一种苯醚醇类化合物的合成方法 【发明领域】
本发明涉及一种苯醚醇类化合物的合成方法，具体地说，是提供一种用聚乙烯醚(PEG)作相转移催化剂，使酚类化合物与环氧烷类化合物进行反应高收率制备苯醚醇类化合物的方法。背景技术
苯醚醇类化合物通常作为农药、医药、液晶等精细化工中间体。苯醚醇类化合物，例如农药Priproxyfen的中间体1-甲基-2-(4-苯氧基苯氧基)乙醇的合成采用了四正丁基溴化铵或四乙基溴化铵作为相转移催化剂，使苯氧基酚与氢氧化钠脱水成盐后再与环氧丙烷反应得到1-甲基-2-(4-苯氧基苯氧基)乙醇产品，其收率79.2％(日本专利特开昭60-36403号)。但是，由于此类催化剂价格极其昂贵，因此，制备1-甲基-2-(4-苯氧基苯氧基)乙醇成本很高。发明内容
为了解决上述问题，本发明提出了用廉价的PEG作相转移催化剂代替季铵盐类化合物，不仅使工业生产成本大幅度降低，亦使反应收率略有提高。
具体地说，本发明的苯醚醇类化合物合成的方法，是酚类化合物与碱金属或碱土金属的氢氧化物或碳酸盐脱水成盐，然后在相转移催化剂存在下与环氧烷类化合物进行反应，反应结束后，酸化分液，有机层碱洗，水洗，蒸除溶剂得产物苯醚醇，其特征在于所用的相转移催化剂为聚乙烯醚，催化剂用量为被催化酚重量的1-20％。
在上述的合成方法中，合成反应可在室温下进行反应，反应时间为1-24小时。
在上述的合成方法中，合成反应所用的催化剂的用量最好为被催化酚重量的1-10％。
另外，在上述的合成方法中，所用地酚类化合物为含碳数为1-4的正构或异构烷基、烷氧基、苯氧基或卤素单取代或者多取代的苯酚化合物，其结构式如下：式中，R1、R2、R3、R4、R5分别代表氢、卤素、含碳数为1-4的正构或异构烷基、烷氧基、或者苯氧基。并且，所用的环氧烷基化合物为：式中，R为含碳数为1-4的正构或异构烷基或者卤素。
另外，在上述的合成方法中，所述催化剂PEG为聚合度200-2000的聚乙烯醚。
另外，在上述的合成方法中，合成反应所用的碱金属或碱土金属的氢氧化物最好为氢氧化钠或氢氧化钾，而碳酸盐为碳酸钠。
在上述本发明的合成方法中，当所用的酚类化合物为对苯氧基苯酚、所用的环氧烷类化合物为环氧丙烷时，可合成1-甲基-2-(4-苯氧基苯氧基)乙醇。具体实施方式
下面通过实施例和对比例详述本发明。但本发明内容不只局限于如下事例。另外，实施例中所述收率都为重量百分数。实施例1
将氢氧化钠2.15克，水7克混合加入三口烧瓶中，加入含对苯氧基酚5.0克的甲苯溶液16毫升，滴加环氧丙烷2.4克，再加入相转移催化剂PEG 435毫克，于室温下反应12小时后补加环氧丙烷2.4克，再反应6小时，反应结束后，酸化分液，甲苯层碱洗，水洗，蒸除甲苯得产品1-甲基-2-(4-苯氧基苯氧基)乙醇5.5克，收率83.8％。实施例2
将氢氧化钠2.15克，水7克混合加入三口烧瓶中，加入含苯酚2.53克的甲苯溶液16毫升，滴加环氧丙烷2.4克，再加入相转移催化剂PEG 435毫克，于室温下反应12小时后补加环氧丙烷2.4克，再反应6小时，反应结束后，酸化分液，甲苯层碱洗，水洗，蒸除甲苯得产品1-甲基-2-苯氧基乙醇2.8克，收率68.5％。实施例3
将氢氧化钾3克，水7克混合加入三口烧瓶中，加入含对氯苯酚3.46克的甲苯溶液16毫升，滴加环氧丙烷2.4克，再加入相转移催化剂PEG 435毫克，于室温下反应12小时后补加环氧丙烷2.4克，再反应6小时，反应结束后，酸化分液，甲苯层碱洗，水洗，蒸除甲苯得产品1-甲基-2-(4-氯苯氧基)乙醇4.8克，收率95.6％。实施例4
将碳酸钠3.15克，水7克混合加入三口烧瓶中，加入含对叔丁基苯酚4.04克的甲苯溶液16毫升，滴加环氧丙烷2.4克，再加入相转移催化剂PEG 435毫克，于室温下反应12小时后补加环氧丙烷2.4克，再反应6小时，反应结束后，酸化分液，甲苯层碱洗，水洗，蒸除甲苯得产品1-甲基-2-(4-叔丁基苯氧基)乙醇2.7克，收率48.2％。对比例1
将氢氧化钠2.15克，水7克混合加入三口烧瓶中，加入含对苯氧基酚5.0克的甲苯溶液16毫升，滴加环氧丙烷2.4克，再加入相转移催化剂四正丁基溴化铵435毫克，于室温下反应12小时后补加环氧丙烷2.4克，再反应6小时，反应结束后，酸化分液，甲苯层碱洗，水洗，蒸除甲苯得产品1-甲基-2-(4-苯氧基苯氧基)乙醇5.2克，收率79.2％。对比例2
将氢氧化钠2.15克，水7克混合加入三口烧瓶中，加入含苯酚2.53克的甲苯溶液16毫升，滴加环氧丙烷2.4克，再加入相转移催化剂四正丁基溴化铵435毫克，于室温下反应12小时后补加环氧丙烷2.4克，再反应6小时，反应结束后，酸化分液，甲苯层碱洗，水洗，蒸除甲苯得产品1-甲基-2-苯氧基乙醇2.8克，收率68.5％。对比例3
将氢氧化钠2.15克，水7克混合加入三口烧瓶中，加入含对氯苯酚3.46克的甲苯溶液16毫升，滴加环氧丙烷2.4克，再加入相转移催化剂四正丁基溴化铵435毫克，于室温下反应12小时后补加环氧丙烷2.4克，再反应6小时，反应结束后，酸化分液，甲苯层碱洗，水洗，蒸除甲苯得产品1-甲基-2-(4-氯苯氧基)乙醇4.2克，收率83.7％。对比例4
将氢氧化钠2.15克，水7克混合加入三口烧瓶中，加入含对叔丁基苯酚4.04克的甲苯溶液16毫升，滴加环氧丙烷2.4克，再加入相转移催化剂四正丁基溴化铵435毫克，于室温下反应12小时后补加环氧丙烷2.4克，再反应6小时，反应结束后，酸化分液，甲苯层碱洗，水洗，蒸除甲苯得产品1-甲基-2-(4-叔丁基苯氧基)乙醇2.1克，收率37.5％。
通过上述实施例及对比例的结果可知，本发明采用PEG200-2000代替四正丁基溴化铵催化酚类化合物对环氧烷类化合物的开环反应不仅降低了生产成本，同时亦提高了此类反应的收率。特别是可用于1-甲基-2-(4-苯氧基苯氧基)乙醇的合成，其收率能达到83.8％。因此，本发明的方法具有很好的工业应用前景。