咪唑并吖嗪类 本发明涉及新的咪唑并吖嗪类，其制备方法和其作除草剂的应用。
已知，一定的2-芳基-5，6，7，8-四氢-咪唑并-[1，2-a]-吡啶具有除草的性能(参见DE-OS 41 20 108)。
在文献中记载了一些咪唑并吖嗪，对其除草性能一点没公开过(参见J.Med.Chem.8(1965)，305-312—摘录于Chem.Abstracts 62：16228a；Khim.Geterotsikl.Soedin 1978，258-262—摘录于Chem.Abstracts 88：190733d；J.Heterocycl.Chem.25(1988)，129-137—摘录于Chem.Abstracts 110：23789t；Khim.Geterotsikl.Soedin 1991，810-816—摘录于Chem.Abstracts 116：128842g)。
现发现一些新的通式(I)所示咪唑并吖嗪及式(I)所示化合物的酸加合物，其中：R1为氢、卤素、氰基、羧基、氨基甲酰基、硝基、烷基、卤代烷基、烷氧基或卤代烷氧基，R2为氢、卤素、氰基、羧基、硝基、羟基、巯基、氨基、氨基甲酰基、磺基、氨磺酰基、氯磺酰基，或必要时各为取代的烷基、链烯基、链炔基、烷氧基、链烯氧基、链炔氧基、烷硫基、链烯硫基、链炔硫基、烷基亚磺酰基、烷基磺酰基、烷基氨基磺酰基、二烷基氨基磺酰基、烷基氨基、二烷基氨基、链烯基氨基、链炔基氨基、烷基磺酰基氨基、N-烷基-烷基磺酰基氨基、烷氧基羧基、烷氧基氨基磺酰基、N-烷基-烷氧基-氨基磺酰基、芳基磺酰基氨基、芳基烷基磺酰基氨基、N-烷基-芳基磺酰基氨基、N-烷基-芳基烷基磺酰基氨基、芳基氨基磺酰基、芳烷基氨基磺酰基、N-烷基-芳基氨基磺酰基或N-烷基-芳基烷基氨基磺酰基，R3为氢、卤素、氰基、羧基、氨基、羟基、氨基甲酰基、硝基，或者必要时各为取代的烷基、链烯基、链炔基、烷氧基、链烯氧基、链炔氧基、烷硫基、链烯硫基、链炔硫基、烷基亚磺酰基、烷基磺酰基、烷基氨基、链烯基氨基、链炔基氨基、烷基磺酰基氨基或烷氧基羰基，R4为氢、卤素、氰基、烷基或卤代烷基，R5为氢、卤素、氰基、烷基或卤代烷基，R6为卤素、氰基、硝基、氨基、烷氧基、烷硫基、烷基亚磺酰基、烷基磺酰基、烷基氨基或二烷基氨基，A为氮或C-R7基团，D为氮或C-R8基团，E为氮或C-R9基团，G为氮或C-R10基团，其中R7、R8、R9和R10相同或不相同，并各为氢、卤素、氰基、羧基、氨基甲酰基、硝基，或必要时各为取代的烷基、苯基、烷氧基、烷硫基、烷基亚磺酰基、烷基磺酰基、烷基氨基、二烷基氨基或烷氧基羰基，附带的条件是，R1至R5基团中至少有-个基团不是氢，并且通过放弃将下列化合物排除：3-溴-2-(4-甲基磺酰基-苯基)-咪唑并-[1，2-a]-吡啶(由Chem.Abstracts 62：16228a已知)、3-溴-2-(4-甲酰基-苯基)-咪唑并-[1，2-a]-吡啶(由Chem.Abstracts 110：23789t知)、3-溴-2-(4-硝基-苯基)-咪唑并-[1，2-a]-吡啶(由Chem.Abstracts 88：190733d知)、3-氯-2-(4-溴-苯基)-咪唑并-[1，2-a]-吡啶、3-氯-2-(4-氯-苯基)-咪唑并-[1，2-a]-吡啶、3-氯-2-(4-甲氧基-苯基)-咪唑并-[1，2-a]-吡啶、3-溴-2-(4-溴-苯基)-咪唑并-[1，2-a]-吡啶、和3-溴-2-(4-甲氧基-苯基)-咪唑并-[1，2-a]-吡啶(以上全由Chem.Abstracts 116：128842g已知)。
为制备通式(I)所示的新咪唑并吖嗪类，
(a)对于式(I)中R6为卤素或硝基，并且R1、R2、R3、R4和R5及A、D、E和G具有上述含义的情况，
使通式(II)所示的咪唑并吖嗪类，与卤化剂或硝化剂，必要时在惰性稀释剂存在下进行反应，式(Ⅱ)中，R1、R2、R3、R4、R5、A、D、E和G具有上述含义，或者
(b)对于式(I)中R6为氨基、氰基、烷氧基、烷硫基、烷基亚磺酰基、烷基磺酰基、烷基氨基或二烷基氨基，而且R1、R2、R3、R4、R5、A、D、E和G具有上述含义的情况，
使通式(Ia)所示的卤代咪唑并吖嗪类与氨或碱金属氰化物，或与醇类、烷基硫醇类、烷基胺类或二烷基胺类，或与其碱金属盐类，必要时在稀释剂存在下进行反应，并且必要时—为制备相应的烷基亚磺酰基化合物或烷基磺酰基化合物—接着按通常的方法进行氧化，并若必要时—为制备通式(I)所示化合物的酸加合物—使按方法(a)或(b)得到的化合物按通常的方法与酸进行反应，式(Ia)中，X为卤素，并且R1、R2、R3、R4、R5、A、D、E和G具有上述含义。
式(I)所示化合物也可按其他常用方法转变成符合上述定义地式(I)所示其它化合物，例如，通过亲电子取代(如R3：H→NO2，SO3H，SO2Cl)、亲核取代(如R3：F→OCH3)或其他官能团的转化(如R3：NO2→NH2和必要时接着→NHSO2R)-参见制备实施例。
通式(I)所示的新咪唑并吖嗪类的特色是，有很强的除草剂作用。既使上面因放弃而排除在外的式(I)所示化合物，也表现出良好的除草剂作用。
在定义中，饱和或不饱和烃链如烷基或链烯基，即使结合有杂原子，例如结合成烷氧基或链烯氧基，都可为直链或支链。卤素一般为氟、氯、溴或碘，优选为氟、氯或溴，特别是氟或氯。
本发明的主题优选是式(I)所示的化合物，式中：R1：为氢、氟、氯、溴、氰基、羧基、氨基甲酰基、硝基，或必要时为被氟或氯取代且各具有1至4个碳原子的烷基或烷氧基，R2：为氢、氟、氯、溴、氰基、羧基、氨基甲酰基、硝基、羟基、巯基、氨基、磺基、氨基磺酰基、氯磺酰基、必要时各为被氟、氯、氰基、羧基、氨基甲酰基或C1-C4-烷氧基-羰基取代且各具有1至6个碳原子的烷基、烷氧基、烷硫基或烷基氨基，R2：必要时还各为被氟、氯、溴、氰基、羧基、氨基甲酰基或C1-C4-烷氧基-羰基取代且各具有3至6个碳原子的链烯基、链炔基、链烯氧基、链炔氧基、链烯硫基、链炔硫基、链烯基氨基或链炔基氨基，R2：必要时还各为被氟或氯取代且在烷基团中各具有至多6个碳原子的烷基亚磺酰基、烷基磺酰基、烷基磺酰基氨基、N-烷基-烷基磺酰基氨基、烷基氨基磺酰基、二烷基氨基磺酰基、烷氧基氨基磺酰基、N-烷基-烷氧基-氨基磺酰基、二烷基氨基或烷氧基羰基，R2：必要时还各为取代的苯基磺酰基氨基、苯基-C1-C4-烷基磺酰基氨基、N-C1-C4-烷基-苯基磺酰基氨基、N-C1-C4-烷基-苯基-C1-C4-烷基-磺酰基氨基、苯基氨基磺酰基、苯基-C1-C4-烷基-氨基磺酰基、N-C1-C4-烷基-苯基氨基磺酰基或N-C1-C4-烷基-苯基-C1-C4-烷基-氨基磺酰基，其中苯基各在必要时可含有下列取代基：氟、氯、溴、碘、氰基、硝基、羟基、氨基、羧基、氨基甲酰基、必要时各被氟和/或氯取代的C1-C4-烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4-烷基磺酰基、C1-C4-烷氧基羧基或苯基，R3：为氢、氟、氯、溴、氰基、羧基、氨基、羟基、氨基甲酰基、硝基，必要时各为被氟、氯、氰基、羧基、氨基甲酰基或C1-C4-烷氧基-羰基取代且各具有1至6个碳原子的烷基、烷氧基、烷硫基、或烷基氨基，R3：必要时还各为被氟、氯、溴、氰基、羧基、氨基甲酰基或C1-C4-烷氧基-羰基取代且各具有3至6个碳原子的链烯基、链炔基、链烯氧基、链炔氧基、链烯硫基、链炔硫基、链烯基氨基或链炔基氨基，或必要时各为被氟或氯取代且各具有至多6个碳原子的烷基亚磺酰基、烷基磺酰基、烷基磺酰基氨基或烷氧基羰基，R4：为氢、氟、氯、溴、氰基，或必要时为被氟或氯取代且具有1至6个碳原子的烷基，R5：为氢、氟、氯、溴、氰基，或必要时为被氟或氯取代且具有1至4个碳原子的烷基，R6：为氯、溴、碘、氰基、硝基、氨基，或为烷基中各具有1至6个碳原子的烷氧基、烷硫基、烷基亚磺酰基、烷基磺酰基、烷基氨基或二烷基氨基，A：为氮或C-R7基团，D：为氮或C-R8基团， E：为氮或C-R9基团，G：为氮或C-R10基团，其中R7、R8、R9和R10相同或不相同，并各为氢、氟、氯、溴、氰基、羧基、氨基甲酰基、硝基，或必要时各为被氟或氯取代的烷基、苯基、烷氧基、烷硫基、烷基亚磺酰基、烷基磺酰基、烷基氨基、二烷基氨基或烷氧基羰基，其中烷基各含有1至6个碳原子，附带条件是，R1至R5基团中至少有一个基团不是氢，而且上述通过弃权而排除的化合物除外。
本发明的主题还为式(I)所示化合物的酸加合物，优选与质子酸如盐酸、氢溴酸、氢碘酸、硫酸、甲磺酸、苯磺酸、p-甲苯磺酸、p-十二烷基苯酸和萘-1，5-二磺酸的加合物，特别是与氢卤酸如氢氯酸和氢溴酸的加合物。
本发明特别涉及式(I)所示的化合物，式中R1：为氢、氟、氯、溴、氰基、硝基、甲基、乙基或三氟甲基，R2：为氢、氟、氯、溴、氰基、羧基、氨基甲酰基、硝基、羟基、
巯基、氨基、磺基、氨磺酰基、氯磺酰基，必要时各为被氟、
氯、氰基、羧基、氨基甲酰基、甲氧基羰基或乙氧基羰基取代
的甲基、乙基、丙基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、甲硫基、乙
硫基、丙硫基、甲基氨基、乙基氨基或丙基氨基，R2：必要时还各为被氟、氯、氰基、羧基、甲氧基羰基或乙氧基羰
基取代的烯丙基、炔丙基、烯丙氧基、炔丙氧基、烯丙硫基、
炔丙硫基、二甲基氨基、烯丙基氨基或炔丙基氨基，或必要时
各为被氟或氯取代的甲基亚磺酰基、乙基亚磺酰基、甲基磺酰
基、乙基磺酰基、甲基磺酰基氨基、乙基磺酰基氨基、n-或
i-丙基磺酰基氨基、甲基氨基磺酰基、乙基氨基磺酰基、n
-或i-丙基氨基磺酰基、二甲基氨基磺酰基、二乙基氨基磺
酰基、二丙基氨基磺酰基、苯基磺酰基氨基、甲苯基磺酰基氨
基、苯基氨基磺酰基、甲苯基氨基磺酰基、甲氧基羰基或乙氧
基羰基，R3：为氢、氟、氯、溴、氰基、羧基、氨基、羟基、氨基甲酰基、
硝基，必要时各为被氟、氯、氰基、羧基、氨基甲酰基、甲氧
基羰基或乙氧基羰基取代的甲基、乙基、n-或i-丙基、n
-、i-、s-或t-丁基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、甲硫
基、乙硫基、丙硫基、甲基氨基、乙基氨基或丙基氨基，R3：必要时还各为被氟、氯、氰基、羧基、甲氧基羰基或乙氧基羰
基取代的烯丙基、炔丙基、烯丙氧基、炔丙氧基、烯丙硫基、
炔丙硫基、烯丙基氨基或炔丙基氨基，或必要时各为被氟或氯
取代的甲基亚磺酰基、乙基亚磺酰基、甲基磺酰基、乙基磺酰
基、甲基磺酰基氨基、乙基磺酰基氨基、甲氧基羰基或乙氧基
羰基，R4：为氢、氟、氯、溴、氰基、甲基、乙基或三氟甲基，R5：为氢、氟、氯、溴、氰基、甲基、乙基或三氟甲基，R6：为氯、溴、氰基、硝基、氨基、甲氧基、乙氧基、甲硫基、乙
硫基、甲基亚磺酰基、乙基亚磺酰基、甲基磺酰基、乙基磺酰
基、甲基氨基或二甲基氨基，A：为氮或C-R7基团，D：为氮或C-R8基团，E：为氮或C-R9基团，G：为氮或C-R10基团，其中R7、R8、R9和R10相同或不相同，并各为氢、氟、氯、溴、氰基、羧基、氨基甲酰基、硝基，或必要时各为被氟或氯取代的甲基、乙基、n-或i-丙基、苯基、甲氧基、乙氧基、甲硫基、乙硫基、甲基亚磺酰基、乙基亚磺酰基、甲基磺酰基、乙基磺酰基、甲基氨基、乙基氨基、二甲基氨基、二乙基氨基、甲氧基羰基或乙氧基羰基，附带条件是，R1至R5基团中至少有一个基团不是氢，而且前面经弃权而排除的化合物除外。
特别优选的一类本发明化合物是式(I)所示那些化合物，式中A为C-R7基团，D为C-R8基团，E为C-R9基团，和G为C-R10基团，其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9和R10具有上面作为特殊优选的已指明的含义，带条件是，R1至R5基团中至少有一个基团不是氢，而且前面经弃权而被排除的化合物除外。
更加特别优选的一类本发明化合物是式(I)所示的那些化合物，式中A为氮，D为C-R8基团，E为C-R9基团，和G为C-R10基团， 其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R8、R9和R10具有上面作为特别优选已指明的含义，附带条件是，R1至R5基团中至少一个基团不是氢。
上面提及的总体范围上或优选范围内说明的基团定义不仅适用于式(I)所示的最终产物，而且也相应地适用于为其制备所需的原料。这种基团定义可以相互组合，也可在优选范围内任意组合。
若举例来说，使用2-(4-氰基-2-氟-5-三氟甲基-苯基)-咪唑并-[1，2-a]-吡啶和氯作为原料，则本发明方法(a)的反应过程可用下列反应路线概括
若举例来说，使用3-溴-2-(3-乙氧基-4-甲基-苯基)-咪唑并-[1，2-a]-吡啶和甲醇钠作原料，则本发明方法(b)的反应过程可用下列反应路线概括
在本发明的方法(a)中作原料使用的式(II)所示咪唑并吖嗪类是已知的和/或可按已知方法制备(参见J.Heterocycl.Chem.25(1988)，129-137；Khim.Geterotsikl.Soedin 1979，258-262—摘录于Chem.Abstracts 88：190733d；J.Med.Chem.8(1965)，305-312—摘录于Chem.Abstracts 62：16228a；Liebigs Ann.Chem.699(1966)，112-126；制备实施例)。
本发明方法(a)是在使用卤化剂的条件下进行的。作为这类卤化剂可考虑纯卤素，特别是氯、溴或碘，或适宜的含卤素化合物，例如N-氯-或N-溴-琥珀酰亚胺，溴化氢或碘化氢(后者在一种氧化剂如二甲亚砜存在下使用)。
本发明方法(a)在必要时可在使用硝化剂的条件下进行。优选的硝化剂是浓硝酸，必要时需有硫酸存在。
制备式(I)所示新咪唑并吖嗪的本发明方法(a)和(b)，优选在使用稀释剂的条件下进行，实际上所有惰性有机溶剂都可在此用作稀释剂。属于此列的优选为脂肪烃和芳香烃，必要时为卤代烃，例如戊烷、己烷、庚烷、环己烷、石油醚、汽油、粗汽油、苯、甲苯、二甲苯、二氯甲烷、氯化乙烯、氯仿、四氯化碳、氯苯和o-二氯苯，醚如乙醚和二丁基醚、乙二醇二甲基醚和二乙二醇二甲基醚、四氢呋喃和二噁烷，醇如甲醇和乙醇，酮如丙酮、甲基乙基酮、甲基-异丙基酮、甲基-异丁基酮，羧酸如乙酸和丙酸，酯如乙酸甲酯和乙酸乙酯，腈如乙腈和丙腈，酰胺如二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺和N-甲基吡咯烷酮，以及二甲基亚砜，四氢噻吩砜和六甲基磷酸三酰胺。
在本发明方法(a)和(b)中，反应温度可在较大的范围内变动。通常在0℃和150℃之间，优选在10℃和100℃之间。
本发明方法(a)和(b)通常在常压下进行，但也可能在加压或减压下进行。
为进行本发明方法(a)和(b)，通常以接近等摩尔的量使用所需的原料。但也可能使二种原料组分中的一种有较大的过量。通常反应在一种适宜的稀释剂中进行。并使反应混合物在所要求的各温度下搅拌数小时。在本发明的方法(a)和(b)中加工按常用方法进行(参见制备实施例)。
本发明的活性物质可用作脱叶剂、干燥剂、杀阔叶植物剂，特别用作除草剂。从广义上讲，杂草是所有生长在不希望它们生长的地方的植物。本发明的活性物质用作杀灭所有杂草或是有选择性的杀灭杂草，主要取决于使用量。
本发明的活性物质可用于杀灭下列植物：
双子叶属杂草：
欧白芥属、独行菜属、拉拉藤属、繁缕属、母菊属、春黄菊属、牛膝菊属、黎属、荨麻属、千里光属、苋属、马齿苋属、苍耳属、旋花属、番薯属、蓼属、田菁属、脉草属、蓟属、飞廉属、苦苣菜属、茄属、蔊菜属、节节菜属、母草属、野芝麻属、婆婆纳属、苘麻属、刺酸模属、曼陀罗属、堇菜属、鼬瓣花属、罂粟属、矢车菊属、车轴草属、毛莨属和蒲公英属。
双子叶属栽培作物：
棉属、大豆属、甜菜属、胡萝卜属、菜豆属、豌豆属、茄属、亚麻属、番薯属、巢菜属、菸草属、番茄属、落花生属、芸苔属、莴苣属、甜瓜属和南瓜属。
单子叶属杂草：
稗属、狗尾草属、黍属、马唐属、梯牧草属、早熟禾属、羊茅属、参属、臂形草属、黑麦草属、雀麦属、燕麦属、莎草属、蜀黍属、冰草属、狗牙根属、雨久花属、飘拂草属、慈姑属、荸荠属、莞草属、雀稗属、鸭嘴草属、密穗桔梗属、龙爪茅属、翦股颖属、看麦娘属、和豚鼠草属。
单子叶属栽培作物：
稻属、玉蜀黍属、小麦属、大麦属、燕麦属、黑麦属、蜀黍属、黍属、甘蔗属、风梨属、天门冬属和葱属。
但本发明活性物质的应用决不限于上述各属植物，而可同样用于其它植物。
这些化合物视浓度而定，适用于灭除例如在工业和铁路设施上以及有、无树木植被的道路和场地上的所有杂草，同样这些化合物可用于清除多年栽培作物，例如人工林、装饰林、果园、葡萄园、柑桔园、坚果林、香蕉林、咖啡园、茶场、橡胶林、油棕榈林、可可林、浆果园及啤酒花田中的杂草，以及装饰性草坪、运动场草坪和牧场上的杂草，和选择性清除一年生栽培作物中的杂草。
本发明的式(I)所示化合物尤其适于选择性灭除单子叶栽培作物中的双子叶杂草，尤其在芽后期。
这些活性物质可配制成常用剂型，如溶液剂、乳液剂、喷洒西用粉剂、悬浮剂、粉剂、粉尘剂、膏剂、可溶性粉剂、颗粒剂、悬浮液-乳化液浓剂，浸渍活性物质的天然和人造材料以及用聚合物制成的微型胶囊剂。
这些剂型均以已知方式制成，例如将活性物质与稀释剂(即液态溶剂和/或固态载体物质)混合，必要时使用表面活性剂，也即乳化剂和/或分散剂和/或发泡剂。
在用水作稀释剂时也可用例如有机溶剂作助溶剂。液体溶剂主要采用芳烃如二甲苯、甲苯，或者烷基萘、氯化芳烃和氯化脂肪烃如氯苯、氯化乙烯或二氯甲烷，脂肪烃如环己烷，或者链烷烃如石油馏分、矿物油和植物油，醇类如丁醇或乙二醇及其醚和酯，酮类如丙酮、甲基·乙基酮，甲基·异丁基酮或环己酮，强极性溶剂如二甲基甲酰胺和二甲基亚砜，及水。
作为固态载体物质可采用：
例如铵盐和研磨的天然矿粉，如高岭土、粘土、滑石、白垩、石英、绿坡缕石、蒙脱土或硅藻土和合成的矿石磨粉如高分散性硅酸、氧化铝和硅酸盐；用于颗粒剂的载体可用：例如粉碎并分级的天然矿物如方解石、大理石、浮石、海泡石和白云石，以及用无机和有机粉末合成的颗粒，以及有机物料颗粒如锯末、椰壳、玉米芯和菸草杆；适用的乳化剂和/或发泡剂有：非离子型和阴离子型乳化剂，例如聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪醇醚如烷芳基聚乙二醇醚、烷基磺酸盐、烷基硫酸盐、芳基磺酸盐以及蛋白水解产物；适用的分散剂有：例如木素亚硫酸盐废液和甲基纤维素。
粘合剂如羧甲基纤维素和天然的及合成的粉状、粒状或乳胶状聚合物，例如阿拉伯树胶、聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯、以及天然的磷酯、如脑磷酯和卵磷酯和合成的磷酯等均可用于本发明的各制剂中。其它的添加剂可以是矿物油和植物油。
可以使用着色剂如无机颜料，例如氧化铁、氧化钛、普鲁士兰和有机染料，如茜素染料、偶氮染料和金属酞菁染料和微量营养物质如铁盐、锰盐、硼盐、铜盐、钴盐、钼盐和锌盐。
制剂通常含有0.1-95％(重量)之间的活性物质，优选在0.5-90％之间。
本发明的活性物质可以单独用于杀灭杂草，也可在其制剂中混入已知的除草剂，在这当中可以是成品制剂或容器内现配混合物。
已知的除草剂适于混合有：例如N-酰苯胺类如Diflufenican和敌稗；芳基羧酸类如二氯吡啶甲酸；麦草畏和毒莠定；芳氧基链烷酸类例如2，4-滴、2，4-滴丁酸、2，4-滴丙酸、Fluroxypyr、2甲4氯、2甲4氯丙酸和乙氯草定；芳氧基-苯氧基链烷酸酯例如Diclofop-methyl，Fenoxaprop-ethyl，Fluazifop-butyl，Haloxyfop-methyl，和Quizalofop-ethyl，连氮酮类例如Chloridazon和氟哒酮；氨基甲酸酯类例如氯苯胺灵、甜草灵、甲二威灵和苯胺灵；乙酰氯苯胺类例如杂草锁，乙基乙草安，丁草锁，Metazachlor，甲氧毒草安，氯苯胺和毒草安；二硝基苯胺类例如磺胺乐灵，芽草平和氟乐灵；二苯醚类例如氟锁草醚、甲酯除草醚、Fluoroglycofen，虎威，Halosafen，氟草灭和乙氧氟甲草醚；脲类例如绿麦隆，敌草隆，伏草隆，异丙隆，利谷隆和噻唑隆；羟胺类例如枯杀达，Clethodim，Cycloxydim，禾莠净和Tralkoxydim；咪唑啉酮类例如Imazethapyr，Imazamethabenz，Imazapyr和Imazaquin；腈类例如溴草腈，敌草腈和碘草腈；氧乙酰胺类例如Mefenacet；磺酰脲类例如A mido-sulfuron，Bensulfuron-methyl，Chlorimuron-ethyl，阔草脲，Cinosulfuron，Metsulfuron-methyl，Nicosulfuron，Primisulfuron，Pyrazosulfuron-ethyl，Thifensulfuron-methyl，Triasulfuron和Tribenuron-methyl；硫代氨基甲酸酯类例如异丁草丹，环己丹，二氯烯丹，丙草丹，Esprocarb，环草丹，Prosulfocarb，杀草丹和三氯烯丹；三嗪类例如阿特拉津，丙腈津，西玛津，西玛净，特丁草净和特丁津；三嗪农类例如六嗪农，甲苯嗪和赛克嗪；其它类例如氨三唑，Benfuresate，苯达松，Cinmethylin，Clomazone，Clopyralid，草吡唑，Dithiopyr，甜菜呋，Fluorochloridone，Glufosinate，草甘膦，Isoxaben，Pyridate，Quinchlorac，Quinmerac，Sulphosate和Tridiphane。
也可以和其它已知的活性化合物如杀真菌剂、杀虫剂、杀螨剂、杀线虫剂、驱鸟剂、植物营养剂和土壤结构改良剂混配。
活性化合物可直接使用，也可以制剂形式使用或进一步稀释成即用形式使用，如即用型溶液，混悬液，乳化液，粉剂，膏剂和颗粒剂。这些制剂按惯用方法使用，如掺水灌溉、喷雾、喷烟雾或撒播。
本发明的活性化合物可在植物出芽前或出芽后使用，也可在播种前施到土壤中。
所用的活性化合物量可在较大的范围内变动，主要取决于所要求的效果，一般用量为每公顷10g-10kg活性化合物，优选用量在每公顷50g-5kg。
本发明活性化合物的制备和应用由下述实施例来说明。
制备实施例
实施例1
(方法(a))
将1.6g(10mmol)溴加到2.6g(10mmol)2-(2，4-二氟苯基)-咪唑并-[1，2-a]-吡啶盐酸盐溶于100ml氯仿所成的溶液中，并在20℃搅拌该混合物18小时。然后用5％亚硫酸氢钠水溶液洗涤并接着用水洗涤，用硫酸钠干燥并过滤。在喷射水流真空下小心地从滤液中蒸馏出溶剂。
得到2.0g(理论值的65％)3-溴-2-(2，4-二氟苯基)-咪唑并-[1，2-a]-吡啶，它为结晶状产物，熔点为144℃。
实施例2
(方法(a))
将一种由2.3g(10mmol)2-(4-氟苯基)-咪唑并-[1，2-a]-吡啶盐酸盐、1.6g(12mmol)N-氯-琥珀酰亚胺和100ml氯仿组成的混合物，在煮沸回流条件下加热10小时。冷却后，用5％碳酸钠水溶液洗涤该溶液，然后经硅胶过滤。在喷射水流真空下浓缩滤液，将残留物同二异丙醚一起搅拌，并将此时产生的固体产物通过吸出而分离。
得到0.4g(理论值的16％)3-氯-2-(4-氟苯基)-咪唑并-[1，2-a]-吡啶。
1H-NMR(DMSO-D6，δ)：8.56ppm。
实施例3
(方法(b))
将一种由2.5g(8.1 mmol)3-溴-2-(2，4-二氟苯基)-咪唑并-[1，2-a]-吡啶、1.9g(27mmol)甲基硫醇钠和50ml二甲基甲酰胺组成的混合物，在煮沸回流条件下加热18小时。然后，将反应混合物用水稀释到约三倍体积，并用醋酸乙酯摇动。然后，在喷射水流真空下将溶剂小心地从有机相中蒸馏出来。
得1.0g(理论值的40％)3-甲硫基-2-(2-氟-4-甲硫基-苯基)-咪唑并-[1，2-a]-嘧啶，为油状残留物。
1H-NMR(CDCl3，d)：8.43ppm。
与实施例1至3以及相应于本发明制备方法的-般说明相似，也可以以举例方式制备出下面表1中所列的式(I)所示化合物。
表1：式(I)所示化合物的实施例 实施 例编 号ADEGR1R2R3R4R5R6熔点(℃) 4CHC-CF3CHCHHHFHHBr138 5CHC-CH3CHCHClHClHHBr108 6CHCHCHCHHHFHHBr82 7CHCHCHCHFHFFHBr172 8CHCHCHCHHHClHHBr136 9CHCHCHCHCH3HClCH3HBr123 10CHCHCHCHHClClHHBr156 11CHCHCHCHHCH3ClHHBr78 12CHC-CF3CHCHHHCNHHBr206实施例编号ADEGR1R2R3R4R5R6熔点(℃)13CHC-CH3CHCHHHClHHBr10414CHC-CF3CHCHHHCHHHBr13815CHC-ClCHCHHHBrHHBr17916CHC-CF3CHCHHHCHHClBr11817CHC-CF3CHCHHHCH3HHBr23518CHC-CF3CHCHHHOCH3HHBr(无定形)19NC-ClCHCHFHFFHBr18520CHCHCHCHHHHClHBr11521CHCHCHCHClHHHHBr10322CHCHCHCHHHCNHHBr22623CHCHCHCHFHFNO2HBr199实施例编号ADEGR1R2R3R4R5R6熔点(℃)24CHCHCHCHFHNO2FHBr25CHCHCHCHHOC2H5CNHFBr26CHCHCHCHH-OCH2C≡CHClHFCl27CHCHCHCHHN(CH3)2CNHFBr28CHCHNNHHFHFBr19029CHCHNNHNO2FHFCl30CHCHNNHOC2H5CNHFBr31CHCHCHCHFHHFHBr25832CHC-CF3CHCHHHCNHHSCH310533CHCHCHCHHNO2ClHHBr192实施例编号ADEGR1R2R3R4R5R6熔点(℃)34CHCHCHCHHNO2ClHClBr1H-NMR：δ＝8，52ppm35CHC-CF3CHCHHNO2CHHFBr36CHC-ClCHCHHNO2CHHFCl37CHCHCHCHHNO2CF3HFBr38CHCHCHCHHNH2FHFBr13739CHC-CF3CHCHHNH2FHFBr40CHCHCHCHHNH2ClHHBr1H-NMR：δ＝8，14ppm实施例编号ADEGR1R2R3R4R5R6熔点(℃)41CHCHCHCHBrNH2ClHBrBr1H-NMR：δ＝7.58ppm42CHCHCHCHHNH2ClHClBr1H-NMR：δ＝6.94ppm43CHCHCHCHHNH2ClHFBr44CHCHCHCHHNHSO2CH3FHFBr20245CHCHCHCHHNHSO2C2H5FHFBr46CHCHCHCHHNHSO2CH3ClHHBr47CHCHCHCHHNHSO2CH3ClHClBr24248CHCHCHCHHNHSO2CH3ClHFCl实施例编号ADEGR1R2R3R4R5R6熔点(℃)58CHCHCHCHHSO2NH2FHFBr17459CHCHCHCHHSO2NH2FHFCl23660CHCHCHCHHSO2NH2ClHHBr61CHC-CF3CHCHHSO2NH2ClHHBr62CHCHCHCHHSO2NH2ClHClBr63CHCHCHCHHSO2NH2CF3HFBr64CHCHCHCHHSO2NH2ClHFCl65CHCHCHCHHSO2NHCH3FHFCl66CHCHCHCHHSO2NHC3H7-iFHFBr18167CHCHCHCHHSO2NHC2H5ClHHCl实施例编号ADEGR1R2R3R4R5R6熔点(℃)77CHCHCHCHHSO2N(C2H5)2ClHClBr78CHCHCHCHHSO2N(C2H5)2OCH3HFBr79CHCHCHCHFHFHHNO217280CHCHCHCHHNO2FHFNO222881CHCHCHCHClHClHHBr13582CHCHCHCHHSO2ClClHHCl83CHCHCHCHHSO2OHClHFBr84CHCHCHCHHNO2BrHHBr20585CHCHCHCHHNH2BrHHBr1H-NMR：δ＝8.39ppm86CHCHCHCHHNHSO2CH3BrHHBr87CHCHCHCHHCOOC2H5ClHFBr表1中作为实施例38所举的化合物，例如可制备如下
在0℃下，将2g(6.5mmol)3-溴-2-(2，4-二氟苯基)-咪唑并-[1，2-a]-吡啶加到6ml浓硫酸中，并加入4g(40.5mmol)浓硝酸。在继续搅拌10分钟后，将反应混合物倒入冰水中，并用20％氢氧化钠溶液将pH值调到2。吸出固体物质并用水彻底洗涤。
得2.2g(理论值的95％)黄色固体物质，不经提纯将其用于下一反应步骤。
5.3g(17mmol)3-溴-2-(2，4-二氟-5-硝基苯基)-咪唑并-[1，2-a]-吡啶溶入50ml浓盐酸中，再与15g(79mmol)锡(II)-氯化物一起在室温下搅拌18小时。将反应混合物加到水中，并用氢氧化钠溶液将pH值调整到9-10。经硅藻土吸出反应混合物，接着再用醋酸乙酯洗涤，萃取水相。将合并后的有机相经硅胶用醋酸乙酯进行色谱分离。由此得到1.2g(理论值的22％)3-溴-2-(5-氨基-2，4-二氟苯基)-咪唑并-[1，2-a]-吡啶，熔点为137℃。
表1中作为实施例44所举的化合物，举例来说可制备如下：
0.5g(1.5mmol)3-溴-2-(5-氨基-2，4-二氟苯基)-咪唑并-[1，2-a]-吡啶溶于5ml吡啶和30ml二氯甲烷中，掺入0.2g(1.7mmol)甲磺酰氯，并在室温下将混合物搅拌24小时。用盐酸将其调至酸性，并用氯仿萃取，将水相调为弱碱性，并再次萃取。在真空中浓缩碱性萃出物，并搅入二异丙醚。
得0.5g(理论值的79％)3-溴-2-(5-甲基磺酰氨基-2，4-二氟苯基)-咪唑并-[1，2-a]-吡啶，熔点为202℃。
表1中作为实施例66所举的化合物，譬如可如下进行制备：
向1.5g(5mmol)3-溴-2-(2，4-二氟苯基)-咪唑并-[1，2-a]-吡啶中加入5ml氯磺酸，并加热至80℃，保持二小时，接着，在冰水里水解，用二氯甲烷萃取，并以硫酸镁干燥有机相。滤除干燥剂后，加入2ml(23mmol)异丙胺，并在，室温搅拌18小时。用1N盐酸洗涤，用硫酸镁干燥并过滤。由滤液小心地馏除溶剂。
得0.5g(理论值的23％)3-溴-2-(2，4-二氟-5-异丙基-氨基-磺酰基-苯基)-咪唑并-[1，2-a]-吡啶，熔点为181℃。
式(II)所示的原料
实施例(II-1)
将由7.5g(50mmol)2-氨基-5-三氟甲基-吡啶11.2g(50mmol)4-氰基-苯甲酰甲基溴和200ml乙腈组成的混合物回流加热36小时。冷却后，产生的结晶产物经吸滤而分离出来。
得11.2g(理论值的78％)2-(4-氰基苯基)-5-三氟甲基-咪唑并-[1，2-a]-吡啶-氢溴酸盐，熔点＞300℃。
相应的游离化合物可经搅入碳酸氢盐水溶液并吸滤而制得。
相似于实施例(II-1)比如说，也可制得下面表2中所列的式(II)所示各化合物。
表2：式(II)所示化合物的实施例实施例编号 A D E G R1 R2 R3 R4 R5 熔点 (℃)II-2 CH CH CH CH F H H F H ＞210*)II-3 CH CH CH CH CH3 H Cl CH3 H 104II-4 CH CH CH CH H H Cl H H 186*)II-5 CH CH CH CH H Cl Cl H H 166II-6 CH CH CH CH H CH3 Cl H H 115II-7 CH CH CH CH H H H Cl H 240*)*)以溴化氢加合物的形式制得
应用实施例：
实施例A
芽后试验(Post-emergence-Test)
溶剂：5重量份丙酮
乳化剂：1重量份烷芳基聚乙二醇醚
为制备一种实用的活性化合物制剂，将1重量份活性化合物与上述量的溶剂混合，加入上述量的乳化剂，并用水稀释浓缩物至所需浓度。
用活性化合物制剂喷洒待试植物，该植物高度为5-15cm，使每单位面积洒布有各所需的活性化合物数量，喷洒液的浓度可选为：每公顷各所需活性化合物量以20001水喷洒，三星期后与未经处理的对比植物的生长相比以受损的百分率(％)评价植物受损程度。其含意为：
0％＝无效(同未处理的对比植物)
100％＝全部杀灭
实验中例如按制备实施例1、6、7和8的化合物在消耗量为500g/公顷和对于栽培植物相容性极好时如小麦(总为0％)，表明对杂草如苘麻属(70-95％)、曼陀罗属(95-100％)、马齿苋属(70-100％)和茄属(80-100％)有很强的作用。