本发明涉及采用已知具有去污性的改性聚合物作为含棉织物的清洗剂;本发明还涉及含所述改性聚合物的某些洗涤剂组分。 用于洗衣的产品含大量的具有某些基本益处的成分。例如,洗涤产品是由去垢表面活性剂体系配制而成的,以便在洗涤过程中去除衣物中的污垢。这些洗涤产品还可以包括具有在洗涤过程中调整织物的益处(例如软化和抗静电性)的成分。
除了标准洗涤,软化和抗静电的好处以外,洗涤剂还可以产生其它所需要的特性。一种是使由聚酯纤维纺织而成的织物具有去污特性。聚酯织物的疏水特性使其很难洗涤,特别是涉及油质污垢和油质污点时。油质污垢或污点优选“浸润”织物,结果,油质污垢或污点很难在水洗过程中被去除。
已发现,某些聚酯特别适于在洗涤剂组分中作为去污化合物。在洗涤过程中,这些去污聚酯吸附在浸入洗涤液中的织物表面上。吸附的聚酯则在织物被从洗涤液中取出并干燥之后,在织物表面上形成了一层亲水性膜。这层膜在接下来的织物洗涤中被含有去污聚酯的一种洗涤剂组分所更换。
这类聚酯在例如美国专利4,116,885和4,711,730中作了公开。
在改进去污聚酯方面已作出了进一步的努力,例如,在EPA272033中描述了这种改进的聚酯。最近,EPA311372描述了进一步改进的含有硫代芳酰基封端的聚酯的去污剂。
目前已经惊喜地发现,在EPA311342中所述的某些改性聚酯不仅对聚酯织物起去污剂作用,而且还能够在一个洗涤过程地主循环中从含棉织物中除去污垢并将污垢分散。
还发现,这里的改性聚酯与纤维素酶以及某些抗污垢再沉淀剂或共分散剂一起使用或与一种选择的非离子表面活性剂一起使用,会在含棉织物中产生意想不到的改进的清洗优点。
本发明基于这样的发现,即在此选择的改性聚酯可以针对含棉织物以“表面活性剂”方式起作用,所以,与按照去污剂方式起作用时的几个循环相比较,它能够仅在一次洗涤循环之后,即可在这类织物中产生清洁效果。
改性聚酯
这里的改性聚酯是下列物质的无规共聚物:对苯二甲酸二甲酯、硫代间苯二甲酸二甲酯、亚乙基二醇和1-2丙二醇,端基首先含有硫代苯甲酸酯且其次含有亚乙基二醇和/或丙二醇单酯。想要获得的目标物为两端被硫代苯甲酸酯基团封闭的聚合物,“首先”,在本文中,这里大部分所述共聚物都是被硫代苯甲酸酯封端的。然而,有些共聚物不是全封闭的,且因此其端基可包括亚乙基二醇和/或丙1-2二醇的单酯,其端基“其次”是由这类物质构成的。
这里所选择的聚酯含约重量的46%的对苯二甲酸,约重量的16%的丙1-2二醇,约重量的10%的亚乙基二醇,约重量的13%的二甲基磺基苯甲酸以及约重量的15%的硫代间苯二酸,并具有约3.000的分子量。在EPA311342中详细描述了聚酯及其制备方法。
此外,已发现,本发明的改性聚酯与纤维素酶和/或某些共分散剂和/或某些非离子表面活性剂结合起来使用产生了优越的清洗效果。
纤维素酶
可以与这里的改性聚酯结合起来使用的纤维素酶可以是任何细菌或真菌纤维素酶,它们具有5~9.5之间的最佳PH值。
在GB-A-2075028;GB-A-2095275和DE-OS-2447832中公开了合适的纤维素酶。
这类纤维素酶的例子为那些由奇异腐质霉属(Humicola insolens)系(灰色变种thermoidea腐质霉属)。产生的纤维素酶,特别是由腐质霉属系DSM 1800产生的纤维素酶,和212-生成属于气单胞菌属的真菌的纤维素酶以及从海生软体动物(Dolabella Auricula Solander)的肝胰中提取的纤维素酶。
加入本发明的组分中的纤维素酶可以呈无粉尘颗粉形式(例如“marumes”或“小球”),或呈一种液体形式(在其中,纤维素酶是以悬浮在例如一种非离子表面活性剂中或溶解于一种水介质中的纤维素酶浓缩物的形式提供的)。
在此使用的优选的纤维素酶的特征在于,按照在EPA350098中所述的C14CMC-方法,以洗涤测试溶液重量的25×10-6%的纤维素酶蛋白含量,所述纤维素酶能去除至少10%的固定化放射性标记的羧甲基-纤维素。
最优选的纤维素酶是在国际专利申请Wo 91/17243中描述的那些纤维素酶。例如,一种可用在本发明的组分中的纤维素酶的制剂可基本上包括一种均匀的内葡聚糖酶成分,该成分可与一种抗体进行免疫反应,这种抗体是针对一种由奇异腐质霉素(Humicola insolens,DSM 1800)获得的高度提纯的43KD纤维素酶而培养的,或者上述成分与所述的43KD内葡聚糖酶同种异体。
一般来讲,通过将这里的改性聚酯以组分重量的0.025%~10%的含量包容在含其它洗涤成分的洗涤剂组分中,来获得聚酯在对含棉织物的清洗方面的优点。
或者,可以采用一种洗涤添加剂的形式将这里的改性聚酯分别加入到洗涤循环中;所述添加剂可能含有其它选择出来的去污活性物质,如抗污垢再沉淀剂和共分散剂,和/或纤维素酶;特别是,这里的改性聚酯可以在一个洗涤过程的主洗涤循环之前,被用来对含棉织物进行预处理。
洗涤剂组分
这里的洗涤剂组分可以呈液态形式或颗粒状,且最好通过洗衣机的外壳直接放入转筒而不是间接的。这一要求通过下列方式极易达到,即将组分放入一个袋子或容器中,则组分在洗涤循环的开始随着搅拌,温度升高或浸渍在转筒内的洗涤液中而从袋子或容器中释放出来。这种容器可与待洗涤织物一起放在转筒中。或者可以改装洗衣机本身而使其允许直接将组分加入到转筒中,例如在入口门处设分配器。
当组分呈液态形式时,可采用硬质容器(如在EPA151549中所述),这里的洗涤剂组分最好呈颗粒状,且容器将为柔性的,如一个袋子或盒子。袋子可以具有纤维织物结构,该结构上涂有一层不透水的保护材料以便将内含物保留在袋中,如在EPA0,018,678中所述。或者上述袋子可以由一种边缘密封或封闭的水不溶性合成聚合物材料构成,该材料被设计为在水介质中可破裂,如在EPAs0011500、0011501、0011502和0011968中所述。一种水中易破的封闭物的适当形式包括一种沿着由一种不透水聚合物膜(如聚乙烯或聚丙烯)构成的盒子的一个边缘设置并密封的水溶性粘接剂。
在一种袋子或容器产品形式的变形中,可采用层片产品,其中心柔性层是浸渍过的和/或用一种成分覆盖的,然后加上一个或多个外层以产生织物样的美学效果。各层可密封在一起以便在使用过程中保持连接或可以分开与水接触以便于涂覆或浸渍物质的释放。
一种变换的层状物形式包括一个凸起的或变形的层以形成一系列的盒状容器,洗涤剂组分可以精确剂量置于其中,而第二层放在第一层上,并在盒状容器之间两层接触的那些区域上与第一层密封。成分可以以(特别是)糊状或熔融放置且层状物各层应在其加入水中之前防止盒状容器中的内含物流出。各层可以分开或可以连在一起与水接触,唯一的要求就是该结构应该允许盒状容器中的内含物迅速向溶液中释放。盒状容器每单位面积作用物的数量只是选择的问题,但一般在每平方米500和25,000之间不等。
按照本发明这一方面的可以用作柔性层状物各层的合适的材料尤其还包括海绵、纸、以及纺织物或无纺织物。
然而,实施根据本发明的洗涤过程的优选装置包括采用一个可重复使用的分配器,该分配器具有允许液体通过但不透固体成分的外壁。
这类装置在EPAS 0343069和0344070中作了公开。后一份申请公开了一个装置,其中包括从限定一个开口的一个支撑环延伸出来的呈袋状的一个柔性片,所述开口适于将足以在洗涤循环中的一个洗涤循环使用的制品装入袋中。洗涤介质的一部分通过开口流入袋中,溶解制品,而溶液则通过开口向外流入洗涤介质中。支撑环配有一个遮蔽装置以防止浸湿的未溶解的制品流出,该装置一般包括从一个呈辐轮型的中心凸起延伸出来的径向延伸的壁,或者一种壁呈螺旋形的类似结构。
这里的洗涤剂成分中含一种表面活性剂。
大量的表面活性剂可被用在洗涤剂成分中。在1972年5月23日授予Norris的美国专利3,664,961中给出了一种典型的排列,阴离子、非离子、两性及两性离子类表面活性剂以及这些表面活性剂的种类。
阴离子表面活性剂的混合物在此特别适用,特别是磺酸盐和硫酸盐表面活性剂以5∶1~1∶2的重量比的混合物,优选的重量比为3∶1~2∶3,更优选的为3∶1~1∶1。优选的磺酸盐包括这样的烷基苯硫酸盐其烷基基团中具有9~15个碳原子,特别为11~13个碳原子和α-磺化甲基脂肪酸酯其中的脂肪酸是从C12-C18脂肪源,最好是从C16-C18脂肪源中获得的。在每一种情况中,阳离子是一种碱金属,优选的是钠。优选的硫酸盐表面活性剂为烷基团中有12~18个碳原子的烷基硫酸盐,优选的为与在烷基基团中有10~20,最好为10~16个碳原子的并具有1~6平均乙氧化度的乙氧基硫酸盐的混合物。这里的优选烷基硫酸盐的例子为(动物)脂烷基硫酸盐、椰子脂烷基硫酸盐以及C14-15烷基硫酸盐。在每种例子中的阳离子还是碱金属阳离子,最好为钠。
一种在本发明中特别有用的非离子表面活性剂为一种带有疏水性部分的氧化乙烯的缩合物,以产生一种具有5~17,优选为6~14,更优选为7~12平均亲水性亲油性比率(HLB)的表面活性剂。疏水性(亲油性)部分实际上可以是脂族的或芳族的,并且用任何特定的疏水性基团缩合的聚氧乙烯基团的长度可以很方便地调节以便得到一种水溶性化合物,该化合物具有所需要的在亲水性和疏水性元素之间的平衡度。
特别优选的这类非离子表面活性剂为C9~C15脂肪伯醇乙氧基化物,其中每摩尔醇中含3~8摩尔氧化乙烯,特别是每摩尔醇中含6~8摩尔氧化乙烯的C14~C15伯醇,每摩尔醇中含3~5摩尔氧化乙烯的C12-C15伯醇及其混合物。
另一种合适的非离子表面活性剂包括具有总结构式RO(CnH2nO)tZx的烷基聚葡糖苷化合物,其中Z为取自葡萄糖的一个部分;R为一个饱和疏水性烷基基团,其中含有12~18个碳原子;t为0~10,以及n为2或3;x为1.3~4,该化合物包括少于10%的未反应的脂肪醇和少于50%的短链烷基聚葡糖苷。在EP-B0070077、0075996和0094118中公开了这类化合物及其在洗涤中的应用。
适用作非离子表面活性剂的还有具有结构式的聚羟基脂肪酸胺表面活性剂,其中R1为H,或R1为C1-4烃基、2-羟乙基、2-羟丙基、或其混合物,R2为C5-21烃基,且Z为聚羟基烃基(它具有一个直链烃基,并带有至少三个直接与该链连接的羟基)、或一种其烷氧基化衍生物。优选的,R1为甲基,R2为直链C11-15烷基或链烯基,如椰子烷基或其混合物,而Z是在一种还原氨化反应中从一种还原糖(如葡萄糖,果糖、麦芽糖、乳糖)中获得。
还有一种表面活性剂是半极性表面活性剂,如氧化胺。适宜的氧化胺选自单C8-C20,优选为C10-C14N-烷基或链烯基氧化胺以及丙烯-1,3-二胺,其中剩下的N位置被甲基、羟乙基或羟丙基基团取代。
另一种表面活性剂是两性表面活性剂,如聚胺类。
阳离子表面活性剂也可用于这里的洗涤剂组分中,且合适的季铵表面活性剂选自单C8-C16,优选地选自C10-C18N-烷基或链烯基铵表面活性剂,其中剩下的N位置被甲基、羟乙基或羟丙基基团取代。
表面活性剂类混合物为优选,更特别的是阴离子-非离子以及还有阴离子-非离子-阳离子混合物。特别优选的混合物在英国专利2040987和EPA0087914中进行了公开。洗涤剂组分可含重量1%~70%的表面活性剂,但通常表面活性剂以重量的1%~30%,更优选的为重量的10~25%的含量存在于这里的组分中。
这里的洗涤剂组分还含有一种助洗剂。
助洗剂物质一般将以这里洗涤剂组分的5%~80%的含量存在。这里的组分不含或基本不含包含磷酸盐的助洗剂(这里所限定的基本上不含是指少于总的去污助洗剂体系的1%),并且这里的助洗剂体系包括水溶性助洗剂,水不溶性助洗剂或其混合物。
水不溶性助洗剂可以是一种无机离子交联物质,通常为一种无机水合硅铝酸盐物质,特别是一种水合的合成沸石,如水合沸石A、X、B或HS。
优选的硅铝酸盐离子交换物质具有晶格结构式MZ〔(ALO2)Z(SiO2)y〕xH2O其中M是一种钙更换阳离子,z和y至少为6;z与y的摩尔比为1.0~0.5,且x至少为5,优选为7.5~276,更优选为10~264。硅铝酸盐物质呈水化形式,且优选为晶状的,其中含10%~28%,更优选为18%~22%的水。
上述硅铝酸盐离子交换物质的特征还在于其颗粒直径大小为0.1~10微米,优选地为0.2~4微米。在此所用的术语“颗粒直径大小”表示利用常规分析手段(如利用扫描电子显微镜进行显微测量)进行测量时,给定的离子交换物质的平均颗粒直径大小。硅铝酸盐离子交换物质的特征还在于其钙离子交换能力(按无水算法)至少为200毫克硅铝酸盐的CaCO2水硬度当量,一般在300~352毫克当量范围内。这里的硅铝酸盐离子交换物质的特征还在于在GB-1429143中详细描述的其钙离子交换率。
可用于本发明实践中的硅铝酸盐离子交换物质是商业上可得到的,并且可以是天然存在的物质,但最好是人工合成获得的。在美国专利3,985,669中公开了一种制备硅铝酸盐离子交换物质的方法。可用在这里的优选的合成晶状硅铝酸盐离子交换物质可以借助指定沸石A、沸石B、沸石X、沸石HS以及其混合物来得到。在一个特别优选的实施例中,晶状硅铝酸盐离子交换物质是沸石A并具有结构式
其中x为20~30,特别是27。具有结构式
的沸石X,以及具有结构式
Na6〔(ALO2)6(SiO2)6〕7.5H2O〕的沸石HS也是适宜的。
另一种合适的不溶于水的无机助洗剂物质是层状的硅酸盐,例如SKS-6(Hoechst)。SKS-6是一种含硅酸钠(Na2Si2O5)的晶体层状硅酸盐。Ca++/Mg++的高结合能力主要是阳离子交换机制。在热水中,该物质变得更易溶解。
水溶性助剂可以是单体的或低聚体的羧酸盐螯合剂。
含一个羧基基团的适宜的羧酸盐包括乳酸,乙醇酸及其醚的衍生物,如在比利时专利831368、821369和821370中所公开的。含两个羧基基团的聚羧酸盐包括下列酸的水溶性盐:琥珀酸,丙二酸,(亚乙二氧基),双乙酸,马来酸,二乙醇酸,酒石酸,丙醇二酸和富马酸,以及在德国专利2446686和2446687及美国专利3,935,257中描述的乙醚羧酸盐和比利时专利840623中所述亚磺酰羧酸盐。含三个羧基的聚羧酸盐特别包括水溶性柠檬酸盐,乌头酸盐和柠檬酸盐,以及琥珀酸盐衍生物,如在英国专利1,379,241中所述的羧甲基羟丁二酸,在荷兰专利申请7205873中所述的乳氧基琥珀酸盐和在英国专利1387447中所述氧化聚羧酸盐物质,如2-噁-1,1,3-丙烷三羧酸盐。
含四个羧基的聚羧酸盐包括在英国专利1261829中公开的氧化丁二酸氢盐,1,1,2,2-乙烷四甲酸盐、1,1,3,3-丙烷四羧酸盐以及1,1,2,3-丙烷四羧酸盐。含磺基取代基的聚羧酸盐包括在英国专利1398421和1398422以及在美国专利3936448中公开的硫代琥珀酸盐衍生物和在英国专利1082179中描述的磺化热解的柠檬酸盐,而在英国专利1439000中公开了含膦取代基的聚羧酸盐。
脂环和杂环族聚羧酸盐包括环-五烯-顺式、顺式、顺-四羧酸盐、环戊二烯五羧酸盐、2,3,4,5-四氢呋喃-顺式、顺式、顺-四羧酸盐、2,5-四氢呋喃-顺-二羧酸盐、2,2,5,5-四氢呋喃-四羧酸盐,1,2,3,4,5-己烷-六羧酸盐及多元醇(如山梨醇,甘露糖醇和木糖醇)的羧甲基衍生物。芳族聚羧酸盐包括苯六甲酸、1,2,4,5-苯四酸及苯二甲酸衍生物,这些都在英国专利1425343中作了公开。
所有上述物质中,最优选的聚羧酸盐是每个分子含有3个以下羧基的羟基羧酸盐,特别是柠檬酸盐。
用于这里的优选的颗粒洗涤剂组分中的优选的助洗剂体系包括一种水不溶性硅铝酸盐助洗剂(如沸石A)和一种水溶性羧酸盐螯合剂(如柠檬酸)的混合物。
其它可构成本发明助洗剂体系一部分的助洗剂物质包括无机物(如碱金属碳酸盐、碳酸氢盐,硅酸盐)和有机物(如有机膦酸盐,聚亚烷基膦酸氨和聚羧酸氨)。
在本发明的一个优选实施例中,这里的洗涤剂组分将含有一种纤维素酶,如上所述,含量为组分的0.025%~10%。
在本发明的另一个优选实施例中,这里的洗涤剂组分或洗涤添加剂将含有一种与这里的改性聚酯相结合的抗污垢再沉淀剂或污垢悬浮剂。
在此适用的抗再沉淀剂和污垢悬浮剂包括纤维素衍生物,如甲基纤维素,羧甲基纤维素和羟乙基纤维素,均聚或共聚的聚羧酸或它们的盐以及聚氨基酸化合物。这类聚合物包括在EPA137669中详细公开的聚丙烯酸盐和马来酐-丙烯酸的共聚物。以及马来酐与乙烯、甲基乙烯基醚或甲基丙烯酸的共聚物,马来酐至少占共聚物摩尔数的20%。例如在英国专利申请9226942.2中公开了从天冬氨酸中获得的那些聚氨基酸化合物。
这些物质通常以占这里组分重量的0.025%~5%的含量被使用。
本发明的洗涤剂组分优选地呈颗粒状,更优选地呈“压实”状,即具有一定密度,该密度高于常规洗涤剂组分的密度。这里的组分优选密度在20℃下测量,在550~950克/升范围内,优选地,在650~850克/升范围内。
无机填充盐的剂量最能反映(就组分而言)在此本发明最优选组分的“压实”状态;无机填充盐为常规的呈粉末状的洗涤剂组分中的成分,在常规洗涤剂组分中,填充盐以基本含量(一般为总组分重量的17~35%)存在。
在这里的最优选的组分中,填充盐以不超过总组分重量的15%,优选地不超过10%,最优选地不超过5%的含量存在。
无机填充盐(如在本发明组分中所表示的)选自碱金属和碱土金属的硫酸盐和氯化物。
一种优选的填充盐是硫酸钠。
本发明的组分一般包括构成本发明的洗涤剂组分的一部分的可选择的成分。这种可选择的成分的例子为:酶,荧光增白剂,漂白剂、漂白活化剂,抑制剂,抗结块剂,染料和颜料,这些成分可以按需要以不同的剂量加入。
酶(如蛋白酶,脂肪酶或淀粉酶)是这里的组分中特别需要的成分。
优选的荧光增白剂为相应的阴离子,其例子为:4,41-双-(2-乙二醇胺-4-苯胺基-S-三嗪-6-氨基)芪-2∶21二磺酸二钠、4-41-双-(2-吗啉代-4-苯胺基-S-三嗪-6-氨基芪-2∶21-二磺酸二钠、4,41-双-(2,4-双苯胺基-S-三嗪-6-氨基)芪-2∶21-二磺酸二钠、41,411-双-(2,4-双苯胺基-S-三嗪-6-氨基)芪-2-磺酸一钠、4,41-双-(2-苯胺基-4-(N-甲基-N-2-羟乙基氨)-S-三嗪-6-氨基)芪-2,21-二磺酸二钠、4,41-双-(4-苯基-2,1,3-三唑-2-基)-芪-2,21二磺酸二钠、4,4′-双-(2-苯胺基-4-(1-甲基-2-羟乙基氨)-S-三嗪-6-氨基)芪-2,21二磺酸二钠,及2(芪基-411-萘并-11,21∶4,5)-1,2,3-三唑-211-磺酸钠。
可以采用任何颗粒状无机过氧化氢合尿素漂白剂,其含量为组分重量的3%~40%,更优选的为8%~25%,且最优选的为组分重量的12%~20%。优选的这种漂白剂的例子为过硼酸钠的一水合物和四水合物,过碳酸盐及其混合物。
另一种优选的分别混合的成分是过羧酸漂白剂产物母体,通常称为漂白活化剂,该成分优选地以球状或块状加入粒状洗涤剂中。在英国专利1586769和2143231中公开了这类化合物合适的例子,且在欧洲专利申请0062523中描述了一种将它们形成为小球状的方法。这种化合物的优选实施例为四乙酰基乙烯二胺和3,5,5三甲基己酰羟苯磺酸钠。
通常以组分重量的0.5%~10%的含量使用漂白活化剂,更经常的是1%~8%,且优选的是组分重量的2%~6%。
另一种可选择的成分是抑泡剂,例如:硅氧烷和硅石一硅氧烷混合物。硅氧烷一般可以用烷基化聚硅氧烷代表,而硅石通常以细碎的形式使用,例如硅石气凝胶和干凝胶和各类疏水性硅石。这些物质可作为颗粒被包含进去,其中抑泡剂最好可释放地包含在水溶性或水扩散性的基本上不透过非表面活性洗涤剂的载体中。或者,抑泡剂溶解在或扩散于一种液态载体中并通过喷涂而施加在一种或多种其它成分上。
如上所述,适用的硅氧烷抑泡剂可包括一种此前所述的各类烷基化硅氧烷和固体硅石的混合物。这种混合物是通过将硅氧烷添加于固体硅石表面来制备的。一种优选的硅氧烷抑泡剂是由一种疏水性硅烷化的(最好是三甲基-硅烷化的)硅石代表,它具有从10毫微米~20毫微米范围的颗粒大小,和50平方米/克以上的特定表面积,它在一开始与具有约500~200,000分子量的二甲基硅氧烷以硅氧烷对硅烷化硅石约1∶1~1∶2的重量比混合。
在Bartollota等人的美国专利3933672中公开了一种优选的硅氧烷抑泡剂。其它特别有用的抑泡剂为在1977年4月28日出版的德国专利申请DOTS 2646126中所述的自乳化硅氧烷抑泡剂。这种化合物的一个例子是可以从Dow Corning购买到的DC-544,这是一种硅氧烷/乙二醇共聚物。
通常以组分重量的0.001%~2%,最好为0.01%~1%的含量使用上述抑泡剂。最好以分离的颗粒形式加入泡沫调节剂,而且这样做将允许在此包含其它的抑泡剂,如C20-C24脂肪酸,微晶蜡和氧化乙烯与氧化丙烯的高分子量(MW)共聚物,否则会相反地影响基质的扩散能力。在上面提到的Bartolotta等人的美国专利3,933,672中公开了构成这种泡沫调节颗粒的方法。
在根据本发明的洗涤剂组分中也可以加入织物软化剂。这些制剂在种类上可以是无机的或有机的,在GB-A-1400898中公开了几种无机软化剂,例如绿粘土。
有机织物软化剂包括水溶性叔胺,如在GB-A-1400898中所述。有机织物软化剂还包括在GB-A-1514276和EP-B-0011340中公开的水不溶性叔胺以及在EP-B-0026527和EP-B-0026528中公开的上述叔胺与单C12-C14季铵盐的结合以及在EP-B-0242919中公开的长链二氨。织物软化体系的其它有用的有机成分包括高分子量的氧化聚乙烯,如在EP-A-0299575和0313146中所公开的。
在此优选的颗粒状洗涤剂组分中,绿粘土的含量通常在重量的5%~20%,更优选的在8%~15%范围内,而待加入的物质则作为组分中剩余部分的干燥混合成分。有机织物软化剂,如水不溶性叔胺或长链二氨,以重量的0.5~5%且一般以1%~3%的含量加入,而以重量的0.1%~2%且一般以0.15%~1.5%的含量加入高分子量的氧化聚乙烯和水溶性阳离子物质。这些物质一般被加到组分的喷雾干燥部分中,尽管在某些情况下以干燥混合颗粒加入,或作为一种熔融液体将其喷涂在组分中的另一种固体成分上来加入可能会更方便些。
这里的组分中还可包含染料传递抑制剂,如具有5000~2200分子量的聚乙烯吡咯烷酮,它通常以例如在洗涤溶液中放入5~500毫克/升所述聚乙烯吡咯烷酮的含量存在于这里的优选的颗粒状洗涤剂组分中。
实施例
下列实施例用来举例说明本发明并便于理解本发明。
对各个成分的缩写具有下列含义:
LAS:直链十二烷基苯磺酸钠
AS:C14-C15烷基磺酸钠
TAS:(动物)脂醇硫酸钠
FA45E7:用约7摩尔氧化乙烯乙氧基化的脂肪醇(C14-C15)
FA25E3:用约3摩尔氧化乙烯乙氧基化的脂肪醇(C12-C15)
CAT:C12烷基三甲基氯化铵
Clay:绿粘土
Zeolite A4:具有1~10微米颗粒大小的沸石4A的钠盐
SKS-6:结晶的层状硅酸盐(Hoechst)
CopolymerAA/MA:丙烯酸和马来酸的共聚物
PAA:聚丙烯酸盐聚合物
CMC:羧甲基纤维素
Phosphonate:乙二胺四亚甲基膦酸钠
EDTA:乙二胺四乙酸钠
PB1:NaBO2·H2O2
TAED:四乙酰基乙烯二胺
PVP:聚乙烯吡咯烷酮
Silicate(R=n):SiO2/Na20=n
Callulase:根据以上所述的43KD类
Amylase:Termamyl:60T(Novo-Nordisk)
Lipase:Lipolase 100T(Novo-Nordisk)
Protease:Savinase 4T(Novo-Nordisk)
SSS:抑泡体系(硅石/硅氧烷混合物)
在下列实施例中使用的改性聚酯对应于在这里的权利要求2中所述的种类。
制备方法如下:
这里所选择的聚酯的制备过程包括在一个圆底烧瓶中混合所有的单体,在180℃下搅拌,直至得到一种纯净的溶液,并继续搅拌24小时。然后将圆底烧瓶中的溶液倒入一个进一步单端缩颈的圆底烧瓶(一般为1升)中,在真空200℃下加热45分钟,从烧瓶中取出并冷却。得到一杯纯净的固体,该固体被轻轻碾碎以备用。
实施例1:
制备出下列洗涤剂组分。
测试步骤:
在具有所示配方的压实的洗涤剂中洗涤一捆污染物,该织物含有在棉织物和聚棉织物上沾有一系列污垢(如颗粒状污垢、油污,酶污和可变色污垢)的织物。每一捆织物的一半用所示的洗涤剂组分洗涤,而另一半用不含纤维素酶的相同组分洗涤。在40℃的25°H(德国硬度)的水中进行测试。所有测试重复4次。
在相同条件下,相对于每一种预先洗涤过的参比污点评估去污能力。用于洗涤参比织物的配方中不含改性聚酯或纤维素酶。
采用熟知的由两个评判人确定的如下条块记分单位的Schefe记数法评估去污力:
1=我认为两种污点中存在差别。
2=两个污点之间肯定有差别。
3=两个污点之间有很大差别。
4=两个污点之间存在黑白差别。
计算与参比织物比较的平均数据。有关在聚棉织物材料上的油污的结果如下
*统计学有效的
实施例2:
具有类似于在实施例1中所述配方的去污剂被用来洗涤一捆被一系列颗粒的、油脂的、酶促的和可变色类型的污垢所污染的织物。每捆中的一半在实施例1所述配方中洗涤,另一半在具有相同配方而不含改性聚酯的去污剂中洗涤。用来洗涤这些织物的条件为40℃,25H的水。每个测试重复4次。按照去污率%将样品分级。采用传统的1 a b系统,利用McBeth(彩色分光计)进行计算。采用占洗涤剂组分重量的0.025%~10%之间的改性聚酯的不同含量重复测试。
详细记录如下:
被认为是典型的油污包括脏的机油,鞋油和化妆品。
所列举的数字为对于参比制品的平均去污率%的增加。
实施例3:
通过加入改性聚酯和羧甲基纤维素增加去油污率。
用含有羧甲基纤维素(CMC)的洗涤配方对聚棉布样预处理多次。这样做的目的是使织物具有一个CMC沉积在聚棉织物的棉布上的过程。然后将聚棉织物干燥并用脏机油(DMO)将其弄脏。一半污点在类似于实施例1所述的洗涤配方中洗涤以作为参比,而另一半污点在只含这里的改性聚酯的相同配方中洗涤。
采用亨特色度实验室系统,通过计算每个追踪物的去污率%将布样分级。所有数据还可以与采用只用去污聚合物而不含CMC的洗涤配方的与上述绝对相同的方式已被处理过的布样进行比较。结果记录如下。
实验条件40℃/25°H的水-重复4次。
实施例4:
含这里的改性聚酯的预处理溶液组分按如下所示制备
配方 1 2 3 4 5 6
改性聚酯 0.5 1.0 3.0 5.0 6.0 6.0
LAS 40 50 75 75 - -
FA45E7 13 17 17 - 30 22
马来酸/丙 46.5 32 5.0 20 64 72
烯酸共聚物
所有溶液均被用来在洗涤之前,对于已被一系列油类污垢(如脏机油,防晒涂剂化妆品及口红)污染的聚棉织物进行预处理。
预先用任何所述组分处理过的所有织物与预先未处理过的污垢比较时,表现出在聚棉织物去污方面有显著提高。
还可制备下列压实的洗涤剂组分: