一种用于玻璃基材的分散树脂液及墨水.pdf

本发明公开了一种用于玻璃基材的分散树脂液及墨水，分散树脂液树脂的平均分子量为1000～10000，其组成原料为含铵的丙烯酸酯、哌啶基甲基丙烯酸酯、烷基丙烯酸酯、引发剂、聚合分子量调节剂和水。本发明的分散树脂液，与有机颜料共混研磨，可以与有机颜料高效结合，有效提高有机颜料的耐光牢度，同时可以使树脂包覆在颜料表面，颜料的稳定性有很大的提高。墨水为水性墨水，可以牢固地结合在玻璃基材上，耐光牢度达6～7级，颜色鲜艳饱满。

1.  一种用于玻璃基材的分散树脂液，其中树脂的平均分子量为1000～10000，其组成原料为如下质量份的：1.5～5份A类丙烯酸酯、1.5～10份哌啶基甲基丙烯酸酯、16～19份B类丙烯酸酯、适量引发剂、适量聚合分子量调节剂，适量水；
其中，A类丙烯酸酯为含有铵离子的丙烯酸酯，B类丙烯酸酯为甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸十八烷基酯、甲基丙烯酸十八烷基酯、丙烯酸、甲基丙烯酸中的至少一种。

2.  根据权利要求1所述的分散树脂液，其特征在于：A类丙烯酸酯选自丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵、N-羧甲基-N,N-二甲基-2-[（2-甲基-1-氧代-2-丙烯基）-氯代]乙酰胺内盐中的至少一种。

3.  根据权利要求1所述的分散树脂液，其特征在于：聚合分子量调节剂选自十二烷基硫醇、十六烷基硫醇、3-巯基丙酸异辛酯中的至少一种。

4.  根据权利要求1所述的分散树脂液，其特征在于：引发剂选自水溶性过硫酸盐引发剂。

5.  一种分散树脂液的制备方法，包括：在反应釜内加入水，升温至65～80℃，滴加A类丙烯酸酯、哌啶基甲基丙烯酸酯、B类丙烯酸酯和聚合分子量调节剂的混合物，滴加过程中同时分批加入引发剂，保温反应得到分散树脂液，其中，分散树脂液的原料组成如权利要求1～4任意一项所述。

6.  一种用于玻璃基材的水性喷墨墨水，由如下质量份的原料组成：1～6份颜料、1～7份分散树脂液、6～18份有机硅改性丙烯酸环氧树脂、0.9～1.5份助剂，适量水性溶剂，其中，分散树脂液如权利要求1～5任意一项所述的分散树脂液。

7.  根据权利要求6所述的水性喷墨墨水，其特征在于：有机硅改性丙烯酸环氧树脂为核壳型机硅改性丙烯酸环氧树脂，其质量组成原料为：0.2～1.1份正硅酸酯、0.3～0.8份3-（甲基丙烯酰氧）丙基三甲氧基硅烷、24～28份B类丙烯酸酯、8～15份C类丙烯酸酯、6～18份D类丙烯酸酯、0.8～2份乳化剂、0.2～0.3份缓冲剂、0.2～0.3份引发剂、0.2～1.5份pH调节剂、10～23份乙醇，适量水，其中，B类丙烯酸酯为甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸十八烷基酯、甲基丙烯酸十八烷基酯、丙烯酸、甲基丙烯酸中的至少一种；C类丙烯酸酯为含环的丙烯酸酯，D类丙烯酸酯为环氧丙烯酸酯。

8.  根据权利要求7所述的水性喷墨墨水，其特征在于：有机硅改性丙烯酸环氧树脂的制备方法包括如下步骤：
1）在反应釜中加入正硅酸酯、pH调节剂、去离子水和乙醇，室温搅拌反应得到硅溶胶；
2）缓慢滴加3-（甲基丙烯酰氧）丙基三甲氧基硅烷和乙醇的混合液，滴加完毕继续反应完全，生成带双键的MPS-SiO₂；
3）取B类丙烯酸酯、C类丙烯酸酯、D类丙烯酸酯，混合均匀，加入乳化剂和去离子水，搅拌得到预乳液；
4）在MPS-SiO₂中加入乳化剂、缓冲剂和去离子水，搅拌分散，升温到70～85℃，同时滴加上述预乳液和引发剂水溶液，预乳液在2～4小时内滴完，引发剂水溶液在预乳液滴完后的半小时内滴加完毕，温度升高3～5℃，保温0.5～1小时，得到有机硅为核丙烯酸环氧树脂为壳的有机硅改性丙烯酸环氧树脂。

9.  根据权利要求6所述的水性喷墨墨水，其特征在于：助剂选自消泡剂、表面张力调节剂、杀菌防腐剂、pH调节剂中的一种或多种的混合物；水性溶剂选自乙二醇、二甘醇、丙二醇、乙二醇丁醚、二乙二醇丁醚、甘油、2-吡咯烷酮、去离子水中的一种或多种的混合物。

10.  根据权利要求7或8所述的水性喷墨墨水，其特征在于：C类丙烯酸酯选自丙烯酸异冰片酯、丙烯酸六氢化-4,7-亚甲基-1H-茚基酯、丙烯酸八氢-4,7-亚甲基-1H-茚基酯、甲基丙烯酸三环[5.2.1.02,6]癸-8-基酯中的至少一种。

一种用于玻璃基材的分散树脂液及墨水
技术领域
本发明涉及一种用于水性喷墨墨水的树脂及水性喷墨墨水，特别涉及一种适用于玻璃基材的分散树脂液及墨水。
背景技术
传统模拟印刷需经过成像、分色、制版到上机印刷这冗长耗时的制作工序和工艺流程，限制了商品信息的及时传递和交流，最低批量印刷起点的限制也使生产成本无法有效降低。数码印刷结合计算机技术，以直接输出取代传统印刷制作，其个性化、及时化、小批量以及快速更新的特点使印刷业发生了革命性的变化，促使印刷工艺从模拟化向全数字化方向发展，数码印刷应用领域的与日俱增决定了数码喷印油墨的广阔市场前景。
随着人们生活水平的提高及个性化的追求，人们对各种玻璃装饰用品，如灯具、酒杯、酒瓶、花瓶、玻璃门窗等的装饰美化功效提出了越来越高的要求。目前国内在玻璃基材上的印刷（包括喷墨印刷）是先在玻璃上进行预处理，即先上预涂层以提高对玻璃的附着力，然后印制图案，最后喷涂保护层。这个过程复杂，且大多数使用溶剂型涂料，有大量的VOC挥发，工艺繁琐而且对环境不友好。CN102492330A公开了一种用于玻璃基材的UV光固化喷墨墨水，其可直接喷印在玻璃基材上，对玻璃附着力强，温水浸泡不脱落、不泛白。但固化膜硬度较低，易刮伤，沸水浸泡呈片状脱落，且UV喷墨存在着固化前单体气味重，成本高等不利因素。水性喷墨墨水由于用水作为溶剂，无毒无害、不燃不爆，几乎无挥发性有机气体产生，绿色环保。但是由于玻璃基材的表面光滑无孔，且表面张力低，因此一般的喷墨墨水对玻璃基材的润湿性差，附着力低。
有机颜料颜色鲜艳，着色力强，色谱齐全，但多数有机颜料存在耐光牢度和耐迁移性能差的缺点，故需要借助光稳定剂来提高耐光牢度。国内外在聚合物着色加工过程中，仍然是将有机颜料和光稳定剂分别加入使用，由于有机颜料和光稳定剂的分子量相对较小，从而导致加工成本的上升，并且简单的机械混合对颜料的耐光牢度提高效率不大。
开发出适用于玻璃基材的分散树脂液及墨水具有非常实际的意义。
发明内容
本发明的目的在于提供一种用于玻璃基材的分散树脂液。
本发明的另一个目的在于提供一种用于玻璃基材的水性喷墨墨水。
本发明所采取的技术方案是：
一种用于玻璃基材的分散树脂液，其中树脂的平均分子量为1000～10000，其组成原料为如下质量份的：1.5～5份A类丙烯酸酯、1.5～10份哌啶基甲基丙烯酸酯、16～19份B类丙烯酸酯、适量引发剂、适量聚合分子量调节剂，适量水；
其中，A类丙烯酸酯为含有铵离子的丙烯酸酯，B类丙烯酸酯为甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸十八烷基酯、甲基丙烯酸十八烷基酯、丙烯酸、甲基丙烯酸中的至少一种。
作为上述分散树脂液的进一步改进，A类丙烯酸酯选自丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵、N-羧甲基-N,N-二甲基-2-[（2-甲基-1-氧代-2-丙烯基）-氯代]乙酰胺内盐中的至少一种。
作为上述分散树脂液的进一步改进，分散树脂液中树脂的平均分子量优选为1000～8000，1000～5000，更佳为1500～3000。
作为上述分散树脂液的进一步改进，聚合分子量调节剂选自十二烷基硫醇、十六烷基硫醇、3-巯基丙酸异辛酯中的至少一种。
作为上述分散树脂液的进一步改进，引发剂选自水溶性过硫酸盐引发剂。
一种分散树脂液的制备方法，包括：在反应釜内加入水，升温至65～80℃，滴加A类丙烯酸酯、哌啶基甲基丙烯酸酯、B类丙烯酸酯和聚合分子量调节剂的混合物，滴加过程中同时分批加入引发剂，保温反应得到分散树脂液，其中，分散树脂液的原料组成如上所述。
一种用于玻璃基材的水性喷墨墨水，由如下质量份的原料组成：1～6份颜料、1～7份分散树脂液、6～18份有机硅改性丙烯酸环氧树脂、0.9～1.5份助剂，适量水性溶剂，其中，分散树脂液为上述的分散树脂液。
有机硅改性丙烯酸环氧树脂为核壳型机硅改性丙烯酸环氧树脂，其质量组成原料为：0.2～1.1份正硅酸酯、0.3～0.8份3-（甲基丙烯酰氧）丙基三甲氧基硅烷、24～28份B类丙烯酸酯、8～15份C类丙烯酸酯、6～18份D类丙烯酸酯、0.8～2份乳化剂、0.2～0.3份缓冲剂、0.2～0.3份引发剂、0.2～1.5份pH调节剂、10～23份乙醇，适量水，其中，B类丙烯酸酯为甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸十八烷基酯、甲基丙烯酸十八烷基酯、丙烯酸、甲基丙烯酸中的至少一种；C类丙烯酸酯为含环的丙烯酸酯，D类丙烯酸酯为环氧丙烯酸酯。
有机硅改性丙烯酸环氧树脂的制备方法包括如下步骤：
1)        在反应釜中加入正硅酸酯、pH调节剂、去离子水和乙醇，室温搅拌反应得到硅溶胶；
2)        缓慢滴加3-（甲基丙烯酰氧）丙基三甲氧基硅烷和乙醇的混合液，滴加完毕继续反应完全，生成带双键的MPS-SiO₂；
3)        取B类丙烯酸酯、C类丙烯酸酯、D类丙烯酸酯，混合均匀，加入乳化剂和去离子水，搅拌得到预乳液；
4)        在MPS-SiO₂中加入乳化剂、缓冲剂和去离子水，搅拌分散，升温到70～85℃，同时滴加上述预乳液和引发剂水溶液，预乳液在2～4小时内滴完，引发剂水溶液在预乳液滴完后的半小时内滴加完毕，温度升高3～5℃，保温0.5～1小时，得到有机硅为核丙烯酸环氧树脂为壳的有机硅改性丙烯酸环氧树脂。
作为上述水性喷墨墨水的进一步改进，C类丙烯酸酯选自丙烯酸异冰片酯、丙烯酸六氢化-4,7-亚甲基-1H-茚基酯、丙烯酸八氢-4,7-亚甲基-1H-茚基酯、甲基丙烯酸三环[5.2.1.02,6]癸-8-基酯中的至少一种。
作为上述水性喷墨墨水的进一步改进，助剂选自消泡剂、表面张力调节剂、杀菌防腐剂、pH调节剂中的一种或多种的混合物；水性溶剂选自乙二醇、二甘醇、丙二醇、乙二醇丁醚、二乙二醇丁醚、甘油、2-吡咯烷酮、去离子水中的一种或多种的混合物。
本发明的有益效果是：
本发明的分散树脂液，与有机颜料共混研磨，可以与有机颜料高效结合，有效提高有机颜料的耐光牢度，同时可以使树脂包覆在颜料表面，颜料的稳定性有很大的提高。
本发明的水性喷墨墨水，采用含铵离子的丙烯酸酯和哌啶基甲基丙烯酸酯作为原材料，合成既有铵离子基团，又有受阻胺基团的分散树脂，用于有机颜料的研磨。铵离子基团对颜料颗粒具有强的锚固作用，从而提高有机颜料的分散稳定性和耐迁移性。通过铵离子基团对颜料的锚固作用，受阻胺基团牢牢地分布在颜料表面，起到光稳定剂的作用，有效地改善了有机颜料的耐光牢度。
本发明的水性喷墨墨水，通过在正硅酸酯上接入乙烯基团，并与丙烯酸酯、含环的丙烯酸酯、环氧丙烯酸酯进行自由基聚合，合成有机硅为核丙烯酸环氧树脂为壳的核壳乳液。乳液干燥过程中，有机硅之间相互作用，形成贯穿丙烯酸环氧树脂的网络结构，有机硅、环氧基团均与玻璃底材反应形成紧密的化学结构，牢牢地将颜料粘附在玻璃基材上，提供良好的附着牢度。
本发明的水性喷墨墨水，在有机硅改性丙烯酸环氧树脂中引入了含环的丙烯酸酯，其环状结构不仅提高了树脂的密著性和附着力，使颜料更好地附着于玻璃上；而且提高了树脂的耐候性和透明度，使喷墨显色更鲜艳。
具体实施方式
一种用于玻璃基材的分散树脂液，其中树脂的平均分子量为1000～10000，其组成原料为如下质量份的：1.5～5份A类丙烯酸酯、1.5～10份哌啶基甲基丙烯酸酯、16～19份B类丙烯酸酯、适量引发剂、适量聚合分子量调节剂，适量水；
其中，A类丙烯酸酯为含有含铵离子的丙烯酸酯，B类丙烯酸酯为甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸十八烷基酯、甲基丙烯酸十八烷基酯、丙烯酸、甲基丙烯酸中的至少一种。
作为上述分散树脂液的进一步改进，A类丙烯酸酯选自丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵、N-羧甲基-N,N-二甲基-2-[（2-甲基-1-氧代-2-丙烯基）-氯代]乙酰胺内盐中的至少一种。这些单体的使用，可以使分散树脂更好地与颜料结合。A类丙烯酸酯所含铵离子对颜料颗粒具有强的锚固作用，从而提高颜料的分散稳定性，另外，铵离子基团有较强的亲水性，可提高分散树脂在水中的溶解性，从而形成均匀的分散树脂水溶液，避免了聚合物析出。
喷墨墨水一般要求粘度小于10 mpas，上述分散树脂液采用溶液聚合，若分子量太大会导致聚合溶液粘度过高，另外，分子量过大也会影响铵离子对颜料的锚固作用。作为上述分散树脂液的进一步改进，分散树脂液中树脂的平均分子量优选为1000～8000，1000～5000，更佳为1500～3000。
聚合分子量调节剂的作用在于控制树脂分子量的大小，可以使用本领域技术人员所熟知的聚合分子量调节剂。作为上述分散树脂液的进一步改进，聚合分子量调节剂选自十二烷基硫醇、十六烷基硫醇、3-巯基丙酸异辛酯中的至少一种。聚合分子量调节剂的用量可以根据需要进行调节，基于上述分散树脂液的配比，其添加量可以是1～2份。也可以结合调控反应条件，控制聚合物的分子量。
引发剂为本领域技术人员所熟知的引发剂，选自水溶性过硫酸盐引发剂，如过硫酸铵、过硫酸钠和过硫酸钾。引发剂的用量可以根据需要进行调节，基于上述分散树脂液的配比，其添加量可以是0.3～0.6份。
在树脂分散液中，水是作为溶剂使用的，可以根据需要调节其用量。基于上述分散树脂液的配比，其添加量可以是70～75份。
一种分散树脂液的制备方法，包括：在反应釜内加入水，升温至65～80℃，滴加A类丙烯酸酯、哌啶基甲基丙烯酸酯、B类丙烯酸酯和聚合分子量调节剂的混合物，滴加过程中同时分批加入引发剂，保温反应得到分散树脂液，其中，分散树脂液的原料组成如上所述。
一种用于玻璃基材的水性喷墨墨水，由如下质量份的原料组成：1～6份颜料、1～7份分散树脂液、6～18份有机硅改性丙烯酸环氧树脂、0.9～1.5份助剂，适量水性溶剂，其中，分散树脂液为上述的分散树脂液。优选的，水性溶剂的用量为67～92份。
有机硅改性丙烯酸环氧树脂为核壳型机硅改性丙烯酸环氧树脂，其质量组成原料为：0.2～1.1份正硅酸酯、0.3～0.8份3-（甲基丙烯酰氧）丙基三甲氧基硅烷、24～28份B类丙烯酸酯、8～15份C类丙烯酸酯、6～18份D类丙烯酸酯、0.8～2份乳化剂、0.2～0.3份缓冲剂、0.2～0.3份引发剂、0.2～1.5份pH调节剂、10～23份乙醇，适量水，其中，B类丙烯酸酯为甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸十八烷基酯、甲基丙烯酸十八烷基酯、丙烯酸、甲基丙烯酸中的至少一种；C类丙烯酸酯为含环的丙烯酸酯，D类丙烯酸酯为环氧丙烯酸酯。
有机硅改性丙烯酸环氧树脂的制备方法包括如下步骤：
1)        在反应釜中加入正硅酸酯、pH调节剂、去离子水和乙醇，室温搅拌反应得到硅溶胶；
2)        缓慢滴加3-（甲基丙烯酰氧）丙基三甲氧基硅烷和乙醇的混合液，滴加完毕继续反应完全，生成带双键的MPS-SiO₂；
3)        取B类丙烯酸酯、C类丙烯酸酯、D类丙烯酸酯，混合均匀，加入乳化剂和去离子水，搅拌得到预乳液；
4)        在MPS-SiO₂中加入乳化剂、缓冲剂和去离子水，搅拌分散，升温到70～85℃，同时滴加上述预乳液和引发剂水溶液，预乳液在2～4小时内滴完，引发剂水溶液在预乳液滴完后的半小时内滴加完毕，温度升高3～5℃，保温0.5～1小时，得到有机硅为核丙烯酸环氧树脂为壳的有机硅改性丙烯酸环氧树脂。
也可以采用本领域技术人员所熟知的其他对玻璃基材具有高附着力的核壳型机硅改性丙烯酸环氧树脂。
作为上述水性喷墨墨水的进一步改进，C类丙烯酸酯选自丙烯酸异冰片酯、丙烯酸六氢化-4,7-亚甲基-1H-茚基酯、丙烯酸八氢-4,7-亚甲基-1H-茚基酯、甲基丙烯酸三环[5.2.1.02,6]癸-8-基酯中的至少一种。C类丙烯酸酯的使用，可以使制备得到的有机硅改性丙烯酸环氧树脂具有更好的耐水耐热性，同时有助于增加其附着力，提高其透明度。
作为上述水性喷墨墨水的进一步改进，D类丙烯酸酯选自3,4-环氧环己基甲基丙烯酸酯、3,4-环氧环己基甲基甲基丙烯酸酯、丙烯酸四氢糠基酯、甲基丙烯酸四氢糠基酯中的至少一种。D类丙烯酸酯的使用可有效提高墨膜对玻璃的附着力，与传统使用的甲基丙烯酸缩水甘油酯相比，D类丙烯酸酯的聚合稳定性更高，不容易凝胶。
作为上述水性喷墨墨水的进一步改进，助剂选自消泡剂、表面张力调节剂 、杀菌防腐剂、pH调节剂中的一种或多种的混合物；水性溶剂选自乙二醇、二甘醇、丙二醇、乙二醇丁醚、二乙二醇丁醚、甘油、2-吡咯烷酮、去离子水中的一种或多种的混合物。
下面结合具体实施例对本发明作进一步的解释说明，但具体实施例并不对本发明作任何限定。除非特别说明，实施例中所涉及的试剂、方法均为本领域常用的试剂和方法。
水性喷墨墨水的性能测试：参照GB/T 10247-2008中的旋转法测定喷墨粘度；GB/T 19077.1-2008测定喷墨的平均粒径。水性喷墨墨水直接喷涂于玻璃基材上，180℃烘烤干燥，按照GB/T 13217.7-2009液体油墨附着牢度检验方法，测定喷墨对玻璃的附着牢度；按照GB/T 22771-2008 印刷技术 印刷品与印刷油墨 用滤光氙弧灯评定耐光性，测定喷墨墨水的耐光牢度。
实施例1：
分散树脂液的制备：
在反应釜中加入70g去离子水，升高温度到70℃，滴加1.5g丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵、10.0g哌啶基甲基丙烯酸酯、14.2g丙烯酸丁酯、2.0g丙烯酸和2.0g十二烷基硫醇的混合物，2小时内滴完；滴加过程中，分3批加入过硫酸铵，每批0.1g，保温反应1.5小时，得到分散树脂液。
所得分散树脂液呈微黄半通透，固含量为29.6%，25℃下粘度为35.6mpa.s，数均分子量为1740。
有机硅改性丙烯酸环氧树脂的合成
在反应釜中加入0.2g正硅酸甲酯、0.25g氨水、2.0g去离子水和8.0g乙醇，室温搅拌反应8小时。缓慢滴加0.3g 3-（甲基丙烯酰氧）丙基三甲氧基硅烷和2g乙醇的混合液，1小时内滴完，继续反应24小时，生成带双键的MPS-SiO₂；
称取9.0g丙烯酸丁酯、5.0g丙烯酸十八烷基酯、9.0g甲基丙烯酸甲酯、1.0g丙烯酸、8.0g甲基丙烯酸三环[5.2.1.02,6]癸-8-基酯和18.0g3,4-环氧环己基甲基丙烯酸酯，混合均匀，加入0.6g阴离子乳化剂CO436、0.3g非离子乳化剂TO-10和22.0g去离子水，500rmp高速搅拌得到预乳液。
所得有机硅改性丙烯酸环氧树脂乳液呈乳白色、泛蓝光，固含量为49.8%，25℃下粘度为210mpa.s。
水性喷墨墨水的制备
称取40g乙二醇，55g二甘醇，182g去离子水，2.0g消泡剂TEGO? Foamex 810，1.2g一乙醇胺，搅拌均匀，分别加入60g上述分散树脂液，60gC.I.颜料红53，1200rmp搅拌分散0.5小时，采用砂磨机研磨，至色浆可依次通过1.0μm、0.45μm的滤膜过滤，得到红色颜料色浆；
称取12.5g甘油，20g二甘醇，7.5g二乙二醇丁醚，1.6g2-吡咯烷酮，44.8g去离子水，0.2g表面张力调节剂 TEGO? Wet 510，0.001g杀菌防霉剂XF-2，0.7g一乙醇胺，混合均匀后，分别加入6.0g上述有机硅改性丙烯酸环氧树脂、6.7g上述红色颜料色浆，搅拌分散均匀，即得到用于玻璃基材的水性喷墨墨水。
实施例1制备的红色水性喷墨墨水，25℃下粘度为5.43mpas，平均粒径为270nm；墨膜颜色鲜艳，用3M胶带剥离膜不脱落，附着牢度100%，耐光牢度6级。
实施例2：
分散树脂液的制备：
在反应釜中加入75g去离子水，升高温度到65℃，滴加5.0gN-羧甲基-N,N-二甲基-2-[（2-甲基-1-氧代-2-丙烯基）-氯代]乙酰胺內盐、1.5g哌啶基甲基丙烯酸酯、4.5g甲基丙烯酸甲酯、12.0g丙烯酸丁酯、0.5g甲基丙烯酸和1.0g十六烷基硫醇的混合物，2小时内滴完；滴加过程中，分5批加入过硫酸钠，每批0.1g，保温反应1小时，得到分散树脂液。
所得分散树脂液呈微黄半通透，固含量为24.7%，25℃下粘度为45.5mpa.s，数均分子量为2890。
有机硅改性丙烯酸环氧树脂的合成
在反应釜中加入1.1g正硅酸丙酯、1.5g氨水、7.0g去离子水和18.0g乙醇，室温搅拌反应12小时。缓慢滴加0.6g 3-（甲基丙烯酰氧）丙基三甲氧基硅烷和5g乙醇的混合液，2小时内滴完，继续反应24小时，生成带双键的MPS-SiO₂；
称取15.0g丙烯酸丁酯、7.0g甲基丙烯酸甲酯、2.0g甲基丙烯酸、15.0g丙烯酸八氢-4,7-亚甲基-1H-茚基酯和6.0g丙烯酸四氢糠基酯，混合均匀，加入0.5g阴离子乳化剂CO436、0.9g非离子乳化剂TO-10和19.4g去离子水，600rmp高速搅拌得到预乳液；
在MPS-SiO₂中加入0.3gCO436、0.6gTO-10、0.2gNaHCO₃缓冲剂，搅拌分散，升温到70℃，同时滴加上述预乳液和0.2g溶于3.0g去离子水中过硫酸钠，预乳液在3小时内滴完，引发剂水溶液在预乳液滴完后的半小时内滴加完毕，温度升高5℃，保温1小时；降至室温，用氨水调节pH值为7，过滤，得到有机硅为核丙烯酸环氧树脂为壳的有机硅改性丙烯酸环氧树脂乳液。
所得有机硅改性丙烯酸环氧树脂乳液呈乳白色、泛蓝光，固含量为46.3%，25℃下粘度为195mpa.s。
水性喷墨墨水的制备
称取45.5g乙二醇，50g二乙二醇丁醚，172.2g去离子水，0.8g消泡剂HY-206，1.5g一乙醇胺，搅拌均匀，分别加入70g上述分散树脂液，60gC.I.颜料蓝15，1500rmp搅拌分散1小时，采用砂磨机研磨，至色浆可依次通过1.0μm、0.45μm的滤膜过滤，得到蓝色颜料色浆；
称取10.0g甘油，17.5g二乙二醇丁醚，2.0g2-吡咯烷酮，1.55g乙二醇，10g去离子水，0.2g表面张力调节剂 TEGO? Rad 2100，0.002g杀菌防霉剂CF-S40，0.75g一乙醇胺，混合均匀后，分别加入18.0g上述有机硅改性丙烯酸环氧树脂、40.0g上述红色颜料色浆，搅拌分散均匀，即得到用于玻璃基材的水性喷墨墨水。
实施例2制备的蓝色水性喷墨墨水，25℃下粘度为4.85mpas，平均粒径为263nm；墨膜颜色鲜艳，用3M胶带剥离膜不脱落，附着牢度100%，耐光牢度7级。
实施例3
分散树脂液的合成
在反应釜中加入70g去离子水，升高温度到80℃，滴加3.0g丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵、6.0g哌啶基甲基丙烯酸酯、5.1g甲基丙烯酸甲酯、12.0g丙烯酸丁酯、1.5g丙烯酸和1.8g 3-巯基丙酸异辛酯的混合物，1小时内滴完；滴加过程中，分3批加入过硫酸钾，每批0.2g，保温反应2小时，得到分散树脂液。
所得分散树脂液呈微黄半通透，固含量为28.8%，25℃下粘度为40.0mpa.s，数均分子量为2650。
有机硅改性丙烯酸环氧树脂的合成
在反应釜中加入0.4g正硅酸乙酯、1.0g氨水、5.0g去离子水和10.0g乙醇，室温搅拌反应10小时。缓慢滴加0.8g 3-（甲基丙烯酰氧）丙基三甲氧基硅烷和5g乙醇的混合液，1.5小时内滴完，继续反应24小时，生成带双键的MPS-SiO₂；
称取11.0g丙烯酸异辛酯、5.0g甲基丙烯酸十八烷基酯、10.0g甲基丙烯酸甲酯、1.5g丙烯酸、5.0g丙烯酸异冰片酯、3.5g甲基丙烯酸三环[5.2.1.02,6]癸-8-基酯和12.0g3,4-环氧环己基甲基丙烯酸酯，混合均匀，加入0.3g阴离子乳化剂EPA-073、0.2g非离子乳化剂TO-7和22.0g去离子水，500rmp高速搅拌得到预乳液；
在MPS-SiO₂中加入0.2g EPA-073、0.1gTO-7、0.27gNaHCO₃缓冲剂和3.43g去离子水，搅拌分散，升温到85℃，同时滴加上述预乳液和0.3g溶于3.0g去离子水中过硫酸铵，预乳液在2小时内滴完，引发剂水溶液在预乳液滴完后的半小时内滴加完毕，温度升高3℃，保温0.5小时；降至室温，用氨水调节pH值为7，过滤，得到有机硅为核丙烯酸环氧树脂为壳的有机硅改性丙烯酸环氧树脂乳液。
所得有机硅改性丙烯酸环氧树脂乳液呈乳白色、泛蓝光，固含量为48.8%，25℃下粘度为190mpa.s。
水性喷墨墨水的制备
本实施例的水性喷墨墨水，其具体制备过程如下：
称取40g乙二醇，60g二甘醇，166g去离子水，1.0g消泡剂TEGO? Foamex 810，1.0g三乙醇胺，搅拌均匀，分别加入72g上述分散树脂液，60gC.I.颜料黄138，1500rmp搅拌分散45min，采用砂磨机研磨，至色浆可依次通过1.0μm、0.45μm的滤膜过滤，得到黄色颜料色浆；
称取13.0g甘油，15.0g二甘醇，8.5g乙二醇丁醚，1.5g2-吡咯烷酮，20.2g去离子水，0.8g表面张力调节剂 TEGO? Rad 2200N，0.002g杀菌防霉剂XF-2，0.5g三乙醇胺，混合均匀后，分别加入10.5g上述有机硅改性丙烯酸环氧树脂、30g上述黄色颜料色浆，搅拌分散均匀，即得到用于玻璃基材的水性喷墨墨水。
实施例3制备的黄色水性喷墨墨水，25℃下粘度为5.30mpas，平均粒径为258nm；墨膜颜色鲜艳，用3M胶带剥离膜不脱落，附着牢度100%，耐光牢度7级。
从实施例的数据可知，本发明的分散树脂液可以很好地包裹颜料，水性墨水具有优异的性能，特别适用于玻璃基材的打印。