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一种聚合分散剂，其包含：(a)50wt％到95wt％单体(A)的聚合残基：(A)其中R1是氢、甲基、乙基或COOX；R2是氢、甲基或乙基；R3是氢、甲基或乙基；并且X是氢、钠、钾、铵或其组合；(b)1wt％到20wt％单体(B)的聚合残基：(B)其中R4、R5以及R6独立地是氢、甲基或乙基；R7是C8-C30烷基或C8-C30芳烷基；以及(c)3wt％到30wt％单体(C)的聚合残基：(C)其中R8、R9以及R10独立地是氢、甲基或乙基；R11和R12独立地是氢、C1-C8烷基或羟甲基；并且n是1到3的整数。

1.  一种聚合分散剂，其包含：
(a)50wt％到95wt％单体(A)的聚合残基：

其中R₁是氢、甲基、乙基或COOX；R₂是氢、甲基或乙基；
R₃是氢、甲基或乙基；并且X是氢、钠、钾、铵或其组合；
(b)1wt％到20wt％单体(B)的聚合残基：

其中R₄、R₅以及R₆独立地是氢、甲基或乙基；R₇是C₈-C₃₀烷基或C₈-C₃₀芳烷基；以及
(c)3wt％到30wt％单体(C)的聚合残基：

其中R₈、R₉以及R₁₀独立地是氢、甲基或乙基；R₁₁和R₁₂独立地是氢、C₁-C₈烷基或羟甲基；并且n是1到3的整数。

2.  根据权利要求1所述的聚合分散剂，其中R₁是氢、甲基或COOX；R₂和R₃独立地是氢或甲基；R₄、R₅以及R₆独立地是氢或甲基；R₇是C₁₂-C₃₀烷基或C₁₂-C₃₀芳烷 基；R₈和R₉是氢；R₁₀是氢或甲基；R₁₁和R₁₂独立地是氢、C₁-C₄烷基或羟甲基；并且n是1或2。

3.  根据权利要求2所述的聚合分散剂，其具有55wt％到90wt％单体(A)的聚合残基、4wt％到18wt％单体(B)的聚合残基以及5wt％到30wt％单体(C)的聚合残基。

4.  根据权利要求3所述的聚合分散剂，其具有1,200到4,000的M_n。

5.  根据权利要求4所述的聚合分散剂，其中R₁和R₂是氢；R₃是氢或甲基；R₄和R₅是氢；R₆是氢或甲基；R₇是C₁₆-C₂₂烷基；R₈和R₉是氢；R₁₀是氢或甲基；R₁₁和R₁₂独立地是氢、甲基或羟甲基。

6.  根据权利要求5所述的聚合分散剂，其中所述聚合分散剂具有60wt％到85wt％单体(A)的聚合残基、6wt％到15wt％单体(B)的聚合残基以及6wt％到25wt％单体(C)的聚合残基。

7.  一种用于制造聚合分散剂的方法，所述聚合分散剂包含：
(a)50wt％到95wt％单体(A)的聚合残基：

其中R₁是氢、甲基、乙基或COOX；R₂是氢、甲基或乙基；
R₃是氢、甲基或乙基；并且X是氢、钠、钾、铵或其组合；
(b)1wt％到20wt％单体(B)的聚合残基：

其中R₄、R₅以及R₆独立地是氢、甲基或乙基；R₇是C₈-C₃₀烷基或C₈-C₃₀芳烷基；以及
(c)3wt％到30wt％单体(C)的聚合残基：

其中R₈、R₉以及R₁₀独立地是氢、甲基或乙基；R₁₁和R₁₂独立地是氢、C₁-C₈烷基或羟甲基；并且n是1到3的整数；
所述方法包含在包含有机多元醇和水的溶剂混合物中将结构(A)单体与结构(B)单体组合，其中所述有机多元醇具有式(I)：

其中R₁₃和R₁₄独立地是氢、C₁-C₈烷基或羟甲基；并且n是1到3的整数。

8.  根据权利要求7所述的方法，其中R₁是氢、甲基或COOX；R₂和R₃独立地是氢或甲基；R₄、R₅以及R₆独立地是氢或甲基；R₇是C₁₂-C₃₀烷基或C₁₂-C₃₀芳烷基；R₈和R₉独立地是氢或甲基；R₁₀是氢或甲基；R₁₁和R₁₂独立地是氢、C₁-C₄烷基或羟甲基；R₁₃和R₁₄独立地是氢、C₁-C₄烷基或羟甲基；并且n是1或2；其中所述聚合分散剂具有55wt％到90wt％单体(A)的聚合残基、4wt％到18wt％单体(B)的聚合残基以及5wt％到30wt％单体(C)的聚合残基。

9.  根据权利要求8所述的方法，其中经1到6小时的时间将单体和自由基引发剂进料到经搅拌反应器中的所述溶剂混合物中，所述反应器内含物的温度维持在50℃到130℃并且水:有机多元醇的比率是1:6到1:100。

10.  根据权利要求9所述的方法，其中R₁和R₂是氢；R₃是氢或甲基；R₄和R₅是氢；R₆是氢或甲基；R₇是C₁₆-C₂₂烷基；R₈和R₉是氢；R₁₀是氢或甲基；R₁₁和R₁₂独立地是氢、甲基或羟甲基；并且R₁₃和R₁₄独立地是氢、甲基或羟甲基；其中所述聚合分散剂具有60wt％到85wt％单体(A)的聚合残基、6wt％到15wt％单体(B)的聚合残基以及6wt％到25wt％单体(C)的聚合残基。

11.  一种洗涤剂组合物，其包含：
(a)10wt％到55wt％表面活性剂；
(b)40wt％到80wt％水；以及
(c)0.4wt％到10wt％聚合分散剂，所述聚合分散剂包含：
(i)50wt％到95wt％单体(A)的聚合残基：

其中R₁是氢、甲基、乙基或COOX；R₂是氢、甲基或乙基；
R₃是氢、甲基或乙基；并且X是氢、钠、钾、铵或其组合；
(ii)1wt％到20wt％单体(B)的聚合残基：

其中R₄、R₅以及R₆独立地是氢、甲基或乙基；R₇是C₈-C₃₀烷基或C₈-C₃₀芳烷基；以及
(iii)3wt％到30wt％单体(C)的聚合残基：

其中R₈、R₉以及R₁₀独立地是氢、甲基或乙基；R₁₁和R₁₂独立地是氢、C₁-C₈烷基或羟甲基；并且n是1到3的整数。

与表面活性剂具有高相容性的分散剂共聚物
背景技术
本发明大体上涉及一种适用于改良洗涤剂组合物，尤其是具有高表面活性剂含量的洗涤剂组合物的性能的分散剂共聚物。
由亲水性和疏水性丙烯酸单体制成的聚合物是已知的并且用于各种目的。举例来说，美国公开案第2011/0152428号公开一种聚合物，其包含甲基丙烯酸、甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯以及甲基丙烯酸十八烷酯的聚合残基作为用于无机颜料的分散剂。然而，在先技术并未公开根据本发明的聚合物，所述聚合物作为洗衣洗涤剂添加剂给出优良结果。
本发明所解决的问题是提供用于改良的洗涤剂组合物的分散剂共聚物。
发明内容
本发明涉及一种聚合分散剂，其包含：(a)50wt％到95wt％单体(A)的聚合残基：

其中R₁是氢、甲基、乙基或COOX；R₂是氢、甲基或乙基；
R₃是氢、甲基或乙基；并且X是氢、钠、钾、铵或其组合；
(b)1wt％到20wt％单体(B)的聚合残基：

其中R₄、R₅以及R₆独立地是氢、甲基或乙基；R₇是C₆-C₃₀烷基或C₈-C₃₀芳烷基；以及(c)3wt％到30wt％单体(C)的聚合残基：

其中R₈、R₉以及R₁₀独立地是氢、甲基或乙基；R₁₁和R₁₂独立地是氢、C₁-C₈烷基或羟甲基；并且n是1到3的整数。
本发明进一步涉及一种用于制造聚合分散剂的方法，所述方法包含在由有机多元醇与水的混合物构成的溶剂混合物中将结构A单体与结构B单体组合，其中有机多元醇具有式(I)：

其中R₁₃和R₁₄独立地是氢、C₁-C₈烷基或羟甲基；并且n是1到3的整数。
具体实施方式
除非另外指示，否则所有百分比都是重量百分比(wt％)并且所有份数都是按重量计，并且除非另外指示，否则所有温度都是以℃为单位。在“室温(room temperature)”(室温(room temp.))下进行的测量都是在20℃到25℃下进行。重量平均分子量M_w和数量平均分子量M_n是通过凝胶渗透色谱法(GPC)使用聚丙烯酸标准物测量，如所属领域中已知。GPC的技术在《现代尺寸排阻色谱》(Modern Size Exclusion Chromatography),W.W.姚(W.W.Yau),J.J.柯克兰(J.J Kirkland),D.D.布莱(D.D.Bly)；威利跨学科出版社(Wiley-Interscience),1979和《材料表征和化学分析指南》(A Guide to Materials Characterization and Chemical Analysis),J.P.希比利亚(J.P.Sibilia)；VCH,1988,第81到84页中详细论述。本文中所报告的分子量是以道尔顿(dalton)为单位。如本文所用，术语“(甲基)丙烯酸”是指丙烯酸或甲基丙烯酸。烷基是可以是直链或支链的饱和烃基。芳烷基是经芳基取代的烷基。芳烷基的实例包括例如苯甲基、2-苯乙基以及1-苯乙基。术语单体的“聚合残基”是指聚合物链的一部分，其为那一单体与其它 单体一起聚合的结果；这也称为单体单元或重复单元。
优选地，聚合分散剂具有至少55wt％，优选地至少60wt％，优选地至少65wt％；优选地不超过90wt％，优选地不超过85wt％，优选地不超过80wt％单体(A)的聚合残基。优选地，聚合分散剂具有至少2wt％，优选地至少3wt％，优选地至少5wt％，优选地至少6wt％，优选地至少7wt％；优选地不超过18wt％，优选地不超过15wt％，优选地不超过14wt％，优选地不超过12wt％单体(B)的聚合残基。优选地，聚合分散剂具有至少4wt％，优选地至少5wt％，优选地至少6wt％，优选地至少7wt％，优选地至少8wt％；优选地不超过25wt％，优选地不超过22wt％，优选地不超过20wt％，优选地不超过18wt％，优选地不超过16wt％单体(C)的聚合残基。优选地，聚合物含有不超过10wt％，优选地不超过7wt％，优选地不超过5wt％，优选地不超过2wt％不为丙烯酸单体的单体的聚合残基。
优选地，R₁是氢、甲基或COOX；优选的是氢或COOX；优选的是氢。优选地，R₂是氢或甲基；优选的是氢。优选地，R₃是氢或甲基；优选的是氢。优选地，X是氢、钠、铵或其组合；优选的是钠、铵或其组合。优选地，R₄、R₅以及R₆独立地是氢或甲基；优选地，R₄和R₅是氢并且R₆是氢或甲基。优选地，R₇是C₁₂-C₃₀烷基或C₁₂-C₃₀芳烷基，优选的是C₈-C₃₀烷基，优选的是C₁₂-C₃₀烷基，优选的是C₁₂-C₂₂烷基，优选的是C₁₆-C₂₂烷基。优选地，R₈和R₉独立地是氢或甲基，优选的是氢。优选地，R₁₀是氢或甲基；优选地，R₁₁和R₁₂独立地是氢、C₁-C₄烷基或羟甲基；优选的是氢、甲基或羟甲基；优选的是氢或甲基。优选地，n是1或2，优选的是1。尤其优选的结构(A)单体包括丙烯酸、甲基丙烯酸、顺丁烯二酸以及其与钠、钾和铵的盐。尤其优选的结构(B)单体包括甲基丙烯酸十八烷酯、丙烯酸十八烷酯、甲基丙烯酸鲸蜡硬脂酯、甲基丙烯酸月桂酯以及丙烯酸二十二烷酯。尤其优选的结构(C)单体包括丙烯酸2-羟乙酯、丙烯酸2-羟丙酯、丙烯酸2-羟基-1-甲基乙酯、丙烯酸2,3-羟丙酯、丙烯酸3-羟丙酯以及其甲基丙烯酸酯类似物。
在一个优选实施例中，共聚物包括其它单体，例如(甲基)丙烯酰胺、乙酸乙烯酯、N-乙烯吡咯烷酮以及N-乙烯咪唑。
优选地，聚合物具有在1,000到10,000范围内，优选地至少1,200，优选地至少1,400，优选地至少1,600，优选地至少1,800，优选地至少2,000；优选地不超过7,000，优选地不超过4,000，优选地不超过3,500，优选地不超过3,000的数量平均分子量(M_n)。优选地，聚合物具有在2,000到15,000范围内，优选地至少3,000，优选地至少4,000，优选地至少5,000，优选地至少6,000，优选地至少7,000；优选地不超过12,000，优选地 不超过10,000，优选地不超过9,000，优选地不超过8,500的重量平均分子量(M_w)。
优选地，在聚合物中的聚合交联剂残基的量不超过0.1wt％，优选地不超过0.05wt％，优选地不超过0.03wt％，优选地不超过0.02wt％，优选地不超过0.01wt％，优选地不超过0.005wt％。
优选地，聚合分散剂是以至少0.4wt％，优选地至少0.6wt％，优选地至少0.8wt％，优选地至少1wt％，优选地至少1.5wt％，优选地至少2wt％，优选地至少2.5wt％；优选地不超过10wt％，优选地不超过7.5wt％，优选地不超过5wt％的量配制在洗涤剂组合物中。优选地，洗涤剂组合物包含至少40wt％，优选地至少45wt％，优选地至少50wt％，优选地至少55wt％，优选地至少60wt％水。优选地，洗涤剂组合物包含不超过80wt％，优选地不超过75wt％，优选地不超过70wt％，优选地不超过65wt％，优选地不超过60wt％水。在一个优选实施例中，洗涤剂组合物包含至少75wt％表面活性剂和不超过15wt％水；优选地包含至少80wt％表面活性剂和不超过10wt％水。优选地，洗涤剂组合物在20℃下是液体或凝胶。优选地，洗涤剂组合物包含0wt％到10wt％(参见以上注释)，优选地至少1wt％，优选地至少2wt％，优选地至少3wt％，优选地至少4wt％；优选地不超过8wt％，优选地不超过7wt％，优选地不超过6wt％醇溶剂。优选地，醇溶剂是C₂-C₄脂肪醇和乙二醇，优选的是C₂-C₃醇和乙二醇；优选的是乙醇、丙二醇、丙三醇、二丙二醇、三丙二醇、聚乙二醇以及2-丁氧基乙醇。在洗涤剂组合物包含不超过15wt％水的优选实施例中，组合物优选地包含10wt％到30wt％，优选地10wt％到25wt％，优选地15wt％到25wt％醇溶剂。
优选地，表面活性剂包含至少一种选自阴离子和非离子表面活性剂的表面活性剂。优选地，非离子表面活性剂具有一个含至少八个碳原子的烷基和至少五个聚合环氧乙烷或环氧丙烷残基。优选地，阴离子表面活性剂具有一个含至少十个碳原子的烷基和一个阴离子基团，所述阴离子基团优选地选自磺酸根和羧酸根。阴离子表面活性剂还可以具有环氧乙烷的聚合残基和/或可以具有芳香族环，例如直链烷基苯磺酸盐。阴离子表面活性剂的实例包括例如脂肪酸碱金属盐、胺氧化物以及烷基芳基磺酸盐。优选地，洗涤剂组合物包含至少10wt％，优选地至少15wt％，优选地至少20wt％，优选地至少25wt％，优选地至少30wt％，优选地至少35wt％表面活性剂。优选地，洗涤剂组合物包含不超过60wt％，优选地不超过55wt％，优选地不超过50wt％，优选地不超过45wt％，优选地不超过40wt％，优选地不超过35wt％，优选地不超过30wt％表面活性剂。优选地，洗涤剂组合物包含至少6wt％，优选地至少8wt％，优选地至少10wt％，优选地至少12wt％，优选地至少14wt％直链烷基苯磺酸盐。优选地，洗涤剂组合物包含不超过40wt％， 优选地不超过35wt％，优选地不超过30wt％，优选地不超过25wt％直链烷基苯磺酸盐。
优选地，液体洗衣洗涤剂组合物的pH经调节在7.5到12，优选地7.5到11，优选地8到10，优选地8到9.5范围内。用以调节配制品pH的合适的碱包括无机碱，例如氢氧化钠和氢氧化钾；以及氢氧化铵。可以使用碱的混合物。用以调节水性介质pH的合适的酸包括无机酸，例如盐酸、磷酸和硫酸；以及有机酸，例如乙酸。可以使用酸的混合物。
在本发明的方法中，使酸性丙烯酸单体(A)与不饱和烷基酯单体(B)在包含有机多元醇(I)和水的溶剂中聚合。这一方法产生聚合物，所述聚合物含有酯的聚合残基，所述酯由单体(A)上的羧酸基或其聚合残基与有机多元醇形成。有机多元醇还与存在的任何水一起充当溶剂。在一个优选实施例中，有机多元醇还充当链转移剂，并且其它链转移剂实质上不存在，即其以小于0.5wt％，优选地小于0.2wt％，优选地小于0.1wt％，优选地小于0.05wt％的含量存在。在一个优选实施例中，排除有机多元醇并且以反应混合物的重量计，链转移剂是以1wt％到30wt％，优选地5wt％到20wt％的量添加。优选地，所添加的链转移剂是烷基硫醇、亚硫酸氢盐或氧化还原催化剂；优选的是十二烷基硫醇(DDM)、亚硫酸氢钠、硫酸亚铁以及异抗坏血酸。尤其优选的有机多元醇包括乙二醇、丙二醇、甘油以及1,3-丙二醇。出乎意料地，可能可以与一个以上羧酸基团形成酯从而导致交联和凝胶形成的有机多元醇不导致凝胶或其它不溶聚合材料的形成。优选地，R₁₃和R₁₄独立地是氢、C₁-C₄烷基或羟甲基；优选的是氢、甲基或羟甲基；优选的是氢或甲基。优选地，n是1或2，优选的是1。优选地，单体(A)和单体(B)与有机多元醇(I)和水的重量比是1:10到2:3，优选的是1:5到1:2，优选的是1:4到2:5。
优选地，单体经0.5到10小时(优选地1到5小时)的时间被进料到经搅拌反应器中的反应混合物中。优选地，聚合物的最终重量分数是在有机多元醇与水的溶液中的10％到60％(优选的是20％到50％)，水:多元醇比率为0:100到1:4(优选的是1:100到1:6，优选的是1:50到1:10)。优选地，经与单体添加时间段大致同步的时间段，将从无机过氧盐(peroxy salt)家族(例如过硫酸钠、过硫酸铵)、有机过氧酯和酸家族(例如，3-氯过氧苯甲酸、过氧化特戊酸叔丁酯)、有机过氧化物(例如叔丁基氢过氧化物)或含有C-N＝N-C基团的偶氮物质获取的自由基前体的溶液(在水或其它适当溶剂中)添加到反应器中。优选地，反应混合物中的引发剂含量在1wt％到10wt％，优选地2wt％到7wt％范围内变化。优选地，在25℃到150℃(优选的是50℃到130℃，优选的是55℃到120℃)的温度下、以0.5到10小时(优选的是1到6小时，优选的是1.5到5小时)的聚合时间、在0.1到10个大气压(10kPa到1MPa)(优选的是50kPa到200kPa， 优选的是约大气压力，即100kPa)的压力下进行反应。
实例
HPA含量的NMR测定的方法
将大致300mg干燥渗析聚合物溶解在700μL DMSO-d₆中，并且将所得溶液转移到5mm NMR管中。NMR光谱是使用布鲁克阿旺斯300(Bruker AVANCE300)光谱仪获得。定量¹³C光谱是用zgig30脉冲序列使用8秒的再循环延迟获取。
对于甲基丙烯酸十八烷酯，将在14ppm和22ppm下的甲基和亚甲基共振积分。对于丙烯酸羟丙酯(1°OH)，将在71ppm和64ppm下的次甲基和亚甲基共振积分；对于丙烯酸羟丙酯(2°OH)，将在69ppm和65ppm下的亚甲基和次甲基共振积分。对于丙烯酸，将在170ppm到180ppm之间的羰基共振积分，并且减去来自SMA和HPA的贡献；对于由充当链转移剂的丙二醇形成的内酯末端基团，将在84ppm下的四级共振积分。
渗析方法
渗析是使用来自阿密空(Amicon)的配备有密理博(Millipore)500g/mol截留膜的经搅拌200mL超滤单元进行。向所述单元添加去离子水并且在搅拌下，添加约10g聚合物溶液。当聚合物被彻底混合时，将所述单元封闭，维持搅拌并且将氮气直接施加到单元上达到最多70psi的压力。在单元内含物被浓缩到50mL之后，释放压力并且单元用去离子水再填充并且再次被浓缩。接着再次重复这一过程并且渗析液最终被浓缩到约25mL。接着冷冻干燥渗析液以产生固体材料。
缩写：
AA：丙烯酸
HPA：丙烯酸羟丙酯(异构体的混合物)
PAA：聚丙烯酸
SMA：甲基丙烯酸十八烷酯
SXS：二甲苯磺酸钠
WI：白度指数E313
实例1
向配备有机械搅拌器、加热套、热电偶、冷凝器、氮气入口以及用于添加共进料的入口的两升圆底烧瓶装入450g丙二醇。搅拌锅内含物并且将其加热到87±1℃，同时进行氮气吹扫。同时，将186g冰AA与14g SMA的单体溶液彻底混合并且添加到量筒中以便添加到锅中。将14g鲁泊索(Lupersol)11(过氧化特戊酸叔丁酯)的引发剂溶 液添加到注射器中以便添加到锅中。
当锅内含物达到87℃的反应温度时，同时并且单独地开始单体和引发剂共进料。在87±1℃下，经120分钟添加单体共进料并且经125分钟添加引发剂共进料。在共进料完成时，在87℃下保持反应15分钟。将1.75g鲁泊索11的驱逐剂(chaser)添加到注射器中以便添加到锅中。在15分钟之后，经10分钟添加驱逐剂并且接着保持30分钟。在所述保持之后，接着冷却并且封装反应物。
最终产物具有35.97％的固体含量(在强制通风烘箱中持续60分钟在150℃下测量)。最终布洛克菲尔德粘度(Brookfield viscosity)＝5140厘泊。残余AA含量是2500ppm。重量平均分子量和数量平均分子量分别是1780g/mol和1290g/mol，如通过凝胶渗透色谱法所测量。
实例1a(MPF 13279).
以75％更大的规模重复实例1的过程。在水中使用500Da截留膜渗析这一材料，并且通过在真空中冷冻干燥将较高MW部分缩减体积成半固体。渗析液的NMR分析得到79wt％丙烯酸、9wt％HPA以及13wt％SMA。
实例2
向配备有机械搅拌器、加热套、热电偶、冷凝器、氮气入口以及用于添加共进料的入口的两升圆底烧瓶装入450g丙二醇。搅拌锅内含物并且将其加热到96±1℃，同时进行氮气吹扫。同时，将186g冰AA与14g SMA的单体溶液彻底混合并且添加到量筒中以便添加到锅中。制备溶解于25g去离子水中的14g过硫酸钠的引发剂溶液，并且将其添加到注射器中以便添加到锅中。
当锅内含物达到96℃的反应温度时，同时并且单独地开始单体和引发剂共进料。在96±1℃下，经120分钟添加单体共进料并且经125分钟添加引发剂共进料。在共进料完成时，在96℃下保持反应15分钟。将1.0g过硫酸钠与4g去离子水的溶液的驱逐剂添加到注射器中以便添加到锅中。在15分钟之后，经10分钟添加驱逐剂并且接着保持30分钟。在所述保持之后，接着冷却并且封装反应物。
最终产物具有36.2％的固体含量、4400厘泊的最终粘度。残余AA含量是1946ppm。重量平均分子量和数量平均分子量分别是7478g/mol和1732g/mol。在水中使用500Da截留膜渗析聚合物溶液的一部分，并且通过在真空中冷冻干燥将较高MW部分缩减体积成半固体。渗析液的NMR分析得到71wt％丙烯酸、20wt％HPA以及9wt％SMA。
实例3
在具有以下例外的情况下重复实例2号。将丙二醇(900g)装入到锅中。将400g 冰AA的单体溶液添加到量筒中以便添加到锅中。制备28g过硫酸钠与50g去离子水的引发剂溶液。制备2g过硫酸钠与8g去离子水的驱逐剂溶液。
最终产物具有41.3％的固体含量、2870厘泊的最终粘度。残余AA含量是2200ppm。重量平均分子量和数量平均分子量分别是7676g/mol和2297g/mol。
实例4
向配备有机械搅拌器、加热套、热电偶、冷凝器、氮气入口以及用于添加共进料的入口的两升圆底烧瓶装入475g丙二醇。搅拌锅内含物并且将其加热到82±1℃，同时进行氮气吹扫。同时，将280g冰AA与70g丙烯酸丁酯的单体溶液彻底混合并且添加到量筒中以便添加到锅中。将14g鲁泊索11(过氧化特戊酸叔丁酯)的引发剂溶液添加到注射器中以便添加到锅中。将21g 1-十二硫醇的链调节剂溶液添加到注射器中以便添加到锅中。
当锅内含物达到82℃的反应温度时，同时并且单独地开始单体、引发剂以及链调节剂共进料。在82±1℃下，经100分钟添加链调节剂溶液，经120分钟添加单体共进料并且经125分钟添加引发剂共进料。在共进料完成时，在82℃下保持反应15分钟。将1.75g鲁泊索11的驱逐剂添加到注射器中以便添加到锅中。在15分钟之后，经10分钟添加驱逐剂并且接着保持30分钟。在所述保持之后，接着冷却并且封装反应物。
最终产物具有43.9％的固体含量，残余AA含量是2500ppm，残余丙烯酸丁酯为100ppm。重量平均分子量和数量平均分子量分别是7207g/mol和1761g/mol。
实例5
向配备有机械搅拌器、加热套、热电偶、冷凝器、氮气入口以及用于添加共进料的入口的两升圆底烧瓶装入250g去离子水、30g 50％卡瓦索(Cavasol)W7M TL(瓦克精细化工(Wacker Fine Chemicals))。制备9.15g 0.15％七水合硫酸铁的促进剂溶液并且将其搁置在一旁。制备溶解于12.75g去离子中的2g焦亚硫酸钠的锅添加剂并且将其搁置在一旁。搅拌锅内含物并且将其加热到78±1℃，同时进行氮气吹扫。同时，将415g冰AA、50g丙烯酸羟丙酯与35g甲基丙烯酸月桂酯的单体溶液彻底混合并且添加到量筒中以便添加到锅中。将溶解于25.5g去离子水中的1.57g过硫酸钠的引发剂溶液添加到注射器中以便添加到锅中。将溶解于82.5g去离子水中的38g焦亚硫酸钠的链调节剂溶液添加到注射器中以便添加到锅中。
当锅内含物达到78℃的反应温度时，将促进剂溶液和亚硫酸氢盐锅装料添加到锅中。在返回到反应温度之后，同时并且单独地开始单体、引发剂以及链调节剂共进料。在78±1℃下，经100分钟添加链调节剂溶液，经120分钟添加单体共进料并且经125 分钟添加引发剂共进料。在共进料完成时，添加25g冲洗水，在78℃下保持反应15分钟。制备溶解于17.5g去离子水中的0.75g过硫酸钠的驱逐剂溶液并且将其添加到注射器中。在保持完成时，经10分钟将驱逐剂溶液添加到锅中，接着保持15分钟。
接着通过添加150g去离子水使反应物冷却。在冷却期间，通过加料漏斗将105.4g50％氢氧化钠添加到锅中，维持小于60℃的温度。将去离子水(50g)添加到漏斗中作为最终冲洗液。将过氧化氢(3.7g 30％溶液)添加到锅中作为清除剂。接着冷却并且封装内含物。
最终产物具有45.1％的固体含量、4.61的pH、440厘泊的粘度。残余AA含量<10ppm。重量平均分子量和数量平均分子量分别是7893g/mol和2649g/mol。
实例6
在伴随以下修改的情况下重复实例2的过程：反应温度保持在88±1℃下。最终产物具有38.1％的固体含量、7550厘泊的最终粘度。残余AA含量是2077ppm。重量平均分子量和数量平均分子量分别是9404g/mol和1959g/mol。在水中使用500Da截留膜渗析聚合物溶液的一部分，并且通过在真空中冷冻干燥将较高MW部分缩减体积成半固体。渗析液的NMR分析得到68wt％丙烯酸、21wt％HPA以及9wt％SMA。
实例6-抗发灰性能
使用下文所描述的单位比制备两种表面活性剂预混料。
表1.表面活性剂预混料S1。