 代表氧或硫,R1 代表环丁基、环戊基或环己基,它们各任选被单至六取代,优选的
取代基是下文提及的那些取代基,
或代表苯基、萘基、呋喃基、苯并呋喃基、噻吩基、苯并噻吩基、
吡啶基、喹啉基、四氢呋喃基或全氢吡喃基,它们各任选被单至三
取代,可能的取代基优选选自下列:
氟、氯、溴、氰基、硝基、甲基、乙基、正-或异-丙基、正-、异-、
仲-或叔-丁基、正戊基、正己基、正庚基、甲氧基、乙氧基、正-或
异-丙氧基、甲硫基、乙硫基、正-或异-丙硫基、甲基亚磺酰基、乙
基亚磺酰基、甲磺酰基或乙磺酰基、三氟甲基、三氟乙基、二氟甲
氧基、三氟甲氧基、二氟氯甲氧基、三氟乙氧基、二氟甲硫基、二
氟氯甲硫基、三氟甲硫基、三氟甲基亚磺酰基、三氟甲磺酰基、乙
酰基、丙酰基、乙酰氧基、甲氧羰基、乙氧羰基、甲基磺酰氧基、
乙基磺酰氧基、肟基甲基、肟基乙基、甲氧基亚氨基甲基、乙氧基
亚氨基甲基、甲氧基亚氨基乙基或乙氧基亚氨基乙基;
二价三亚甲基(丙-1,3-二基)、四亚甲基(丁-1,4-二基)、亚甲
二氧基或亚乙二氧基,它们各任选以相同或不同的方式由下列基团
单或多取代:氟、氯、甲基、三氟甲基、乙基或正-或异-丙基;
环丙基、环戊基或环己基;
苯基、苯氧基和苄氧基,它们任选由上文提及的取代基取代;R2 代表氢,或代表甲基、乙基、正或异丙基、或正、异或叔丁基,
代表苄基或烯丙基,R3 代表氢或甲基,R4 代表环丙基、环丁基、环戊基或环己基,它们各任选单至六取代,
优选的取代基是下文提及的那些取代基;
或代表苯基、萘基、呋喃基、苯并呋喃基、吡咯基、吲哚基、噻吩
基、苯并噻吩基、噁唑基、异噁唑基、噻唑基、异噻唑基、噁二唑
基、噻二唑基、吡啶基、喹啉基、嘧啶基、哒嗪基、吡嗪基、环氧
乙烷基、氧杂环丁烷基、四氢呋喃基、全氢吡喃基、吡咯烷基、哌
啶基或吗啉基,它们各任选单至三取代,可能的取代基优选选自下
列:
氟、氯、溴、氰基、硝基、氨基、羟基、甲酰基、羧基、氨基甲酰
基、硫代氨基甲酰基、甲基、乙基、正-或异-丙基、正-、异-、仲-
或叔-丁基、甲氧基、乙氧基、正-或异-丙氧基、甲硫基、乙硫基、
正-或异-丙硫基、甲基亚磺酰基、乙基亚磺酰基、甲磺酰基或乙磺
酰基、三氟甲基、三氟乙基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、二氟氯甲
氧基、三氟乙氧基、二氟甲硫基、二氟氯甲硫基、三氟甲硫基、三
氟甲基亚磺酰基或三氟甲磺酰基、甲氨基、乙氨基、正-或异-丙
氨基、二甲氨基、二乙氨基、乙酰基、丙酰基、乙酰氧基、甲氧羰
基、乙氧羰基、甲基磺酰氧基、乙基磺酰氧基、肟基甲基、肟基乙
基、甲氧基亚氨基甲基、乙氧基亚氨基甲基、甲氧基亚氨基乙基或
乙氧基亚氨基乙基;
二价三亚甲基(丙-1,3-二基)、四亚甲基(丁-1,4-二基)、亚甲
二氧基或亚乙二氧基,它们各任选以相同或不同的方式由下列基团
单或多取代:氟、氯、甲基、三氟甲基、乙基或正-或异-丙基;
环丙基、环丁基、环戊基或环己基。
特别优选的本发明化合物组是式(I)化合物,其中A 代表单键,或代表亚甲基、1,1-亚乙基、1,2-亚乙基、1,1-亚丙基、
1,2-亚丙基、1,3-亚丙基或2,2-亚丙基,Q 代表氧,R1 代表苯基、噻吩基或呋喃基,它们任选由下列基团单或二取代:
溴、氯、氟、硝基、甲磺酰基、苯基、苯氧基、苄氧基、环丙基、
环己基、甲基、乙基、正-或异-丙基、正-、异-、仲-或叔-丁基、正
戊基、正己基、正庚基、甲氧基、乙氧基、三氟甲基、三氟甲氧基
和/或甲硫基,
或代表苯基,该苯基由各任选被氟取代的3,4-亚甲基-和亚乙二氧
基、丙-1,3-二基或丁-1,4-二基取代,
或代表萘基、苯并呋喃基或苯并噻吩基,R2 代表氢、甲基或乙基,或代表正-或异-丙基,或代表正-、异-、仲-
或叔-丁基,或代表苄基或烯丙基,R3 代表氢或甲基,R4 代表环己基或任选单至三取代的苯基、噻吩基、呋喃基、苯并呋喃
基、苯并噻吩基、吡啶基、嘧啶基、萘基或喹啉基,可能的取代基
优选选自下列:
氟、氯、溴、氰基、硝基、氨基、羟基、甲酰基、羧基、氨基甲酰
基、硫代氨基甲酰基、甲基、乙基、正-或异-丙基、正-、异-、仲-
或叔-丁基、甲氧基、乙氧基、正-或异-丙氧基、甲硫基、乙硫基、
正-或异-丙硫基、甲基亚磺酰基、乙基亚磺酰基、甲磺酰基或乙磺
酰基、三氟甲基、三氟乙基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、二氟氯甲
氧基、三氟乙氧基、二氟甲硫基、二氟氯甲硫基、三氟甲硫基、三
氟甲基亚磺酰基或三氟甲磺酰基、甲氨基、乙氨基、正-或异-丙
氨基、二甲氨基、二乙氨基、乙酰基、丙酰基、乙酰氧基、甲氧羰
基、乙氧羰基、甲基磺酰氧基、乙基磺酰氧基、肟基甲基、肟基乙
基、甲氧基亚氨基甲基、乙氧基亚氨基甲基、甲氧基亚氨基乙基或
乙氧基亚氨基乙基;
二价三亚甲基(丙-1,3-二基)、四亚甲基(丁-1,4-二基)、亚甲
二氧基或亚乙二氧基,它们各任选以相同或不同的方式由下列基团
单或多取代:氟、氯、甲基、三氟甲基、乙基或正-或异-丙基。
特别感兴趣的式(I)化合物是那些其中R1代表如下基团的化合物:苯基,该苯基是未取代的或在3-和/或4-位上被取代;呋喃基或噻吩基,它们是未取代的或在4-和/或5-位上被取代,所选的取代基是那些上面提到的取代基,且特别是氯、溴、氟、硝基、甲磺酰基、苯基、苯氧基、苄氧基、环丙基、环己基、甲基、乙基、正-或异-丙基、正-、异-、仲-或叔-丁基、正戊基、正己基、正庚基、甲氧基、乙氧基、甲硫基、三氟甲基和三氟甲氧基;或苯基,该苯基由各任选被氟取代的3,4-亚甲基-和亚乙基二氧基、丙-1,3-二基和丁-1,4-二基取代;或萘基、苯并呋喃基或苯并噻吩基,它们在2-位上被取代。
同样特别优选式(I)化合物中,R2 代表甲基或乙基。
同样特别优选式(I)化合物中,R3 代表氢。
同样特别优选式(I)化合物中,R4代表在3-和4-位上由甲氧基取代的苯基。
上述给出的一般或优选基团定义适合于式(I)终产物,且相应地适合于在每种制备情况下所需的原料或中间体。
这些定义可以按需要相互组合,即优选化合物所述范围间的组合也是可能的。
可以由下表见到优选的单个化合物:
表1 化合物号 R5 Ia-1 氢 Ia-2 4-氯 Ia-3 4-氟 Ia-4 4-溴 Ia-5 4-甲基 Ia-6 4-乙基 Ia-7 4-异丙基 Ia-8 4-正丙基 Ia-9 4-正丁基 Ia-10 4-异丁基 Ia-11 4-叔丁基 Ia-12 4-仲丁基 Ia-13 4-甲氧基 Ia-14 4-乙氧基 Ia-15 4-甲硫基 Ia-16 4-三氟甲基 Ia-17 3-氯 Ia-18 3-氟 化合物号 R5 Ia-19 3-溴 Ia-20 3-甲基 Ia-21 3-乙基 Ia-22 3-异丙基 Ia-23 3-正丙基 Ia-24 3-正丁基 Ia-25 3-异丁基 Ia-26 3-叔丁基 Ia-27 3-仲丁基 Ia-28 3-甲氧基 Ia-29 3-乙氧基 Ia-30 3-甲硫基 Ia-31 3-三氟甲基 Ia-32 3,4-二氯 Ia-33 3,4-二氟 Ia-34 3,4-二溴 Ia-35 3,4-二甲基 Ia-36 3,4-二乙基 Ia-37 3,4-OCH2O Ia-38 3,4-OCH2CH2O Ia-39 3,4-OCF2O Ia-40 3,4-OCF2CF2O Ia-41 3,4-(CH2)3 Ia-42 3,4-(CH2)4 化合物号 R5 Ia-43 3,4-二甲氧基 Ia-44 3,4-二乙氧基 Ia-45 3,4-二甲硫基 Ia-46 3,4-二-三氟甲基 Ia-47 3-氯,4-甲基 Ia-48 4-氯,3-甲基 Ia-49 3-氯,4-甲氧基 Ia-50 4-氯,3-甲氧基 Ia-51 3-氯,4-乙基 Ia-52 4-氯,3-乙基 Ia-53 3-甲氧基,4-乙氧基 Ia-54 4-甲氧基,3-乙氧基 Ia-55 3-甲基,4-甲氧基 Ia-56 4-甲基,3-甲氧基 Ia-57 3-甲基,4-乙基 Ia-58 4-甲基,3-乙基 Ia-59 3-甲氧基,4-乙基 Ia-60 4-甲氧基,3-乙基 Ia-61 4-硝基 Ia-62 4-甲磺酰基 Ia-63 4-苯氧基 Ia-64 4-苯基 Ia-65 4-苄氧基 Ia-66 4-戊基 Ia-67 4-己基 Ia-68 4-庚基 Ia-69 4-环丙基 Ia-70 4-环己基
表2 化合物号 R5 Ib-1 氢 Ib-2 4-氯 Ib-3 4-氟 Ib-4 4-溴 Ib-5 4-甲基 Ib-6 4-乙基 Ib-7 4-异丙基 Ib-8 4-正丙基 Ib-9 4-正丁基 Ib-10 4-异丁基 Ib-11 4-叔丁基 Ib-12 4-仲丁基 Ib-13 4-甲氧基 Ib-14 4-乙氧基 Ib-15 4-甲硫基 Ib-16 4-三氟甲基 Ib-17 5-氯 Ib-18 5-氟 Ib-19 5-溴 化合物号 R5 Ib-20 5-甲基 Ib-21 5-乙基 Ib-22 5-异丙基 Ib-23 5-正丙基 Ib-24 5-正丁基 Ib-25 5-异丁基 Ib-26 5-仲丁基 Ib-27 5-叔丁基 Ib-28 5-甲氧基 Ib-29 5-乙氧基 Ib-30 5-甲硫基 Ib-31 5-三氟甲基 Ib-32 4,5-二氯 Ib-33 4,5-二氟 Ib-34 4,5-二溴 Ib-35 4,5-二甲基 Ib-36 4,5-二乙基 Ib-37 4,5-二甲氧基 Ib-38 4,5-二-三氟甲基 Ib-39 4-氯,5-甲基 Ib-40 5-氯,4-甲基
表3 化合物号 R5 Ic-1 氢 Ic-2 4-氯 Ic-3 4-氟 Ic-4 4-溴 Ic-5 4-甲基 Ic-6 4-乙基 Ic-7 4-异丙基 Ic-8 4-正丙基 Ic-9 4-正丁基 Ic-10 4-异丁基 Ic-11 4-叔丁基 Ic-12 4-仲丁基 Ic-13 4-甲氧基 Ic-14 4-乙氧基 Ic-15 4-甲硫基 Ic-16 4-三氟甲基 Ic-17 5-氯 Ic-18 5-氟 化合物号 R5 Ic-19 5-溴 Ic-20 5-甲基 Ic-21 5-乙基 Ic-22 5-异丙基 Ic-23 5-正丙基 Ic-24 5-正丁基 Ic-25 5-异丁基 Ic-26 5-仲丁基 Ic-27 5-叔丁基 Ic-28 5-甲氧基 Ic-29 5-乙氧基 Ic-30 5-甲硫基 Ic-31 5-三氟甲基 Ic-32 4,5-二氯 Ic-33 4,5-二氟 Ic-34 4,5-二溴 Ic-35 4,5-二甲基 Ic-36 4,5-二乙基 Ic-37 4,5-二甲氧基 Ic-38 4,5-二-三氟甲基 Ic-39 4-氯,5-甲基 Ic-40 5-氯,4-甲基
表4 化合物号 R1 Ib-1 2-萘基 Ib-2 2-苯并呋喃基 Ib-3 2-苯并噻吩基表5
化合物Ia-1至Id-3相应于式Ia、Ib、Ic和Id,其中3,4-二甲氧基苯基(一般标示为R4)由苯基替代,所述的苯基带有在化合物Ia-1至Ia-70中作为R5所述的取代基。表6
化合物Ia-1至Id-3相应于式Ia、Ib、Ic和Id,其中3,4-二甲氧基苯基(一般标示为R4)由下列三取代的苯基之一替代:取代基:3,4,5-三甲氧基;3,4,5-三氯;3,4,5-三甲基。表7
化合物Ia-1至Id-3相应于式Ia、Ib、Ic和Id,其中甲氧基亚氨基(一般标示为R2)由乙氧基亚氨基替代,所述的乙氧基亚氨基带有在化合物Ia-1至Ia-70中作为R5所述的取代基。
还发现,新的通式(I)的烷氧基亚氨基乙酰胺可以通过如下方法获得:使通式(II)的羧酸衍生物其中R1、R2和Q具有上述含义,且T 代表羟基、卤素或烷氧基,如果需要在酸接受体存在下,如果需要在缩合剂存在下,如果需要在稀释剂存在下,与通式(III)的胺或与其氢卤化物反应,其中R3、R4和A具有上述含义。
式(II)提供了进行本发明方法所需原料羧酸衍生物的一般定义。在此式(II)中,(Q、R1和R2)优选或特别是具有与本发明式(I)化合物描述相关的定义中已经给出的优选或特别优选的(Q、R1和R2)的含义。T优选代表具有1至4个碳原子的烷氧基,特别是甲氧基或乙氧基,或代表羟基或氯。
式(II)的原料是已知的和/或可以通过已知的方法制备(参见,EP-A 178 826、EP-A 242 081、EP-A 382 375、EP-A 493711、EP-A 432 503、DE 3 938 054)。
式(III)提供了另一种原料胺的一般定义。
式(III)的原料是已知的有机合成化学品和/或可以通过本身已知的方法制备。
如果需要,本发明的方法是在酸受体存在下进行的。适合的酸受体是所有的常规无机或有机碱。这些碱是例如:碱金属或碱土金属氢化物、氢氧化物、氨化物、醇化物、乙酸盐、碳酸盐或碳酸氢盐,如氢化钠、氨化钠、甲醇钠、乙醇钠、叔丁醇钾、氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化铵、乙酸钠、乙酸钾、乙酸钙、乙酸铵、碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钾、碳酸氢钠或碳酸铵,以及叔胺如三甲胺、三乙胺、三丁胺、N,N-二甲基苯胺、N,N-二甲基苄胺、吡啶、N-甲基哌啶、N,N-二甲基氨基吡啶、二氮杂双环辛烷(DABCO)、二氮杂双环壬烯(DBN)和二氮杂双环十一碳烯(DBU)。
如果需要,本发明是在适合的缩合剂存在下进行的。可能的缩合剂是所有的通常可以用于这种酰胺化反应的缩合剂。可以提到的形成酰基卤的试剂实例有,例如,光气、三溴化磷、三氯化磷、五氯化磷、磷酰氯或亚磺酰氯;形成酸酐的试剂例如,氯甲酸乙酯、氯甲酸甲酯或甲磺酰氯;碳化二亚胺,如N,N’-二环己基碳化二亚胺(DCC)、或其它常规缩合剂,如五氧化磷、多磷酸、N,N’-羰基二咪唑、2-乙氧基-N-乙氧基羰基-1,2-二氢喹啉(EEDQ)或三苯基膦/四氯化碳。
如果需要,本发明的方法是在稀释剂存在下进行。进行本发明方法的可能的稀释剂是水或有机溶剂。这些溶剂包括特别是脂族、脂环族或芳族、任选卤代的烃类,如,汽油、苯、甲苯、二甲苯、氯苯、二氯苯、石油醚、己烷、环己烷、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳;醚类,如,乙醚、二异丙醚、二噁烷、四氢呋喃或乙二醇二甲基或二乙基醚;酮类,如,丙酮、丁酮或甲基异丁基酮;腈类,如,乙腈、丙腈或苯甲腈;酰胺类,如N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基甲酰苯胺、N-甲基吡咯烷酮或六甲基磷酰三胺;酯类,如,乙酸甲酯或乙酸乙酯;亚砜类,如二甲亚砜;醇类,如甲醇、乙醇、正或异丙醇、乙二醇、乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、二乙二醇单甲醚、二乙二醇单乙醚、其与水的混合物或在纯水中进行。
进行本发明方法时,反应温度可以在相当宽的范围内变化。-般而言,反应是在-20℃和+200℃之间的温度下进行。优选是在0℃与150℃间的温度下进行的。
进行本发明方法时,每摩尔式(II)羧酸衍生物,一般采用1至5摩尔,优选1.0至2.5摩尔的胺。
反应的进行以及反应产物的收集和分离是通过已知的方法来完成的(参见制备实施例)。
如果需要,本发明的反应在催化剂存在下进行。可以提到的催化剂的实例是4-二甲基氨基吡啶、1-羟基-苯并三唑或二甲基甲酰胺。
反应温度可以在相当宽的范围内变化。一般而言,反应是在-78℃和+120℃之间的温度下进行。优选是在-60℃与+25℃间的温度下进行的。
进行制备式(I)化合物的本发明方法时,每摩尔式(II)烷氧基亚氨基羧酸衍生物,一般采用0.5至5摩尔,优选等摩尔量的式(III)胺。
反应的进行以及反应产物的收集和分离是通过已知的方法来完成的(参见制备实施例)。
本发明的方法也可以分二个阶段进行。在这种情况下,首先将通式(II)的羧酸衍生物转化成活化的形式,并在随后的步骤中,与通式(III)的胺反应,生成本发明通式(I)的烷氧基亚氨基乙酸衍生物。
式(II)羧酸衍生物的活化形式是所有的羧基活化衍生物,如酰基卤,优选酰基氯,酰基叠氮以及对称或混合的酸酐,如混合的O-烷基羧酸酐,和活化的酯,如对硝基苯基酯或N-羟基琥珀酰亚胺酯,以及与缩合剂如二环己基碳化二亚胺的加成物,或现场产生的羧酸活化形式。
本发明的活性化合物具有强的杀微生物活性,且可以实际上用来防治有害微生物。本发明活性化合物适合用作植物保护剂,特别是杀真菌剂。
杀真菌剂采用在植物保护中,用于防治根肿菌纲,卵菌纲,壶菌纲,接合菌纲,子囊菌纲,担子菌纲和半知菌类。
上面列出的某些病原真菌病害以属名给出,可以提到的有例如下列,但决不限于此:腐霉属,如终极腐霉(Pythium ultimum);疫霉属,如蔓延疫霉(Phytophthora infestans);假霜霉属,如律草假霜霉(Pseudoperonospora humuli)或古巴假霜霉(P.cubensis);单轴霉属,如葡萄生单轴霉(Plasmopara viticola);霜霉属,如豌豆霜霉(Peronospora pisi)或芸苔霜霉(P.brassicae);白粉菌属,如禾白粉菌(Erysiphe graminis);单丝壳属,如苍耳单丝壳菌(Sphaerotheca fuliginea);柄球菌属,如苹果白粉病柄球菌(Podosphaera leucotricha);黑星菌属,如苹果黑星菌(Venturia inaequalis);核腔菌属,如圆核腔菌(Pyrenophora teres)或麦类核腔菌(P.graminea)(分生孢子形式:Drechslera,异名:长蠕孢属(Helminthosporium));旋孢腔菌属,如禾旋孢腔菌(Cochliobolus sativus)(分生孢子形式:Drechslera,异名:长蠕孢属(Helminthosporium));单孢锈属,如菜豆单孢锈菌(Uromyces appendiculatus);柄锈属,如隐匿柄锈菌(Puccinia recondita);腥黑粉菌属,如小麦网腥黑粉菌(Tilletia caries);黑粉菌属,如裸黑粉菌(Ustilago nuda)或燕麦散黑粉菌(U.avenae);薄膜革菌属,如佐佐木氏薄膜革菌(Pellicularia sasakii);梨孢菌属,如稻梨孢菌(Pyricularia oryzae);镰孢属,如大刀镰孢(Fusarium culmorum);葡萄孢属,如灰色葡萄孢(Botrytis cinerea);壳针孢属,如颖枯壳针孢(Septoria nodorum);小球腔菌属,如颍枯病小球腔菌(Leptosphaeria nodorum);尾孢属,如变灰尾孢菌(Cercospora canescens);链格孢属,如甘蓝黑斑病链格孢菌(Alternaria brassicae),和假小尾孢菌属,如麦类眼斑病菌(Pseudocercosporalla herpotrichoides)。
在防治植物病害所需浓度下,植物对活性化合物的良好耐药性,使活性化合物可以处理植物的地上部分、无性繁殖根茎和种子以及土壤。
本发明的活性化合物可以特别成功地用于防治葡萄、果树和蔬菜种植中的病害,如防治单轴霉和疫霉菌属种类引起的病害。
根据其具体的物理和/或化学特性,活性化合物可以转化成常规剂型,如溶液、乳剂、悬浮剂、粉剂、泡沫剂、膏剂、颗粒剂、气雾剂、聚合物中的细微胶囊和转化成种子包衣组合物、以及ULV冷和热雾剂。
这些型剂可以用已知的方式生产,例如,将活性化合物与填充剂(即液体溶剂、压力下的液化气体)混合,和/或与固体载体混合,并任选使用表面活性剂(即乳化剂和/或分散剂和/或起泡剂)。用水作填充剂的情况下,也可以用有机溶剂作助溶剂。作为液体溶剂,适合的主要有:芳族化合物,如二甲苯,甲苯或烷基萘,氯代芳族化合物或氯代脂肪烃,如氯代苯类、氯乙烯类或二氯甲烷,脂族烃,如环己烷或石蜡,例如矿物油馏份,醇类,如丁醇或乙二醇以及其醚和酯,酮类,如丙酮、甲乙酮、甲基异丁基酮或环己酮,强极性溶剂,如二甲基甲酰胺或二甲亚砜,以及水;液化气填充剂或载体是指常温和常压下是气体的液体,例如气雾抛射剂,如卤代烃及丁烷、丙烷、氮气和二氧化碳;固体载体适合的有:磨碎的天然矿物质如高岭土、粘土、滑石、白垩、石英、硅镁土、蒙脱石或硅藻土,和磨碎的合成矿物质,如高分散二氧化硅、矾土和硅酸盐;用于颗粒剂的固体载体适合的有:例如压碎和破碎的天然矿物质如方解石、大理石、浮石、海泡石和白云石,以及有机和无机粉的合成颗粒,和如下有机物的颗粒:锯木屑、椰壳、玉米穗轴和烟茎;乳化剂和/或起泡剂适合的有:例如非离子和阴离子乳化剂,如聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪醇醚,例如,烷芳基聚乙二醇醚,烷基磺酸盐,烷基硫酸盐,芳基磺酸盐以及白蛋白水解产物;分散剂适合的有:例如,木素亚硫酸废液和甲基纤维素。
制剂中可以使用粘合剂如羧甲基纤维素和粉状、颗粒或乳胶形式的天然和合成聚合物,如阿拉伯胶、聚乙烯醇和聚乙酸乙烯酯,以及天然磷脂,如脑磷脂和卵磷脂,和合成磷脂。其它的粘合剂可以是矿物油和植物油。
也可能使用染料,如无机颜料,例如氧化铁、氧化钛和普鲁士蓝,和有机染料,如茜素染料、偶氮染料和金属酞菁染料,和微量营养素如铁、锰、硼、铜、钴、钼和锌盐。
制剂中通常含有按重量计0.1至95%的活性化合物,优选0.5至90%。
本发明的活性化合物可以其本身或以其与已知的杀真菌剂、杀细菌剂、杀螨剂、杀线虫剂或杀虫剂的混合物的制剂形式使用,以扩大作用谱,或为防止抗性的逐步建立。
在许多情况下,可以获得增效作用。
适合用于混合物的组分是例如下列化合物:杀真菌剂:
2-氨基丁烷、2-苯胺基-4-甲基-6环丙基-嘧啶;2′,6′-二溴-2-甲基-4′-三氟甲氧基-4′-三氟甲基-1,3-噻唑-5-甲酰苯胺;2,6-二氯-N-(4-三氟甲基苯甲基)苯甲酰胺;(E)-2-甲氧基亚氨基-N-甲基-2-(2-苯氧苯基)乙酰胺;8-羟基喹啉硫酸盐;(E)-2-{2-[6-(2-氰基-苯氧基)嘧啶-4-氧基]苯基}-3-甲氧基丙烯酸甲酯;(E)-甲氧基亚氨基[α-(邻甲苯氧基)-邻甲苯基]乙酸甲酯;2-苯基苯酚(OPP)、aldimorph、氨丙磷酸、敌菌灵、戊环唑、苯霜灵、碘萎灵、苯菌灵、乐杀螨、联苯、双苯三唑醇、灭瘟素、糠菌唑、磺酸丁嘧啶、丁赛特、石硫合剂、敌菌丹、克菌丹、多菌灵、萎锈灵、甲基克杀螨、地茂散、氯化苦、百菌清、乙菌利、硫杂灵、霜脲氰、环唑醇、酯菌胺、防霉酚、苄氯三唑醇、抑菌灵、哒菌清、氯硝胺、乙霉威、噁醚唑、甲嘧醇、烯酰吗啉、烯唑醇、清螨普、二苯胺、吡菌硫、灭菌磷、二噻农、十二烷胍、腙菌酮、克菌散、环氧唑(epoxyconazole)、乙嘧啶、氯唑灵、双氯苯嘧啶、苯氰唑、一甲呋萎灵、种衣酯、拌种咯、苯锈啶、丁苯吗啉、乙酸三苯基锡、三苯羟基锡、福美铁、嘧菌腙、氟啶胺、fludioxonil、氟氯菌核利、fluquinconazole、氟哇唑、磺菌胺、氟酰胺、粉唑醇、灭菌丹、乙磷铝、四氯苯酞、麦穗宁、呋霜灵、拌种胺、双胍辛、六氯苯、己唑醇、甲羟异φ唑、抑霉唑、酰胺唑、双胍辛醋酸盐、异稻瘟净、异菌脲、稻瘟灵、春日霉素、铜制剂如氢氧化铜、环烷酸铜、碱式氯化铜、硫酸铜、氧化铜、喹啉酮和波尔多混合物、双代混剂、代森锰锌、代森锰、嘧菌胺、灭锈胺、甲霜灵、metconazole、磺菌威、担菌胺、代森联、噻菌胺、腈菌唑、福美镍、异丙消、氟苯嘧啶醇、甲呋酰胺、噁酰胺、oxamocarb、氧化萎锈灵、perfurazoat、戊菌唑、戊菌隆、稻病磷、匹马菌素、哌啶宁、多氧霉素、烯丙异噻唑、咪鲜安、二甲菌核利、霜霉威、丙环唑、甲基代森锌、定菌磷、啶斑肟、pyrimethanil、咯喹酮、五氯硝基苯、硫磺和硫制剂、戊唑醇、酞枯酸、四氯硝基苯、氟醚唑、噻菌灵、噻菌腈、甲基托布津、福美双、甲基立枯灵、对甲抑菌灵、三唑酮、三唑醇、唑菌嗪、杨菌胺、三环唑、环吗啉、氟菌唑、嗪氨灵、triticonazole、稻纹散、乙烯菌核利、代森锌、福美锌。杀细菌剂:
拌棉酚、防霉酚、氯定、福美镍、春日霉素、异噻菌酮、呋喃羧酸、土霉素、烯丙异噻唑、链霉素、酞枯酸、硫酸铜和其它铜制剂。杀虫剂/杀螨剂/杀线虫剂:
齐墩螨素、AC 303 630、乙酰甲胺磷、氟酯菊酯、棉铃威、涕灭威、甲体氯氰菊酯、双甲脒、齐墩螨素(avermectin)、AZ 60541、azadirachtin、乙基谷硫磷、谷硫磷、三唑锡、苏芸金杆菌、苯噁威、丙硫克百威、杀虫磺、乙体氟氯氰菊酯、联苯菊酯、丁苯威、溴醚菊酯(brofenprox)、溴硫磷、混戊威、噻嗪酮、丁酮威、丁基哒螨酮、硫线磷、西维因、克百威、三硫磷、丁硫克百威、巴丹、CGA 157 419、CGA 184699、除线威、chlorethoxyfos、毒虫畏、定虫隆、氯甲硫磷、毒死蜱、甲基毒死蜱、顺式苄呋菊酯、三氟氯氰菊酯、四螨嗪、杀螟腈、乙氰菊酯、氟氯氰菊酯、氯氟氰菊酯、三环锡、氯氰菊酯、灭蝇胺、溴氰菊酯、甲基内吸磷、内吸磷、异吸磷II、杀螨隆、地亚农、氯线磷、敌敌畏、dicliphos、百治磷、乙硫磷、伏虫脲、乐果、甲基毒虫畏、二噁硫磷、乙拌磷、克瘟散、emamectin、高氰戊菊酯、除蚜威、乙硫磷、醚菊酯、丙线磷、乙嘧硫磷、克线磷、喹螨醚、螨完锡、杀螟硫磷、仲丁威、苯硫威、双氧威、甲氰菊酯、fenpyrad、唑螨酯、倍硫磷、氰戊菊酯、fipronil、氟啶胺、fluazuron、氟螨脲、氟氰戊菊酯、氟虫脲、氟醚菊酯(flufenprox)、氟胺氰菊酯、地虫硫磷、安果、噻唑硫磷、溴醚菊酯(fubfenprox)、呋线成、六六六、庚虫磷、氟铃脲、噻螨酮、咪蚜胺、异稻瘟净、氯唑磷、异丙胺磷、异丙威、噁唑磷、伊维菌素、λ-三氟氯氰菊酯、lufenuron、马拉硫磷、灭蚜硫磷、速灭磷、倍硫磷亚砜、蜗牛敌、虫螨畏、甲胺磷、甲噻硫磷、甲硫威、灭多威、速灭威、米尔倍菌素、久效磷、moxidectin、二溴磷、NC 184、NI 25、nitenpyram、氧乐果、草肟威、砜吸硫磷、异砜磷、对硫磷、甲基对硫磷、氯菊酯、稻丰散、甲拌磷、伏杀硫磷、亚胺硫磷、磷胺、辛硫磷、抗蚜威、甲基嘧啶硫磷、嘧啶硫磷、丙溴磷、甲丙威、丙虫威、残杀威、低毒硫磷、发果、pymetrozin、pyrachlophos、吡唑硫磷、苯哒嗪硫磷、反灭菊酯、除虫菊、哒螨酮、pyrimidifen、蚊蝇醚、喹硫磷、RH 5992、水杨硫磷、硫线磷、silafluofen、治螟磷、甲丙硫磷、tebufenozide、tebufenpyrad、特丁嘧啶硫磷、伏虫隆、七氟菊酯、双硫磷、叔丁威、特丁甲拌磷、杀虫畏、thiafenox、硫双灭多威、己酮肟威、甲基乙拌磷、喹线磷、苏芸金菌素、四溴菊酯、苯赛螨、三唑磷、triazuron、敌百虫、杀虫隆、trimethacarb、完灭硫磷、二甲威、二甲苯威、zetamethrin。
如果需要,本发明的活性化合物也可与其它已知活性化合物如除草剂、或与化肥和生长调节剂混合。
活性化合物可以以其原样或以其制剂或由其制备的使用形式使用,所述的制备使用形式有例如可直接使用溶液、悬浮剂、可湿性粉剂、膏剂、可溶性粉剂、粉剂和颗粒剂。它们以常规方法使用,例如浇泼、喷雾、弥雾、撒施、喷粉、.起泡、涂刷等等。此外可用超低容量方法使用化合物,或将活性化合物制剂或活性化合物本身注入土壤。也可处理植物的种子。
处理植物部分时,使用形式中的活性化合物浓度可在大范围内变化:通常,在按重量计1和0.0001%之间,优选在按重量计0.5和0.001%间使用。
处理种子时,通常每公斤种子需要0.001至50g,优选0.01至10g量的活性化合物。
处理土壤时,在作用点需要活性化合物的浓度为按重量计0.00001至0.1%,优选按重量计0.0001至0.02%。
制备实施例实施例1
将1.66g(8mmol)2-甲氧基亚氨基-2-[2-(2,4-二甲基)苯基]乙酸甲酯和1.14g(8mmol)4-氯苯甲胺在120℃熔融状态下搅拌12小时。冷却后,用二氯甲烷消化,并将混合物用水洗涤,之后用1N盐酸且之后再用水洗涤,经硫酸钠干燥并过滤。将滤液在真空中浓缩,残留物用石油醚/乙酸乙酯(5∶1)作洗脱液在硅胶上色谱分离。
得1.24g(理论值的47%)的N-(4-氯苄基)-2-甲氧基亚氨基-2-[2-(2,4-二甲基)苯基]-乙酰胺,为油状物。1H-NMR(CDCl3,TMS):δ=3.95ppm(s,3H)实施例2:
在-10℃下,将2.8ml(20mmol)三乙胺和2.8g(20mmol)氯甲酸异丁酯依次滴加入4.14g(20mmol)2-甲氧基亚氨基-2-[2-(2,4-二甲基)苯基]-乙酸的80ml二氯甲烷溶液中,并将此混合物在-10℃下搅拌2小时。之后,经30分钟将2.55g(20mmol)4-氯苯胺的10ml二氯甲烷溶液滴加入,并将此混合物在-10℃搅拌2小时,并在20℃下搅拌18小时。将之在真空中浓缩,残留物用二氯甲烷消化,并将混合物用水洗涤一次,之后用1N盐酸并再用水洗涤,经硫酸钠干燥,过滤并再浓缩之。残留物用二异丙醚搅拌,将由此得的晶体滤出,并干燥。
得3.8g(理论值的60%)N-4-氯苯基-2-甲氧基亚氨基-2-[2-(2,4-二甲基)苯基]乙酰胺,熔点121℃。实施例3:
在20℃下,经20分钟,将1.81g(8mmol)2-甲氧基亚氨基-2-(4-氯苯基)-乙酰氯滴加入1.02g(8mmol)4-氯苯胺和1.12ml(8mmol)三乙胺在30ml二氯甲烷中的混合物中,并将此混合物中20℃搅拌18小时。将之倒入水中,并先用碳酸氢钠水溶液,且之后用水洗涤。有机相经硫酸钠干燥,过滤并再浓缩之。残留物用石油醚/乙酸乙酯(5∶1)作洗脱液在硅胶上色谱分离。
得1.3g(理论值的41%)N-(4-氯苯基)-2-甲氧基亚氨基-2-(4-氯苯基)-乙酰胺,熔点105℃。实施例4:
在室温下,先将4.45g(20mmol)2-甲氧基亚氨基-2-(4-氯苯基)乙酸甲酯的50ml甲醇溶液导入反应容器中,依次加入2.83g(20mmol)4-氯苯甲胺和7.2g(40mmol)30%浓度的甲醇钠甲醇溶液。在65℃下将混合物搅拌20小时,之后馏出溶剂,残留物用二氯甲烷消化,并将此混合物依次用水、稀盐酸和水洗涤,并经硫酸钠干燥。馏出溶剂后,将残留物用石油醚/乙酸乙酯(10∶1)作洗脱液在硅胶上色谱分离。
得3.4g(理论值的51%)的N-(4-氯苄基)-2-甲氧基亚氨基-2-(4-氯苯基)-乙酰胺,为油状物。1H-NMR(CDCl3,TMS):δ=3.98ppm(s,3H)
类似于实施例1至4,以及根据本发明制备方法的一般性描述,也可以得到例如列于下表7的化合物:
表7化合物号R1 Z E/Z-异构体 R2 Q R3 A Y R4 物理常数 5 H Ph Z CH3 O H CH(CH3)(R+) Ph 4-Cl log p:369 6 H Ph E CH3 O H CH(CH3)(R+) Ph 4-Cl 熔点:59℃ 7 H Ph Z CH3 O H CH2 Ph 4-Cl 熔点:102℃ 8 H Ph Z CH3 O H - Ph 4-Cl 熔点:93℃ 9 H Ph Z CH3 O H CH(CH3) Ph 4-CH3 熔点:43℃ 10 H Ph E CH3 O H CH2 Ph 4-Cl 熔点:75℃ 11 H Ph E CH3 O H CH(CH3) Ph 4-CH3 熔点:55℃ 12 H Ph E CH3 O H - Ph 4-Cl 熔点:194℃ 13 H Ph E/Z CH3 O H - 环己基 H 熔点:116℃化合物号R1 Z E/Z-异构体R2 Q R3 A Y R4 物理常数 14 H Ph E/Z CH3 O H - 2-吡啶基 H 熔点:63℃ 15 H Ph E/Z CH3 O H - 2 6-嘧啶基 H log p:1.65 16 H Ph E CH3 O H - 环己基 H 熔点:135℃ 17 H Ph E/Z CH3 O H C(CH3)(CN) Ph 4-Cl 熔点:181℃ 18 H Ph Z CH3 O H - 2.6-嘧啶基 3,5-(CH3)2 NMR:3.93(s,3H) 19 4-Cl Ph Z CH3 O H CH(CH3) Ph 4-Cl log p:3.95 20 4-Cl Ph Z CH3 O H - 环己基 H 熔点:62℃ 21 4-Cl Ph E CH3 O H CH(CH3) Ph 4-Cl log p:3.68 22 4-Cl Ph E CH3 O H - 环己基 H 熔点:166℃ 23 2,4-(CH3)2 Ph E/Z CH3 O H CH(CH3)(R+) Ph 4-Cl log p:3.95 24 4-Cl Ph E CH3 O H CH2-CH2 Ph 3,4-(OCH3)2 log p:2.99 25 H Ph E/Z CH3 O H CH2-CH2 Ph 3,4-(OCH3)2 log p:2.27/2.50 26 H Ph E CH3 O H - 2,6-嘧啶基 3,5-(CH3)2 NMR:4.07(s,3H) 27 2,4-Cl2 Ph E/Z CH3 O H - 2,6嘧啶基 3,5-(CH3)2 log p:2.46/2.86 28 2,4-Cl2 Ph E/Z CH3 O H CH2-CH2 Ph 3,4-(OCH3)2 log p:3.19/3.31 29 4-Cl Ph Z CH3 O H - Ph 4-Cl 熔点:112℃ 30 2,4-Cl2 Ph E/Z CH3 O H - Ph 4-Cl 熔点:141℃化合物号 R1 Z E/Z- 异构体 R2 Q R3 A Y R4 物理常数 31 2,4-Cl2 Ph E/Z CH3 O H CH2 Ph 4-Cl 熔点:109℃ 32 2,4-Cl2 Ph E/Z CH3 O H CH(CH3)(R+) Ph 4-Cl log p:4.02/4.15 33 2,4-(CH3)2 Ph E/Z CH3 O H - 环己基 H 熔点:72℃ 34 2,4-Cl2 Ph E/Z CH3 O H - 环己基 H 熔点:90℃ 35 2,4-Cl2 Ph E/Z CH3 O H - Ph 2-异丙基 log p:4.32/4.47 36 2,4-Cl2 Ph E/Z CH3 O H - Ph 2-环己基 熔点:79℃ 37 2,4-(CH3)2 Ph E CH3 O H - Ph 2-仲丁基 log p:4.65 38 2,4-(CH3)2 Ph Z CH3 O H - Ph 2-仲丁基 NMR:4.13(s,3H) 39 H Ph Z CH3 O H CH2-CH2 Ph 3,4-(OCH3)2 log P:2.50 40 H Ph E CH3 O H CH2-CH2 Ph 3,4-(OCH3)2 log p:2.26 41 4-CH3 Ph E/Z CH3 O H CH2-CH2 Ph 3,4-(OCH3)2 log p:2.53/2.77 42 4-CH3 Ph E CH3 O H CH2-CH2 Ph 3,4-(OCH3)2 熔点:72℃ 43 4-CH3 Ph Z CH3 O H CH2-CH2 Ph 4-F 熔点:44℃ 44 4-CH3 Ph Z CH3 O H CH2-CH2 Ph 3-Cl log p:3.63 45 4-CH3 Ph Z CH3 O H CH2-CH2 Ph 3-OCH3 log p:3.20 46 4-CH3 Ph Z CH3 O H CH2-CH2 Ph 2,4-Cl2 log p:4.15 47 4-CH3 Ph Z CH3 O H CH2-CH2 Ph 4-OCH3 log p:3.16化合物号R1 Z E/Z-异构体R2 Q R3 A Y R4 物理常数 48 4-CH3 Ph E/Z CH3 O H - Ph 3,4-(OCH3)2 log p:2.59/2.91 49 4-CH3 Ph E CH3 O H CH2-CH2 Ph 4-F 熔点:71℃ 50 4-CH3 Ph E CH3 O H CH2-CH2 Ph 3-OCH3 熔点:94℃ 51 4-CH3 Ph E CH3 O H CH2-CH2 Ph 4-OCH3 熔点:85℃ 52 4-CH3 Ph Z CH3 O H CH2-CH2 Ph 2-OCH3 log p:3.40 53 4-CH3 Ph Z CH3 O H CH2-CH2 Ph 3-F log p:3.20 54 4-OCH3 Ph E CH3 O H CH2-CH2 Ph 3,4-(OCH3)2 log p:2.25 55 4-OCH3 Ph Z CH3 O H CH2-CH2 Ph 3,4-(OCH3)2 log p:2.50 56 4-CH3 Ph Z CH3 O H CH2-CH2 Ph 2-Cl log p:3.64 57 4-CH3 Ph E CH3 O H CH2-CH2 Ph 2,4-Cl2 熔点:101℃ 58 4-CH3 Ph E CH3 O H CH2-CH2 Ph 3-Cl 熔点:103℃ 59 4-CH3 Ph Z CH3 O H CH2-CH2 Ph 4-Cl 熔点:75℃ 60 4-CH3 Ph Z CH3 O H CH2-CH2 Ph H log p:3.26 61 4-CH3 Ph Z CH3 O CH3 CH2-CH2 Ph H log p:3.57 62 4-CH3 Ph E CH3 O H CH2-CH2 Ph 2-OCH3 熔点:94℃ 63 4-CH3 Ph E CH3 O H CH2-CH2 Ph 3-F 熔点:92℃ 64 4-CH3 Ph Z CH3 O H CH2-CH2 Ph 2,5-(OCH3)2 log p:3.75化合物号 R1 Z E/Z-异构体R2 Q R3 A Y R4 物理常数 65 4-CH3 Ph Z CH3 O H CH2-CH2 Ph 4-Br 熔点:44℃ 66 4-CH3 Ph E/Z CH3 O H CH2 Ph 3,4-(OCH3)2 NMR:2.35(s,3H) 67 4-CH3 Ph Z CH3 O CH3 CH2-CH2 Ph 3,4-(OCH3)2 log p:3.03 68 4-CH3 Ph E CH3 O H CH2-CH2 Ph H 熔点:85℃ 69 4-CH3 Ph E CH3 O H CH2-CH2 Ph 2-Cl 熔点:93℃ 70 4-CH3 Ph E CH3 O H CH2-CH2 Ph 4-Cl 熔点:104℃ 71 4-CH3 Ph E CH3 O H CH2-CH2 Ph 4-Br 熔点:122℃ 72 5-CH3 2噻吩基 Z CH3 O H CH2-CH2 Ph 3,4-(OCH3)2 熔点:79℃ 73 5-CH3 2-噻吩基 E CH3 O H CH2-CH2 Ph 3,4-(OCH3)2 log p:2.46 74 4-CH3 Ph E CH3 O CH3 CH2-CH2 Ph 3,4-(OCH3)2 log P:2.86 75 4-CH3 Ph E CH3 O CH3 CH2-CH2 Ph H log P:3.45 76 4-CH3 Ph E CH3 O H CH2-CH2 Ph 2,5-(OCH3)2 log p:3.04 77 4-Cl Ph E/Z C2H5 O H CH2-CH2 Ph 3,4-(OCH3)2 log p:3.07/3.34 78 4-OC2H5 Ph Z CH3 O H CH2-CH2 Ph 3,4-(OCH3)2 log p:2.83 79 4-Cl Ph E/Z H O H CH2-CH2 Ph 3,4-(OCH3)2 NMR:3.87(s,3H) 80 4-C2H5 Ph Z CH3 O H CH2-CH2 Ph 3,4-(OCH3)2 NMR:3.95(s,3H) 81 4-C2H5 Ph E CH3 O H CH2-CH2 Ph 3,4-(OCH3)2 log p:2.86化合物号R1 Z E/Z-异构体R2Q R3 A Y R4 物理常数 82 4-OC2H5 Ph E CH3 O H CH2-CH2 Ph 3,4-(OCH3)2 log p:2.59 83 4-CH(CH3)2 Ph Z CH3 O H CH2-CH2 Ph 3,4-(OCH3)2 NMR:3.88(s,3H) 84 4-CH(CH3)2 Ph E CH3 O H CH2-CH2 Ph 3,4-(OCH3)2 NMR:3.81(s,3H) 85 5-CH3 2-呋喃基 E/Z CH3 O H CH2-CH2 Ph 3,4-(OCH3)2 log p:2.04/2.26 86 4-CH3 2-噻吩基 Z CH3 O H CH2-CH2 Ph 3,4-(OCH3)2 log p:2.85 87 4-CH3 2-噻吩基 E CH3 O H CH2-CH2 Ph 3,4-(OCH3)2 log p:2,54 88 5-CH3 2-呋喃基 E CH3 O H CH2-CH2 Ph 3,4-(OCH3)2 log p:2.04 89 5-CH3 2-呋喃基 Z CH3 O H CH2-CH2 Ph 3,4-(OCH3)2 log p:2.26 90 5-OCH3 2-噻吩基 E/Z CH3 O H CH2-CH2 Ph 3,4-(OCH3)2 log p:2.04/2.14 91 3,4-(CH3)2 Ph Z CH3 O H CH2-CH2 Ph 3,4-(OCH3)2 log p:3.00 92 4-C(CH3)3 Ph Z CH3 O H CH2-CH2 Ph 3,4-(OCH3)2 log p:3.72 93 4-F Ph Z CH3 O H CH2-CH2 Ph 3,4-(OCH3)2 log p:2.61 94 4-Br Ph Z CH3 O H CH2-CH2 Ph 3,4-(OCH3)2 log p:3.08 95 4-Cl 2-噻吩基 Z CH3 O H CH2-CH2 Ph 3,4-(OCH3)2 log p:2.56 96 4-Br Ph E CH3 O H CH2-CH2 Ph 3,4-(OCH3)2 log p:2.82 97 5-Cl 2-噻吩基 Z CH3 O H CH2-CH2 Ph 3,4-(OCH3)2 熔点:91℃ 98 4-F Ph E CH3 O H CH2-CH2 Ph 3,4-(OCH3)2 log p:2.39化合物号 R1 Z E/Z- 异构体 R2 Q R3 A Y R4 物理常数 99 3,4-(CH3)2 Ph E CH3 O H CH2-CH2 Ph 3,4-(OCH3)2 log p:2.75 100 H 3-吲哚基 E/Z CH3 O H CH2-CH2 Ph 3,4-(OCH3)2 log p:2.21/2.28 101 3,4-Cl2 Ph Z CH3 O H CH2-CH2 Ph 3,4-(OCH3)2 log p:3.43 102 4-C(CH3)2 Ph E CH3 O H CH2-CH2 Ph 3,4-(OCH3)2 log p:3.39 103 5-Cl 2-噻吩基 E CH3 O H CH2-CH2 Ph 3,4-(OCH3)2 熔点:98℃ 104 4-CH3 Ph Z C2H5 O H CH2-CH2 Ph 3,4-(OCH3)2 log p:3.13 105 4-NO2 Ph E/Z CH3 O H CH2-CH2 Ph 3,4-(OCH3)2 log p:2.45/2.66 106 3,4-(OCH3)2 Ph Z CH3 O H CH2-CH2 Ph 3,4-(OCH3)2 log p:2.21 107 4-Cl 2-噻吩基 E CH3 O H CH2-CH2 Ph 3,4-(OCH3)2 熔点:88℃ 108 3,4-Cl2 Ph E CH3 O H CH2-CH2 Ph 3,4-(OCH3)2 熔点:122℃ 109 4-SO2CH3 Ph E/Z CH3 O H CH2-CH2 Ph 3,4-(OCH3)2 熔点:94℃ 110 4-CH3 Ph E C2H5 O H CH2-CH2 Ph 3,4-(OCH3)2 log p:2.85 11 H 2苯并噻 吩基 E/Z CH3 O H CH2-CH2 Ph 3,4-(OCH3)2 log p:2.84/2.91 112 H 2-萘基 E/Z CH3 O H CH2-CH2 Ph 3,4-(OCH3)2 熔点:64℃ 113 3,4-(OCH3)2 Ph E CH3 O H CH2-CH2 Ph 3,4-(OCH3)2 熔点:122℃ 114 3,4-(CH2)3- Ph Z CH3 O H CH2-CH2 Ph 3,4-(OCH3)2 log p:3.01化合物号 R1 Z E/Z- 异构体 R2 Q R3 A Y R4 物理常数 115 4-(CH2)2CH3 Ph Z CH3 O H CH2-CH2 Ph 3,4-(OCH3)2 log p:3.53 116 4-C2H5 Ph Z C2H5 O H CH2-CH2 Ph 3,4-(OCH3)2 熔点:66℃ 117 3,4-(CH2)4- Ph Z CH3 O H CH2-CH2 Ph 3,4-(OCH3)2 log p:3.44 118 4- CH2CH(CH3)2 Ph Z CH3 O H CH2-CH2 Ph 3,4-(OCH3)2 log p:3.87 119 5-Br 2-噻吩基 Z CH3 O H CH2-CH2 Ph 3,4-(OCH3)2 熔点:80℃ 120 4-OPh Ph Z CH3 O H CH2-CH2 Ph 3,4-(OCH3)2 熔点:42℃ 121 4-(CH2)2CH3 Ph Z CH3 O H CH2-CH2 Ph 3,4-(OCH3)2 log p.3.91 122 4-C2H5 Ph E C2H5 O H CH2-CH2 Ph 3,4-(OCH3)2 熔点:82℃ 123 3,4-(CH2)3- Ph E CH3 O H CH2-CH2 Ph 3,4-(OCH3)2 熔点:98℃ 124 4-(CH2)2CH3 Ph E CH3 O H CH2-CH2 Ph 3,4-(OCH3)2 log p:3.25 125 4- CH2CH(CH3)2 Ph E CH3 O H CH2-CH2 Ph 3,4-(OCH3)2 log p:3.58 126 4-OCH2Ph Ph Z CH3 O H CH2-CH2 Ph 3,4-(OCH3)2 log p:3.49 127 5-C2H5 2噻吩基 Z CH3 O H CH2-CH2 Ph 3,4-(OCH3)2 log p:3.22 128 4-Ph Ph Z CH3 O H CH2-CH2 Ph 3,4-(OCH3)2 log p:3.50 129 4-OPh Ph E CH3 O H CH2-CH2 Ph 3,4-(OCH3)2 log p:3.24 130 5-Br 2-噻吩基 E CH3 O H CH2-CH2 Ph 3,4-(OCH3)2 log P:2.87化合物号R1 Z E/Z-异构体R2 Q R3 A Y R4 物理常数 131 3,4-(CH2)4- Ph E CH3 O H CH2-CH2 Ph 3,4-(OCH3)2 熔点:100℃ 132 4-(CH2)3CH3 Ph E CH3 O H CH2-CH2 Ph 3,4-(OCH3)2 log p:3.62 133 4-OCH2Ph Ph E CH3 O H CH2-CH2 Ph 3,4-(OCH3)2 熔点:123℃ 134 H 2-噻吩基 Z CH3 O H CH2-CH2 Ph 3,4-(OCH3)2 熔点:81℃ 135 3,4-(C2H5)2 Ph Z CH3 O H CH2-CH2 Ph 3,4-(OCH3)2 log p:3.67 136 4-Ph Ph E CH3 O H CH2-CH2 Ph 3,4-(OCH3)2 熔点:110℃ 137 4-SCH3 Ph Z CH3 O H CH2-CH2 Ph 3,4-(OCH3)2 log p:2.86 138 4- CH(CH3)C2H5 Ph Z CH3 O H CH2-CH2 Ph 3,4-(OCH3)2 log p:3.82 139 4-Br Ph E/Z C2H5 O H CH2-CH2 Ph 3,4-(OCH3)2 log p:3.15/3.43 140 3,4-OCH2O- Ph Z CH3 O H CH2-CH2 Ph 3,4-(OCH3)2 log p:2.40 141 3,4-O(CH2)2O- Ph Z CH3 O H CH2-CH2 Ph 3,4-(OCH3)2 log P:2.41 142 4-SCH3 Ph E CH3 O H CH2-CH2 Ph 3,4-(OCH3)2 熔点:98℃ 143 5-C2H5 2-噻吩基 E CH3 O H CH2-CH2 Ph 3,4-(OCH3)2 log p:2.77 144 3,4-(C2H5)2 Ph E CH3 O H CH2-CH2 Ph 3,4-(OCH3)2 熔点:78℃ 145 4- CH(CH3)C2H5 Ph E CH3 O H CH2-CH2 Ph 3,4-(OCH3)2 log p:3.52 146 4-Br Ph E C2H5 O H CH2-CH2 Ph 3,4-(OCH3)2 log p:3.15化合物号R1 Z E/Z-异构体R2 Q R3 A Y R4 物理常数 147 3,4-O(CH2)O- Ph E CH3 O H CH2-CH2 Ph 3,4-(OCH3)2 熔点:134℃ 148 3,4-F2 Ph Z CH3 O H CH2-CH2 Ph 3,4-(OCH3)2 log p:2.59 149 3,4-O(CH2)2O Ph E CH3 O H CH2-CH2 Ph 3,4-(OCH3)2 log p:2.19 150 4,5-Br2 2噻吩基 Z CH3 O H CH2-CH2 Ph 3,4-(OCH3)2 熔点:104℃ 151 4-(CH2)4CH3 Ph Z CH3 O H CH2-CH2 Ph 3,4-(OCH3)2 log p:4.34 152 H 2-噻吩基 E CH3 O H CH2-CH2 Ph 3,4-(OCH3)2 熔点:92℃ 153 4-环丙基 Ph E/Z CH3 O H CH2-CH2 Ph 3,4-(OCH3)2 NMR:3.88(s, 3H) 154 45-Br2 2-噻吩基 E/Z CH3 O H CH2-CH2 Ph 3,4-(OCH3)2 NMR:4.07(s, 3H) 155 4-(CH2)4CH3 Ph E CH3 O H CH2-CH2 Ph 3,4-(OCH3)2 log p:4.04 156 3,4-F2 Ph E CH3 O H CH2-CH2 Ph 3,4-(OCH3)2 熔点:104℃ 157 4-环丙基 Ph E CH3 O H CH2-CH2 Ph 3,4-(OCH3)2 NMR:3.82(s, 3H) 158 4-F,3-OCH3 Ph Z CH3 O H CH2-CH2 Ph 3,4-(OCH3)2 log p:2.50 159 H 1-萘基 E/Z CH3 O H CH2-CH2 Ph 3,4-(OCH3)2 熔点:63℃ 160 4-F,3-OCH3 Ph E CH3 O H CH2-CH2 Ph 3,4-(OCH3)2 熔点:102℃ 161 4-OCH3 Ph Z C2H5 O H CH2-CH2 Ph 3,4-(OCH3)2 熔点:43℃化合物号 R1 Z E/Z-异构体R2 Q R3A Y R4 物理常数 162 4-环已基 Ph E/Z CH3 O H CH2-CH2 Ph 3,4-(OCH3)2 log p:4.03/4.35 163 4-(CH2)5CH3 Ph Z CH3 O H CH2-CH2 Ph 3,4-(OCH3)2 log p:4.78 164 4-(CH2)6CH3 Ph Z CH3 O H CH2-CH2 Ph 3,4-(OCH3)2 log p:5.23 165 3,4-(CH2)3- Ph Z C2H5 O H CH2-CH2 Ph 3,4-(OCH3)2 log p:3.56 166 3,4-(CH2)4- Ph Z C2H5 O H CH2-CH2 Ph 3,4-(OCH3)2 log p:3.84 167 4-CH3 Ph Z CH3 O H CH2-CH2 Ph 3,4-(OCH3)2 log p:2.79 168 4-OCH3 Ph E C2H5 O H CH2-CH2 Ph 3,4-(OCH3)2 熔点:86℃ 169 4-(CH2)5CH3 Ph E CH3 O H CH2-CH2 Ph 3,4-(OCH3)2 log p:4.47 170 3,4-(CH2)3- Ph E C2H5 O H CH2-CH2 Ph 3,4-(OCH3)2 log p:3.25 171 4-环己基 Ph E CH3 O H CH2-CH2 Ph 3,4-(OCH3)2 log p:4.03 172 4-(CH2)6CH3 Ph E CH3 O H CH2-CH2 Ph 3,4-(OCH3)2 log p:4.92 173 3,4-(CH2)4- Ph E C2H5 O H CH2-CH2 Ph 3,4-(OCH3)2 log p:3.53 174 3-Cl Ph E/Z C2H5 O H CH2-CH2 Ph 3,4-(OCH3)2 log p:3.08/3.30 175 4-OCF3 Ph E/Z CH3 O H CH2-CH2 Ph 3,4-(OCH3)2 log p:2.75/3.11 176 3-OCH3 Ph Z CH3 O H CH2-CH2 Ph 3,4-(OCH3)2 log p:2.03 177 4-CH3 Ph E/Z CH2Ph O H CH2-CH2 Ph 3,4-(OCH3)2 log p:3.47/3.69 178 4-Br Ph E/Z CH2Ph O H CH2-CH2 Ph 3,4-(OCH3)2 log p:3.76/3.99化合物号R1 Z E/Z-异构体R2 Q R3 A Y R4 物理常数 179 4-Cl Ph E/Z CH2Ph O H CH2-CH2 Ph 3,4-(OCH3)2 log p:3.67/3.89 180 3,4-(CH2)4- Ph E/Z CH2Ph O H CH2-CH2 Ph 3,4-(OCH3)2 log p:4.12/4.36 181 4-CH3 Ph E/Z C(CH3)3 O H CH2-CH2 Ph 3,4-(OCH3)2 log p:3.58/3.79 182 4-CH3 Ph E/Z (CH2)2CH3 O H CH2-CH2 Ph 3,4-(OCH3)2 log p:3.20/3.50 183 4-CH3 Ph E/Z 烯丙基 O H CH2-CH2 Ph 3,4-(OCH3)2 log p:2.81/3.01 184 4-Cl Ph Z (CH2)2CH3 O H CH2-CH2 Ph 3,4-(OCH3)2 log p:3.75 185 3,4-(CH2)3- Ph E/Z C(CH3)3 O H CH2-CH2 Ph 3,4-(OCH3)2 log p:3.98/4.19 186 3,4-(CH2)3- Ph E/Z CH2Ph O H CH2-CH2 Ph 3,4-(OCH3)2 log p:3.85/4.06 187 3-OCH3 Ph E CH3 O H CH2-CH2 Ph 3,4-(OCH3)2 log p:2.01 188 3,4-(CH2)3- Ph E/Z 烯丙基 O H CH2-CH2 Ph 3,4-(OCH3)2 log p:3.39/3.64 189 4-CH3 Ph E/Z CH(CH3)2 O H CH2-CH2 Ph 3,4-(OCH3)2 log p:3.21/3.47 190 4-Cl Ph E/Z (CH2)3CH3 O H CH2-CH2 Ph 3,4-(OCH3)2 log p:3.81/4.14 191 3,4-(CH2)3- Ph E/Z (CH2)3CH3 O H CH2-CH2 Ph 3,4-(OCH3)2 log p:4.00/4.33 192 4-Cl Ph E/Z 烯丙基 O H CH2-CH2 Ph 3,4-(OCH3)2 log p:3.22/3.47 193 3,4-(CH2)3- Ph E/Z (CH2)3CH3 O H CH2-CH2 Ph 3,4-(OCH3)2 log p:3.62/3.92 194 3,4-(CH2)3- Ph E/Z CH(CH3)2 O H CH2-CH2 Ph 3,4-(OCH3)2 log p:3.64/3.89 195 4-C2H5 Ph E/Z CH2PH O H CH2-CH2 Ph 3,4-(OCH3)2 log p:3.83/4.05化合物号R1 ZE/Z-异构体 R2Q R3 A Y R4 物理常数 196 3,4-(CH2)4- Ph E/Z H O H CH2-CH2 Ph 3,4-(OCH3)2 log p:2.53/2.68 197 4-Br Ph E/Z H O H CH2-CH2 Ph 3,4-(OCH3)2 log p:2,32/2,38 198 3,4-(CH2)3 Ph E/Z 炔丙基 O H CH2-CH2 Ph 3,4-(OCH3)2 NMR:3,86(s,3H) 199 4-C2H5 Ph E/Z H O H CH2-CH2 Ph 3,4-(OCH3) 熔点:122℃ 200 3,4-(CH2)3 Ph E/Z H O H CH2-CH2 Ph 3,4-(OCH3)2 熔点:115℃ 201 4-CH3 Ph E/Z H O H CH2-CH2 Ph 3,4-(OCH3)2 熔点:143℃ 202 3-CF3 Ph E/Z CH3 O H CH2-CH2 Ph 3,4-(OCH3)2 log p:2,99/3,21 203 3,4-(CH2)3 Ph E/Z CH2CN O H CH2-CH2 Ph 3,4-(OCH3)2 NMR:3,87(s,3H) 204 4-CF3 Ph E/Z C2H5 O H CH2-CH2 Ph 3,4-(OCH3)2 log p:3,32/3,58 205 4-CF3 Ph E/Z CH3 O H CH2-CH2 Ph 3,4-(OCH3)2 log p:3,01/3,25 206 3-F Ph E/Z CH3 O H CH2-CH2 Ph 3,4-(OCH3)2 log p:2,44/2,64 207 H 2-苯并 噻吩基 E/Z CH3 O H CH2-CH2 Ph 3,4-(OCH3)2 NMR:3,85(s,3H) 208 H 2-苯并 噻吩基 E/Z C2H5 O H CH2-CH2 Ph 3,4-(OCH3)2 log p:3,24/3,72 209 3-CH3 Ph E/Z CH3 O H CH2-CH2 Ph 3,4-(OCH3)2 log p:2,56/2,76 210 3-CH3 Ph E/Z C2H5 O H CH2-CH2 Ph 3,4-(OCH3)2 log p:2,87/31,0 211 3-Br Ph E/Z CH3 O H CH2-CH2 Ph 3,4-(OCH3)2 log p:2,83/3,05化合物号R1 Z E/Z-异构体R2 Q R3 A Y R4 物理常数 212 3-Br Ph E/Z C2H5 O H CH2-CH2 Ph 3,4-(OCH3)2 log p:3,18/3,40 213 H 2苯并噻 吩基 E C2H5 O H CH2-CH2 Ph 3,4-(OCH3)2 NMR:3,88(s,3H) 214 3,4-(CH2)4 Ph E/Z CH3 O H CH2-CH2 Ph 3,4-(OCH3)2 log p:3,17/3,40 215 H 2-萘基 E/Z C2H5 O H CH2-CH2 Ph 3,4-(OCH3)2 log p:3,20/3,44 216 H 2-萘基 Z CH3 O H CH2-CH2 Ph 3,4-(OCH3) log p:3,10 217 H 2-萘基 E CH3 O H CH2-CH2 Ph 3,4-(OCH3)2 log p:2,87 218 4,5-Cl2 2-噻唑基 E/Z CH3 O H CH2-CH2 Ph 3,4-(OCH3)2 log p:2,93/2,95 219 4,5-Cl2 2-噻唑基 E/Z C2H5 O H CH2-CH2 Ph 3,4-(OCH3)2 log p:3,28/3,30 220 4,5-Cl2 2-噻唑基 Z CH3 O H CH2-CH2 Ph 3,4-(OCH3)2 log p:2,93 221 4,5-Cl2 2-噻唑基 E CH3 O H CH2-CH2 Ph 3,4-(OCH3)2 Fp:74℃ 222 4,5-Cl2 2-噻唑基 E C2H5 O H CH2-CH2 Ph 3,4-(OCH3)2 log p:3,28 223 4,5-Cl2 2-噻唑基 E C2H5 O H CH2CH2 Ph 3,4-(OCH3)2 Fp:71℃用途实施例实施例A马铃薯晚疫病保护性防治试验溶剂: 4.7份重量的丙酮乳化剂: 0.3份重量的烷芳基聚乙二醇醚
制备活性化合物的合适制剂时,将1份重量的活性化合物与所述量的溶剂和乳化剂混合,并将该乳油用水稀释至所需浓度。
测试保护性活性时,将幼株用活性化合物制剂喷雾。喷液层变干后,将植株用蔓延疫霉(Phytophthora infestans)的孢子水悬浮液接种。
之后,将植物放置于20℃和100%相对湿度的培养箱中。
接种3天后进行评价。
在此试验中,在喷雾液中活性化合物浓度为100ppm的情况下,显示大于80%作用程度的有本发明化合物24、41和42。实施例B葡萄霜霉病保护性防治试验溶剂: 4.7份重量的丙酮乳化剂: 0.3份重量的烷芳基聚乙二醇醚
制备活性化合物的合适制剂时,将1份重量的活性化合物与所述量的溶剂和乳化剂混合,并将该乳油用水稀释至所需浓度。
测试保护性活性时,将幼株用活性化合物制剂喷雾。喷液层变干后,将植株用葡萄霜霉病菌(Plasmopara viticola)的孢子水悬浮液接种。之后,将植株放在20-22℃和100%相对湿度的培养箱中1天。接着将植物放置于21℃和约90%相对湿度的温室中5天。再将植物在培养箱中湿润和放置1天。
接种6天后进行评价。
在此试验中,在喷雾液中活性化合物浓度为100ppm的情况下,显示大于80%作用程度的有本发明化合物2、24、41、42、73、77、81、82、91、96、98、99、103、110、114、117、122、123、124、126、127、131、132、136、142、143、144、146、147、170、171和173。