一种2,2联吡啶的双碱解合成方法.pdf

摘要
申请专利号：	CN201210528979.0	申请日：	2012.12.11
公开号：	CN103030595A	公开日：	2013.04.10
当前法律状态：	驳回	有效性：	无权
法律详情：	发明专利申请公布后的驳回IPC(主分类):C07D 213/22申请公布日:20130410\|\|\|实质审查的生效IPC(主分类):C07D 213/22申请日:20121211\|\|\|公开
IPC分类号：	C07D213/22; C07D213/127	主分类号：	C07D213/22
申请人：	安徽国星生物化学有限公司
发明人：	王红明; 葛九敢; 俞建良; 刘善和
地址：	243100 安徽省马鞍山市当涂县经济开发区
优先权：
专利代理机构：	安徽合肥华信知识产权代理有限公司 34112	代理人：	余成俊
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内容摘要

本发明公开了一种2,2'-联吡啶的双碱解合成方法，其主要是以2-氯吡啶为原料在催化剂的催化作用下偶联得到2,2'-联吡啶，再通过对碱解试剂及分散剂的选择，筛选出一种更具优势的碱解试剂和分散剂来进行碱解，最后通过萃取、酸洗、再碱解等步骤得到精制的2,2'-联吡啶。本发明方法简单，不仅大大降低了生产成本、提高了反应收率，同时也优化了工艺流程。

权利要求书

权利要求书一种2,2'‑联吡啶的双碱解合成方法，其特征在于：具体步骤为：
（1）偶联：将2‑氯吡啶、溶剂DMAC 、催化剂三苯基膦、锌粉、氯化镍依次加入反应釜中，升温至60‑70℃，保温反应2‑3h；再滴加、吐温‑80，继续升温至90‑100℃，保温反应1‑2h；然后取样分析，其中2‑氯吡啶：溶剂DMAC：催化剂三苯基膦：锌粉：氯化镍、吐温‑80的质量比为=125‑130：250‑300：70‑75：60‑70：5‑10：2‑3；
（2）脱溶：步骤（1）经取样分析，当2‑氯吡啶含量＜0.5%时，反应结束，控制温度为100‑130℃，减压脱出溶剂DMAC，得固体物质；
（3）碱解：向步骤（2）所得固体物质中加入10‑12%的氢氧化钠溶液和碳酸氢铵升温至65‑70℃，碱解3‑4h，碱解完成后加入二甲苯、甲苯得到碱解液，其中氢氧化钠溶液、碳酸氢铵、二甲苯、甲苯与步骤（1）中2‑氯吡啶的质量比为900‑1000：150‑250：900‑1000：125‑130：50‑60；
（4）萃取：将步骤（3）所得碱解液压滤，滤液经分液、甲苯萃取、再分液得到水相和甲苯相；
（5）酸洗：将步骤（4）所得甲苯相加入2‑3倍量的10‑12%盐酸酸洗、分层得到水相和甲苯相；
（6）、吸附：向水相中加入相当于水相重量3‑4%的改性硅藻土，静置2‑3小时后滤出改性硅藻土；所述的改性硅藻土采用硅藻土经过500‑560℃下烧结3‑4小时，然后，经过10‑15%盐酸水溶液浸泡1‑2小时后，水洗、烘干，混入相当于硅藻土重量5‑8%的纳米碳，高速分散得到；
（7）碱解：将步骤（5）所得水相中加入适量氢氧化钠溶液调节pH=10‑11，经过压滤得二次2,2’‑联吡啶粗品；
（8）精制：将步骤（7）所得2,2’‑联吡啶粗品加适量水洗、压滤、干燥即得精制的2,2’‑联吡啶。

说明书

说明书一种2,2'‑联吡啶的双碱解合成方法
技术领域
本发明属于化工和农药领域，具体涉及一种2,2'‑联吡啶合成的新工艺。
背景技术
2,2'‑联吡啶是联吡啶异构体之一，是一种重要的有机合成中间体，主要用于医药中间体、有机合成等。同时，它也是一种应用广泛的螯合剂、涂料添加剂，广泛应用于染料生产、农药生产及香料等方面。因此，对其进行合成和工业化方面的研究将具有重要的意义。
合成2,2'‑联吡啶的传统方法是用雷尼镍为催化剂以吡啶为原料合成的。这种方法的催化剂寿命较短，不宜回收利用，也无法满足生产上的要求。
以二卤吡啶为原料，使用复合催化剂来合成2,2'‑联吡啶成为目前国内外生产2,2'‑联吡啶的主要方法。因此，对于整个工艺流程的优化和成本的控制显得尤为重要。
发明内容
本发明从优化工艺流程、降低生产成本、节能环保等角度出发，提出了一种2,2'‑联吡啶合成的新工艺。
为了实现上述目的，本发明采用如下技术方案：
一种2,2'‑联吡啶的双碱解合成方法，其特征在于：具体步骤为：
（1）偶联：将2‑氯吡啶、溶剂DMAC 、催化剂三苯基膦、锌粉、氯化镍依次加入反应釜中，升温至60‑70℃，保温反应2‑3h；再滴加、吐温‑80，继续升温至90‑100℃，保温反应1‑2h；然后取样分析，其中2‑氯吡啶：溶剂DMAC：催化剂三苯基膦：锌粉：氯化镍、吐温‑80的质量比为=125‑130：250‑300：70‑75：60‑70：5‑10：2‑3；
（2）脱溶：步骤（1）经取样分析，当2‑氯吡啶含量＜0.5%时，反应结束，控制温度为100‑130℃，减压脱出溶剂DMAC，得固体物质；
（3）碱解：向步骤（2）所得固体物质中加入10‑12%的氢氧化钠溶液和碳酸氢铵升温至65‑70℃，碱解3‑4h，碱解完成后加入二甲苯、甲苯得到碱解液，其中氢氧化钠溶液、碳酸氢铵、二甲苯、甲苯与步骤（1）中2‑氯吡啶的质量比为900‑1000：150‑250：900‑1000：125‑130：50‑60；
（4）萃取：将步骤（3）所得碱解液压滤，滤液经分液、甲苯萃取、再分液得到水相和甲苯相；
（5）酸洗：将步骤（4）所得甲苯相加入2‑3倍量的10‑12%盐酸酸洗、分层得到水相和甲苯相；
（6）、吸附：向水相中加入相当于水相重量3‑4%的改性硅藻土，静置2‑3小时后滤出改性硅藻土；所述的改性硅藻土采用硅藻土经过500‑560℃下烧结3‑4小时，然后，经过10‑15%盐酸水溶液浸泡1‑2小时后，水洗、烘干，混入相当于硅藻土重量5‑8%的纳米碳，高速分散得到；
（7）碱解：将步骤（5）所得水相中加入适量氢氧化钠溶液调节pH=10‑11，经过压滤得二次2,2’‑联吡啶粗品；
（8）精制：将步骤（7）所得2,2’‑联吡啶粗品加适量水洗、压滤、干燥即得精制的2,2’‑联吡啶。
本发明的有益效果：
本发明的整个过程工艺流程简单、反应收率较高、生产成本较低、环境友好。采用本发明所得2,2’‑联吡啶的收率可由原来的85%提高到现在的95%以上。

具体实施方式
一种2,2'‑联吡啶的双碱解合成方法，具体步骤为：
（1）偶联：将2‑氯吡啶、溶剂DMAC 、催化剂三苯基膦、锌粉、氯化镍依次加入反应釜中，升温至60‑70℃，保温反应2‑3h；再滴加、吐温‑80，继续升温至90‑100℃，保温反应1‑2h；然后取样分析，其中2‑氯吡啶：溶剂DMAC：催化剂三苯基膦：锌粉：氯化镍、吐温‑80的质量比为=130：300：70：60：10：3；（单位为公斤）
（2）脱溶：步骤（1）经取样分析，当2‑氯吡啶含量＜0.5%时，反应结束，控制温度为120‑130℃，减压脱出溶剂DMAC，过滤，得固体物质；
（3）碱解：向步骤（2）所得固体物质中加入10‑12%的氢氧化钠溶液和碳酸氢铵升温至65‑70℃，碱解3‑4h，碱解完成后加入二甲苯、甲苯得到碱解液，其中氢氧化钠溶液、碳酸氢铵、二甲苯、甲苯与步骤（1）中2‑氯吡啶的质量比为900：150：1000：130：60；
（4）萃取：将步骤（3）所得碱解液压滤，滤液经分液、甲苯萃取、再分液得到水相和甲苯相；
（5）酸洗：将步骤（4）所得甲苯相加入2倍体积量的10‑12%盐酸酸洗、分层得到水相和甲苯相；
（6）、吸附：向水相中加入相当于水相重量4%的改性硅藻土，静置2‑3小时后滤出改性硅藻土；所述的改性硅藻土采用硅藻土经过500‑560℃下烧结3‑4小时，然后，经过15%盐酸水溶液浸泡2小时后，水洗、烘干，混入相当于硅藻土重量8%的纳米碳，高速分散得到；
（7）碱解：将步骤（5）所得水相中加入适量氢氧化钠溶液调节pH=10‑11，经过压滤得二次2,2’‑联吡啶粗品；
（8）精制：将步骤（7）所得2,2’‑联吡啶粗品加适量水洗、压滤、干燥即得精制的2,2’‑联吡啶。
经测算，本发明2,2’‑联吡啶的收率可由传统工艺的85%提高到现在的95%以上。

资源描述

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1、(10)申请公布号 CN 103030595 A(43)申请公布日 2013.04.10CN103030595A*CN103030595A*(21)申请号 201210528979.0(22)申请日 2012.12.11C07D 213/22(2006.01)C07D 213/127(2006.01)(71)申请人安徽国星生物化学有限公司地址 243100 安徽省马鞍山市当涂县经济开发区(72)发明人王红明葛九敢俞建良刘善和(74)专利代理机构安徽合肥华信知识产权代理有限公司 34112代理人余成俊(54) 发明名称一种2,2-联吡啶的双碱解合成方法(57) 摘要本发明公开了一种2,2-。

2、联吡啶的双碱解合成方法，其主要是以2-氯吡啶为原料在催化剂的催化作用下偶联得到2,2-联吡啶，再通过对碱解试剂及分散剂的选择，筛选出一种更具优势的碱解试剂和分散剂来进行碱解，最后通过萃取、酸洗、再碱解等步骤得到精制的2,2-联吡啶。本发明方法简单，不仅大大降低了生产成本、提高了反应收率，同时也优化了工艺流程。(51)Int.Cl.权利要求书1页说明书2页(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请权利要求书 1 页说明书 2 页1/1页21.一种2,2-联吡啶的双碱解合成方法，其特征在于：具体步骤为：（1）偶联：将2-氯吡啶、溶剂DMAC 、催化剂三苯基膦、锌粉、氯化镍依。

3、次加入反应釜中，升温至60-70，保温反应2-3h；再滴加、吐温-80，继续升温至90-100，保温反应1-2h；然后取样分析，其中2-氯吡啶：溶剂DMAC：催化剂三苯基膦：锌粉：氯化镍、吐温-80的质量比为=125-130：250-300：70-75：60-70：5-10：2-3；（2）脱溶：步骤（1）经取样分析，当2-氯吡啶含量0.5%时，反应结束，控制温度为100-130，减压脱出溶剂DMAC，得固体物质；（3）碱解：向步骤（2）所得固体物质中加入10-12%的氢氧化钠溶液和碳酸氢铵升温至65-70，碱解3-4h，碱解完成后加入二甲苯、甲苯得到碱解液，其中氢氧化钠溶液、碳酸氢铵、二甲苯。

4、、甲苯与步骤（1）中2-氯吡啶的质量比为900-1000：150-250：900-1000：125-130：50-60；（4）萃取：将步骤（3）所得碱解液压滤，滤液经分液、甲苯萃取、再分液得到水相和甲苯相；（5）酸洗：将步骤（4）所得甲苯相加入2-3倍量的10-12%盐酸酸洗、分层得到水相和甲苯相；（6）、吸附：向水相中加入相当于水相重量3-4%的改性硅藻土，静置2-3小时后滤出改性硅藻土；所述的改性硅藻土采用硅藻土经过500-560下烧结3-4小时，然后，经过10-15%盐酸水溶液浸泡1-2小时后，水洗、烘干，混入相当于硅藻土重量5-8%的纳米碳，高速分散得到；（7）碱解：将步骤（5）所得水。

5、相中加入适量氢氧化钠溶液调节pH=10-11，经过压滤得二次2,2-联吡啶粗品；（8）精制：将步骤（7）所得2,2-联吡啶粗品加适量水洗、压滤、干燥即得精制的2,2-联吡啶。权利要求书CN 103030595 A1/2页3一种 2,2- 联吡啶的双碱解合成方法技术领域0001 本发明属于化工和农药领域，具体涉及一种2,2-联吡啶合成的新工艺。背景技术0002 2,2-联吡啶是联吡啶异构体之一，是一种重要的有机合成中间体，主要用于医药中间体、有机合成等。同时，它也是一种应用广泛的螯合剂、涂料添加剂，广泛应用于染料生产、农药生产及香料等方面。因此，对其进行合成和工业化方面的研究将具有重要的。

6、意义。0003 合成2,2-联吡啶的传统方法是用雷尼镍为催化剂以吡啶为原料合成的。这种方法的催化剂寿命较短，不宜回收利用，也无法满足生产上的要求。0004 以二卤吡啶为原料，使用复合催化剂来合成2,2-联吡啶成为目前国内外生产2,2-联吡啶的主要方法。因此，对于整个工艺流程的优化和成本的控制显得尤为重要。发明内容0005 本发明从优化工艺流程、降低生产成本、节能环保等角度出发，提出了一种2,2-联吡啶合成的新工艺。0006 为了实现上述目的，本发明采用如下技术方案：一种2,2-联吡啶的双碱解合成方法，其特征在于：具体步骤为：（1）偶联：将2-氯吡啶、溶剂DMAC 、催化剂三苯基膦、锌粉、。

7、氯化镍依次加入反应釜中，升温至60-70，保温反应2-3h；再滴加、吐温-80，继续升温至90-100，保温反应1-2h；然后取样分析，其中2-氯吡啶：溶剂DMAC：催化剂三苯基膦：锌粉：氯化镍、吐温-80的质量比为=125-130：250-300：70-75：60-70：5-10：2-3；（2）脱溶：步骤（1）经取样分析，当2-氯吡啶含量0.5%时，反应结束，控制温度为100-130，减压脱出溶剂DMAC，得固体物质；（3）碱解：向步骤（2）所得固体物质中加入10-12%的氢氧化钠溶液和碳酸氢铵升温至65-70，碱解3-4h，碱解完成后加入二甲苯、甲苯得到碱解液，其中氢氧化钠溶液、碳酸氢铵。

8、、二甲苯、甲苯与步骤（1）中2-氯吡啶的质量比为900-1000：150-250：900-1000：125-130：50-60；（4）萃取：将步骤（3）所得碱解液压滤，滤液经分液、甲苯萃取、再分液得到水相和甲苯相；（5）酸洗：将步骤（4）所得甲苯相加入2-3倍量的10-12%盐酸酸洗、分层得到水相和甲苯相；（6）、吸附：向水相中加入相当于水相重量3-4%的改性硅藻土，静置2-3小时后滤出改性硅藻土；所述的改性硅藻土采用硅藻土经过500-560下烧结3-4小时，然后，经过10-15%盐酸水溶液浸泡1-2小时后，水洗、烘干，混入相当于硅藻土重量5-8%的纳米碳，高速分散得到；（7）碱解：将步骤（5。

9、）所得水相中加入适量氢氧化钠溶液调节pH=10-11，经过压滤得二说明书CN 103030595 A2/2页4次2,2-联吡啶粗品；（8）精制：将步骤（7）所得2,2-联吡啶粗品加适量水洗、压滤、干燥即得精制的2,2-联吡啶。0007 本发明的有益效果：本发明的整个过程工艺流程简单、反应收率较高、生产成本较低、环境友好。采用本发明所得2,2-联吡啶的收率可由原来的85%提高到现在的95%以上。0008 具体实施方式0009 一种2,2-联吡啶的双碱解合成方法，具体步骤为：（1）偶联：将2-氯吡啶、溶剂DMAC 、催化剂三苯基膦、锌粉、氯化镍依次加入反应釜中，升温至60-70，保温反应。

10、2-3h；再滴加、吐温-80，继续升温至90-100，保温反应1-2h；然后取样分析，其中2-氯吡啶：溶剂DMAC：催化剂三苯基膦：锌粉：氯化镍、吐温-80的质量比为=130：300：70：60：10：3；（单位为公斤）（2）脱溶：步骤（1）经取样分析，当2-氯吡啶含量0.5%时，反应结束，控制温度为120-130，减压脱出溶剂DMAC，过滤，得固体物质；（3）碱解：向步骤（2）所得固体物质中加入10-12%的氢氧化钠溶液和碳酸氢铵升温至65-70，碱解3-4h，碱解完成后加入二甲苯、甲苯得到碱解液，其中氢氧化钠溶液、碳酸氢铵、二甲苯、甲苯与步骤（1）中2-氯吡啶的质量比为900：150：1。

11、000：130：60；（4）萃取：将步骤（3）所得碱解液压滤，滤液经分液、甲苯萃取、再分液得到水相和甲苯相；（5）酸洗：将步骤（4）所得甲苯相加入2倍体积量的10-12%盐酸酸洗、分层得到水相和甲苯相；（6）、吸附：向水相中加入相当于水相重量4%的改性硅藻土，静置2-3小时后滤出改性硅藻土；所述的改性硅藻土采用硅藻土经过500-560下烧结3-4小时，然后，经过15%盐酸水溶液浸泡2小时后，水洗、烘干，混入相当于硅藻土重量8%的纳米碳，高速分散得到；（7）碱解：将步骤（5）所得水相中加入适量氢氧化钠溶液调节pH=10-11，经过压滤得二次2,2-联吡啶粗品；（8）精制：将步骤（7）所得2,2-联吡啶粗品加适量水洗、压滤、干燥即得精制的2,2-联吡啶。0010 经测算，本发明2,2-联吡啶的收率可由传统工艺的85%提高到现在的95%以上。说明书CN 103030595 A。

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