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1、(10)申请公布号 CN 103209770 A(43)申请公布日 2013.07.17CN103209770A*CN103209770A*(21)申请号 201180043016.5(22)申请日 2011.07.06102010026490.3 2010.07.07 DEB05D 1/28(2006.01)B05D 5/10(2006.01)G03F 7/00(2006.01)B05D 1/32(2006.01)(71)申请人新型材料莱布尼兹研究所公益性有限责任公司地址德国萨尔布吕肯申请人巴斯夫欧洲公司(72)发明人 E.阿兹特 E.克罗纳P.W.德奥里维拉 E.德弗里姆萨姆F.布希 D.。
2、厄本 R.施瓦姆B.巴莱西 M.尼茨赫 H.斯佩克C.穆勒(74)专利代理机构北京市柳沈律师事务所 11105代理人贾静环(54) 发明名称制造精细结构化表面的方法(57) 摘要本发明涉及一种用于尤其是在塑料中制造精细结构化表面的方法，以及本发明涉及制造用于制造精细结构化表面的模具的方法。(30)优先权数据(85)PCT申请进入国家阶段日2013.03.07(86)PCT申请的申请数据PCT/EP2011/061440 2011.07.06(87)PCT申请的公布数据WO2012/004319 DE 2012.01.12(51)Int.Cl.权利要求书2页 说明书37页 附图22页(19)中华。
3、人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请权利要求书2页 说明书37页 附图22页(10)申请公布号 CN 103209770 ACN 103209770 A1/2页21.制造用于影响粘附的具有至少0.5的长宽比的精细结构化的涂面的方法，包括步骤：a)在至少一种基底上涂敷至少一种涂敷物质；b)通过具有精细结构阴模的模具形成精细结构，其中b1)将所述模具压在基底的涂敷物质上，或者b2)来自步骤a)的基底包含所述模具；c)固化所得精细结构化的涂敷物质，获得实质上固化的涂层；d)从所述模具分离所述精细结构化的涂层，其中步骤d)和c)也能够以相反顺序进行，以及其中-在涂敷于基底前为无溶剂态的所述涂敷。
4、物质具有低于10Pas的粘度，依据DIN53018-1的旋转粘度计，其具有25 C板/锥结构；温度控制：珀耳帖；测量装置：HC60/1，剪切梯度D为101000l*s-1，以及-所述固化的涂层具有至少11000MPa的弹性模量，采用Berkovich压头压痕，取决于试样的模量预负载0.11mN；压痕时间10秒；保持时间30秒且缩回时间10秒，在聚碳酸酯上校准。2.如权利要求1所述的方法，其中所述涂敷物质是可辐射固化的。3.如权利要求2所述的方法，其中所述可辐射固化的涂敷物质为丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯或不饱和聚酯树脂。4.如权利要求2所述的方法，其中所述可辐射固化的涂敷物质为聚酯(甲基)丙烯酸酯、。
5、聚醚(甲基)丙烯酸酯、碳酸酯(甲基)丙烯酸酯、环氧(甲基)丙烯酸酯或氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯，其任选地可部分被胺改性。5.如权利要求2所述的方法，其中所述可辐射固化的涂敷物质包含：-至少一种聚酯(甲基)丙烯酸酯、聚醚(甲基)丙烯酸酯、碳酸酯(甲基)丙烯酸酯、环氧(甲基)丙烯酸酯或氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯或不饱和聚酯树脂，-任选至少一种反应性稀释剂，-任选至少一种光敏引发剂，-任选至少一种溶剂，-任选至少一种稳定剂，-任选至少一种添加剂，其选自活化剂、填料、颜料、染料、增稠剂、触变剂、表面活性剂、粘度调节剂、增塑剂和螯合剂。6.如权利要求2至5中任一项所述的方法，其中所述可辐射固化涂敷物质具。
6、有不超过10mol/kg的双键密度。7.如前述权利要求中任一项所述的方法，其中所述基底选自PET、PP、PE和PMMA。8.如前述权利要求中任一项所述的方法，其中所述模具为分层的精细结构的模具。9.制造用于在表面上制造精细结构的模具的方法，包括下列步骤：a)在至少一种模具基底上涂敷至少一种光刻胶；b)通过干涉光刻或通过压印结构化的母模来压纹结构从而选择性地曝光所述光刻胶；权 利 要 求 书CN 103209770 A2/2页3c)任选重复步骤a)和b)d)伴随模具的形成显影所述光刻胶层。10.如权利要求9所述的方法，其中各自重复步骤a)和b)制造另一数量级的结构。11.如权利要求9或10中任一。
7、项所述的方法，其中各自重复步骤a)和b)制造具有增加的数量级的结构。12.如权利要求9至11中任一项所述的方法，其中所述光刻胶为正性或负性光刻胶。13.如权利要求1至8中任一项所述的制造用于影响粘附的精细结构化的涂面的方法，其中在步骤b)中使用根据权利要求9至12中任一项获得的模具。14.固体的结构化表面，其中所述表面具有规则排列的、间距在从5至50m范围的突出部分，其中所述突出部分进一步具有规则排列的、间距在从0.1至3m范围的突出部分。权 利 要 求 书CN 103209770 A1/37页4制造精细结构化表面的方法0001 本发明涉及制造特别用于影响粘附(adhesion)的精细结构化表。
8、面的方法、以此种方式制造的涂层及其用途、以及制造用于制造所述表面的模具的方法。0002 已知精细结构化表面具有提高的粘附能力。此种结构及其制造方法描述于例如EP1513904B1、WO01/49776A2或WO2009/053714A1中。0003 此种表面的一种特别能力是其干燥粘性(dry adhesiveness)。在本文的上下文中，干燥粘性是指在没有诸如粘合剂的粘附促进物质的情况下在表面间形成粘附力。这些粘附接合点的特征在于其可无残留地再次移除。0004 此类粘附系统经常基于表面的结构化。然而，需区分需要特定相对结构(如钩和铰链(hooks and eyes)的系统以及可在任何表面上发展。
9、粘附力的系统。0005 此类粘附系统也为自然界中已知的，如在壁虎足或昆虫的情况中(也参见WO01/49776A2)。假想在此系统中粘附力是基于范德华力的。所述表面的结构化导致接触时接触面积非常显著地增加，且从而也导致接触时形成的粘附力强度非常显著地增加。0006 此种表面通常为精细结构化(finely structured)的。这是指它们具有结构化小于1毫米的凹陷或突出。它们有利地为微观结构化的表面。这是指所述表面的结构，即突出和/或凹陷，具有在至少100nm范围的至少一个维度，优选至少150nm，特别优选至少200nm，十分特别优选至少250nm并且小于1mm，优选小于750m，特别优选小于。
10、500m，十分特别优选小于250m，特别小于100m，特别小于50m，甚至小于30m且十分特别优选小于20m。它们有利地具有彼此各自独立地在该范围内的至少两个维度。0007 可使用用于形成聚合物或聚合物掺合物的模具简单且经济地制造这些精细结构化表面。0008 聚合物掺合物必须满足下列性质/需求：0009 1.聚合物掺合物为低粘度，以允许快速、完全且均匀地流入模具(die)中；0010 2.优选可辐射固化聚合物，用于立即且显著地快速固化。对于基底与结构母模(structure master)(模具)之间的计划的接触时间，如果可想到所有，则热或化学固化为较不优选的；0011 3.材料在可辐射固化之。
11、前的状态至固化之后的状态下是高成型保真和低收缩的，因为精确结构复制(即模具结构的复制)对于基底表面结构的最终性质而言是特别重要的；0012 4.固化聚合物材料的硬度和弹性，以获得最佳的干燥粘附性表面结构。0013 因而在聚合物掺合物涂敷期间的聚合物掺合物的粘度和固化的聚合物掺合物的弹性之间的平衡是一个问题。0014 然而，必需牢记低粘度主要由低分子可聚合化合物实现。然而，这些具有高密度的可聚合基团，并从而导致聚合物中的高度交联，其产生通常对应于高脆性的高硬度，于是以此种方式固化的结构可能不再从模具分离，或在分离期间从模具的精细结构脱离。0015 然而，降低可聚合基团的密度并因而增加摩尔重量，导。
12、致粘度的增加，具有下列缺点：说 明 书CN 103209770 A2/37页50016 从DE10001135A1知晓用于制造精细结构化表面的方法，其中精细结构在具有大于30Pas的粘度的可辐射固化触变涂敷物质中压纹(emboss)，该压纹的表面从压纹装置分离并可辐射固化。0017 缺点是伴随这些高粘度涂敷物质，精细结构不能被完全填充，以至于通过模具仅形成扁平结构。0018 这可见于描述于DE10001135A1图1中的结构，其具有约1.4m的基底直径却仅有约150nm的高度，因而长宽比(aspect ratio)(AR；结构高度与直径的比率)仅为0.11。0019 从DE1020070212。
13、49A1知晓用于制造结构化表面的方法，其中采用可辐射固化涂敷物质，因为氧的抑制其中厚度为约1m的层在表面上残余未固化，然后在第二步中通过印痕模具进行结构化并可最终固化。0020 此方法的缺点是虽然氧的抑制而最上层未固化，但是为至少部分固化的。这导致最上层中涂敷物质粘度增加，具有如上已述对于DE10001135A1而言的所有缺点。0021 问题0022 本发明所要解决的问题是提供一种方法，通过其可简单且经济地制造具有高长宽比的精细结构化表面。此外，提供一种可用于制造这些简单获得的结构的模具的方法，特别是用于制造分层模具(hierarchic die)的方法。0023 问题的解决0024 本发明通。
14、过采用独立权利要求的特征解决所述问题。本发明有利的进一步的实施方式表征在从属权利要求中。对所有权利要求的措词据此参照本说明书的内容。本发明还包括所有能感觉到的且特别是所有提及的独立和/或从属权利要求的组合。0025 在下文中更加详细地描述该方法的单独的步骤。所述步骤无需必然地以给定顺序进行，且所述方法也可具有未提及的其他步骤。0026 问题的解决为通过制造用于影响粘附的优选具有至少0.5的长宽比的精细结构化的涂面的方法，该包括步骤：0027 a)在至少一种基底上涂敷至少一种涂敷物质(coating compound)；0028 b)通过具有精细结构阴模(negative of a fin st。
15、ructure)的模具形成精细结构，其中0029 b1)将所述模具压在基底的涂敷物质上，或者0030 b2)来自步骤a)的基底包含所述模具；0031 c)固化所得精细结构化的涂敷物质，获得实质上固化的涂层；0032 d)从所述模具分离所述精细结构涂层，0033 其中步骤d)和c)也可以相反顺序进行，以及0034 其中0035 -在涂敷于基底前为无溶剂态的所述涂敷物质具有低于10Pas，优选低于1Pas，特别优选为20mPas1Pas的粘度依据DIN53018-1的旋转粘度计，其具有25 C板/锥结构；温度控制：珀耳帖(Peltier)；测量装置：HC60/1，剪切梯度D为101000l*s-1。
16、，优选400l*s-1，并且0036 -所述固化涂层具有至少12000MPa，优选11000MPa，特别优选2100MPa的弹性模量采用Berkovich压头压痕，取决于试样的模量预负载0.11mN；压痕时间：说 明 书CN 103209770 A3/37页610秒；保持时间30秒且缩回(retraction)时间10秒，在聚碳酸酯上校准。0037 在本发明的另一实施方式中，无溶剂态的涂敷物质的粘度在10mPas至600mPas范围，优选10mPas至500mPas，特别优选10mPas至400mPas，十分特别优选10mPas至300mPas且特别10mPas至250mPas，并且固化的涂敷。
17、物质的弹性模量为220Mpa。0038 这些涂敷物质使得模具可被完全填充，在从模具分离时保持结构。否则具有结构断裂或流动的风险。0039 具有前述无溶剂涂敷物质的粘度以及固化的涂敷物质的弹性模量，可第一次获得具有希望的长宽比的微观结构，根据本发明该长宽比优选为至少0.5，优选至少0.7，特别优选至少0.9，十分特别优选至少1，特别为至少1.3且特别为至少1.5。0040 不依赖于此，长宽比的上限优选100、50、20、10或5。在分层结构的情况下，长宽比显示分层中最大步骤的长宽比。0041 在本文的上下文中，涂敷物质是指实质上未聚合液体物质或具有进一步的特定粘度的物质的混合物，其可通过任意机制。
18、聚合，例如通过包含于涂敷物质中的引发剂或通过外部影响来聚合。聚合可为例如缩聚或离子或自由基聚合，优选阳离子或自由基聚合，特别优选自由基聚合。在此情况下聚合是指物质平均分子量的倍增。0042 在本文的上下文中，涂层是指通过聚合从涂敷物质可获得的聚合物，具有的平均分子量通常为所使用物质的至少10倍，优选至少20倍，特别优选至少50倍。0043 在本文的上下文中，除非另作说明，粘度是指依据DIN53018-1旋转粘度计，其具有25 C板/锥结构；温度控制：珀耳帖；测量装置：HC60/1，剪切梯度D为10-1000l*s-1的测量结果。在粘度测定期间，需要确保实质上除去可能包含于涂敷物质中的任意溶剂，。
19、即除去至少90wt%，优选至少95wt%，特别优选至少98wt%且十分特别优选至少99wt%的可能包含于涂敷物质中的任意溶剂。溶剂为涂敷物质的高挥发性组分，其在聚合机制后不并入聚合物中并可通过在最高达100C的温度下干燥涂敷物质最长达1小时的时间而被实质上除去。0044 在本文的上下文中，弹性模量是指，采用Berkovich压头(tip)压痕(indentation)，取决于试样的模量预负载0.11mN。在待用于结构化的材料的未结构化试样上测定该弹性模量。0045 在本发明优选的实施方式中，固化的涂层具有至少室温，优选至少25 C，特别优选至少30C，十分特别优选至少35C且特别至少40C的玻。
20、璃化转变温度(依据ASTM标准D3418-03测定，加热速率为20C/min)。0046 在根据本发明的步骤a)中涂敷的涂敷物质可通过任意固化机制进行固化，例如其可为物理固化、热固化、化学固化或辐射固化，优选该涂敷物质为化学固化或辐射固化，特别优选辐射固化。0047 物理固化是指伴随涂层形成的简单的溶剂蒸发，其为最不优选的。0048 热固化是指可归因于高于室温的温度的固化机制。其可为例如从引发剂形成自由基或离子，优选形成自由基，该引发剂在提升的温度下分解并因而引发自由基或离子聚合。这些热可活化引发剂的实例为例如在“Polymer Handbook“，第2版，Wiley&Sons，New Yor。
21、k中描述的在80C下具有小于100小时的半衰期的那些。0049 化学固化是指各种组分与互补的(complementary)反应性基团的反应，例如缩聚说 明 书CN 103209770 A4/37页7反应。0050 通过这种机制固化的优选涂敷物质为来自可任选被嵌段的多异氰酸酯，和多元醇以及硅氧烷结构的单组份或双组分涂敷物质。0051 后者的实例为硅酮、聚二甲基硅氧烷(PDMS)，如来自Dow Corning公司的184、和聚乙烯硅氧烷。0052 之前的多异氰酸酯的实例通常如下表征：0053 此类物质的平均NCO官能度为通常为至少1.8并可最高为8，优选2至5且特别优选2.4至4。0054 除非另。
22、作说明，寡聚后的异氰酸酯基的含量，计算为NCO=42g/mol，通常从5至25wt%。0055 优选多异氰酸酯为下列化合物：0056 1)具有异氰脲酸酯基团的芳香族、脂肪族和/或脂环族二异氰酸酯的多异氰酸酯。特别优选相应的脂肪族和/或脂环族异氰酸基异氰脲酸酯以及特别是基于六亚甲基二异氰酸酯(hexamethylene dissocyanate)和异佛尔酮二异氰酸酯的那些。呈现的异氰脲酸酯特别为三异氰酸酯基烷基(tris-isocyanatoalkyl)或三异氰酸酯基环烷基异氰脲酸酯(tris-isocyanatocycloalkylisocyanurates)(其为二异氰酸酯的环状三聚体)，或。
23、与具有超过一个异氰脲酸酯环的其高级同系物的混合物。该异氰酸酯基异氰脲酸酯通常具有10至30wt%、特别为15至25wt%的NCO含量以及2.6至8的平均NCO官能度。0057 2)具有芳香族、脂肪族和/或脂环族键合的异氰酸酯基团的异氰酸酯二聚体基团(uretdione group)的多异氰酸酯，优选脂肪族和/或脂环族键合且特别为衍生自六亚甲基二异氰酸酯或异佛尔酮二异氰酸酯的那些。异氰酸酯二聚体二异氰酸酯为二异氰酸酯的环状二聚产物。0058 在本发明的上下文中，与其他多异氰酸酯混合来获得具有异氰酸酯二聚体基团的多异氰酸酯，特别是1)项下描述的那些。对此，二异氰酸酯可在其中异氰酸酯二聚体基团和其他。
24、多异氰酸酯均形成的反应条件下反应；或者先形成异氰酸酯二聚体基团，然后转化为其他多异氰酸酯；或者二异氰酸酯先转化为其他多异氰酸酯，然后转化为包含异氰酸酯二聚体基团的产物。0059 3)具有芳香族、脂环族或脂肪族键合的双缩脲基团的多异氰酸酯，优选脂环族或脂肪族键合异氰酸酯基团，特别是三(6-异氰酸酯基己基)双缩脲或其与其高级同系物的混合物。这些具有双缩脲基团的多异氰酸酯通常具有18至22wt%的NCO含量以及2.8至6的平均NCO官能度。0060 4)具有芳香族、脂肪族或脂环族键合的氨基甲酸酯和/或脲基甲酸酯的多异氰酸酯，优选脂肪族或脂环族键合异氰酸酯基团，例如通过过量的诸如六亚甲基二异氰酸酯或异。
25、佛尔酮二异氰酸酯的二异氰酸酯与一元或多元醇的反应。具有氨基甲酸酯和/或脲基甲酸酯基团的这些多异氰酸酯通常具有12至24wt%的NCO含量以及2.5至4.5的平均NCO官能度。具有氨基甲酸酯和/或脲基甲酸酯基团的这些多异氰酸酯的制备可为未催化的或优选存在催化剂，例如铵的羧化物或氢氧化物，或脲基甲酸酯化催化剂(allophanatization catalyst)，如Zn(II)化合物，在各情况下存在一、二或多羟基化合物，优选一元醇。0061 5)包含二嗪三酮(oxadiazinetrione)基团的多异氰酸酯，优选衍生自六亚甲说 明 书CN 103209770 A5/37页8基二异氰酸酯或异佛尔。
26、酮二异氰酸酯。这些包含二嗪三酮基团的多异氰酸酯可获得自二异氰酸酯和二氧化碳。0062 6)包含亚氨基二嗪二酮基团的多异氰酸酯，优选衍生自六亚甲基二异氰酸酯或异佛尔酮二异氰酸酯。可使用催化剂由二异氰酸酯生产这些包含亚氨基二嗪二酮基团的多异氰酸酯。0063 7)脲酮亚胺(uretonimine)改性的多异氰酸酯。0064 8)碳化二亚胺改性的多异氰酸酯。0065 9)超支化多异氰酸酯，例如知晓于DE10013186A1或DE10013187A1中。0066 10)多氨基甲酸酯-多异氰酸酯预聚物，来自二和/或多异氰酸酯与醇类。0067 11)聚脲-多异氰酸酯预聚物。0068 12)待其制备后，多异氰。
27、酸酯1)-11)，优选1)、3)、4)和6)可转化为具有芳香族、脂环族或脂肪族键合的双缩脲基团或氨基甲酸酯/脲基甲酸酯的多异氰酸酯基团，优选脂肪(环)族键合的异氰酸酯基团。双缩脲基团的形成例如通过加水或通过与胺类反应。氨基甲酸酯和/或脲基甲酸酯的形成为通过与一、二或多羟基化合物(优选一元醇)反应，任选存在适当的催化剂。具有双缩脲或氨基甲酸酯/脲基甲酸酯基团的这些多异氰酸酯通常具有18至22wt%的NCO含量以及2.8至6的平均NCO官能度。0069 13)亲水改性的多异氰酸酯，即除了在1-12下描述的基团以外，还包含形式上形成为通过在上述分子的异氰酸酯基团上加入NCO-反应性基团和亲水性基团的。
28、那些的多异氰酸酯。后者为诸如烷基-聚环氧乙烷的非离子基团和/或衍生自磷酸、膦酸、硫酸或磺酸，或其盐的离子基团。0070 14)用于双固化应用的改性的多异氰酸酯，即除了在1-12下描述的基团以外，还包含形式上形成为通过在上述分子的异氰酸酯基团上加入NCO-反应性基团和通过UV或光化辐射可交联的基团的那些多异氰酸酯。这些分子为例如羟烷基甲基丙烯酸酯和其他羟基乙烯基化合物。0071 上列二异氰酸酯或多异氰酸酯也可为至少部分嵌段的形式。0072 用于嵌段的物质种类描述于D.A.Wicks，Z.W.Wicks，Progress in Organic Coatings，36，148-172(1999)，4。
29、1，1-83(2001)和43，131-140(2001)中。0073 用于嵌段的物质种类的实例为酚类、咪唑、三唑、吡唑、肟、N-羟基亚胺、羟基苯甲酸酯、仲胺、内酰胺、CH-酸环酮、丙二酸酯或烷基乙酰乙酸酯。0074 在本发明优选的实施方式中，多异氰酸酯选自异氰脲酸酯、双缩脲、氨基甲酸酯和脲基甲酸酯，优选选自异氰脲酸酯、氨基甲酸酯和脲基甲酸酯，特别优选选自异氰脲酸酯和脲基甲酸酯，且特别地，其为包含异氰脲酸酯基团的多异氰酸酯。0075 多元醇可为例如聚丙烯酸酯多元醇、聚酯多元醇、聚醚多元醇、聚氨酯多元醇；聚脲多元醇；聚酯-聚丙烯酸酯多元醇；聚酯-聚氨酯多元醇；聚氨酯-聚丙烯酸酯多元醇、聚氨酯改性。
30、的醇酸树脂；脂肪酸改性的聚酯-聚氨酯多元醇、具有烯丙基醚的共聚物、来自具有例如不同的玻璃化转变温度的所述物质基团的接枝聚合物，以及所述多元醇的混合物。优选聚丙烯酸酯多元醇、聚酯多元醇和聚醚多元醇。0076 优选的OH数目(依据DIN53240-2测量)，对于聚酯而言为40-350mg KOH/g固体树脂，优选80-180mg KOH/g固体树脂，而对于聚丙烯酸酯多元醇(polyacrylatols)而言为说 明 书CN 103209770 A6/37页915-250mg KOH/g固体树脂，优选80-160mg KOH/g。0077 此外，多元醇可具有依据DIN EN ISO3682的最高达2。
31、00mg KOH/g的酸值，优选最高达150且特别优选最高达100mg KOH/g。0078 聚丙烯酸酯多元醇优选具有至少1000的分子量Mn，特别优选至少2000且十分特别优选至少5000g/mol。分子量Mn原则上不具有上限，且优选最高达200000，特别优选最高达100000，十分特别优选最高达80000且特别最高达50000g/mol。0079 羟基数目实质上归因于通过聚合的含羟基单体的并入。0080 这些可为例如,-不饱和羧酸，如丙烯酸、甲基丙烯酸(其在本文中使用缩写名称“(甲基)丙烯酸“)与二醇或多元醇的单酯，该二醇或多元醇优选具有2至20个碳原子和至少两个羟基，例如乙二醇、二甘醇。
32、、三甘醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,1-二甲基-1,2-乙二醇、二丙二醇、三甘醇、四甘醇、五甘醇、三丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、新戊二醇、羟基特戊酸新戊二醇酯、2-乙基-1,3-丙二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇、1,6-己二醇、2-甲基-1,5-戊二醇、2-乙基-1,4-丁二醇、2-乙基-1,3-己二醇、2,4-二乙基-辛-1,3-二醇、2,2-二(4-羟基环己基)丙烷、1,1-、1,2-、1,3-和1,4-二(羟甲基)环己烷、1,2-、1,3-或1,4-环己二醇、甘油、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、三羟甲基丁烷、季戊四醇、二三羟甲基丙烷。
33、、二季戊四醇、山梨醇、甘露醇、二甘油、苏糖醇、赤藻糖醇、福寿糖醇(核糖醇)、阿拉伯糖醇(阿糖醇)、木糖醇、卫矛醇(半乳糖醇)、麦芽糖醇、异麦芽酮糖醇、摩尔重量为1624500，优选为2502000的聚-THF、摩尔重量为1342000的聚-1,3-丙二醇或聚丙二醇或摩尔重量为2382000的聚乙二醇。0081 优选丙烯酸2-羟乙酯、甲基丙烯酸2-羟乙酯、丙烯酸2-或3-羟丙酯、丙烯酸1,4-丁二醇单酯或丙烯酸3-(丙烯酰氧基)2-羟丙酯且特别优选丙烯酸2-羟乙酯和/或甲基丙烯酸2-羟乙酯。0082 具有羟基的单体用于与其他可聚合单体，优选为自由基可聚合单体混合并共聚，优选单体为包含超过50wt。
34、%的(甲基)丙烯酸C1-C20-(优选C1-至C4-)烷基酯、(甲基)丙烯酸、具有最高达20个碳原子的乙烯基芳族化合物、包含最高达20个碳原子的羧酸乙烯基酯、乙烯基卤化物、具有4至8个碳原子及1或2个双键的非芳香族烃、不饱和腈及其混合物。特别优选的聚合物包含超过60wt%的(甲基)丙烯酸C1-C10-烷基酯、苯乙烯及其衍生物、乙烯基咪唑或其混合物。0083 此外，该聚合物可任选进一步包含单体，如(甲基)丙烯酸缩水甘油基环氧酯、烯键式不饱和酸，特别是羧酸、酸酐或酸酰胺。0084 其他多元醇为例如聚酯多元醇，例如可通过多羧酸(特别是二羧酸)与多元醇(特别是二醇)的缩聚而获得的聚酯多元醇。为确保该聚。
35、酯多元醇的官能度适于聚合，也可部分使用三醇、四醇等，以及三酸等。0085 聚酯多元醇已知于，如Ullmanns der technischen Chemie，第4版，第19卷，第62至65页中。优选使用获自二元醇与二价羧酸反应的聚酯多元醇。替代游离多羧酸，也可使用相应的多羧酸酸酐或者相应的低级醇的多羧酸酯或其混合物以制造聚酯多元醇。该多羧酸可为脂肪族、脂环族、芳香族或杂环的且任选可被卤素原子取代和/或可为不饱和的。下列提及的可为实例：说 明 书CN 103209770 A7/37页100086 使用草酸、马来酸、富马酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、癸二酸、十二烷二酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二。
36、甲酸、偏苯三酸、壬二酸、1,4-环己二羧酸或四氢苯二甲酸、辛二酸、壬二酸、苯二甲酸酐、四氢苯二甲酸酐、六氢苯二甲酸酐、四氯苯二甲酸酐、内亚甲基四氢苯二甲酸酐、戊二酸酐、马来酸酐、二聚脂肪酸、其异构体及氢化产物和酯化衍生物，例如酸酐或二烷基酯，如所述酸的C1-C4-烷基酯，优选甲基、乙基或正丁基酯。优选通式为HOOC-(CH2)y-COOH的二羧酸，其中y的数目为1至20，优选为2至20的偶数，且特别优选琥珀酸、己二酸、癸二酸和十二烷基二羧酸。0087 可考虑下列作为制备聚酯多元醇的多元醇：1,2-丙二醇、乙二醇、2,2-二甲基-1,2-乙二醇、1,3-丙二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、1。
37、,4-丁二醇、3-甲基戊-1,5-二醇、2-乙基己-1,3-二醇、2,4-二乙基辛-1,3-二醇、1,6-己二醇、分子量为1624500，优选为2502000的聚-THF、分子量为1341178的聚-1,3-丙二醇、分子量为134898的聚-1,2-丙二醇、分子量为106458的聚乙二醇、新戊二醇、羟基特戊酸新戊二醇酯、2-乙基-1,3-丙二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、2,2-二(4-羟基环己基)丙烷、1,1-、1,2-、1,3-和1,4-环己烷二甲醇、1,2-、1,3-或1,4-环己二醇、三羟甲基丁烷、三羟甲基丙烷、三羟甲基乙烷、新戊二醇、季戊四醇、甘油、二三羟甲基丙烷、二季戊四醇、山梨醇。
38、、甘露醇、二甘油、苏糖醇、赤藻糖醇、福寿糖醇(核糖醇)、阿拉伯糖醇(阿糖醇)、木糖醇、卫矛醇(半乳糖醇)、麦芽糖醇或异麦芽酮糖醇，其可如上所述任选地被烷氧基化。0088 优选的醇类通式为HO-(CH2)x-OH，其中x的数目为1至20，优选为2至20的偶数。优选乙二醇、丁-1,4-二醇、己-1,6-二醇、辛-1,8-二醇和十二烷-1,12-二醇。进一步优选新戊二醇。0089 也可考虑聚碳酸酯二醇，例如可通过光气与过量的被称作聚酯多元醇结构组分的低分子醇的反应获得该聚碳酸酯二醇。0090 基于内酯的聚酯二醇也为适当的，其为内酯的均聚或共聚物，优选为内酯在适当的具有羟基端基的双官能引发剂分子上的加。
39、合物。作为内酯，优选考虑衍生自通式为HO-(CH2)z-COOH的化合物的那些内酯，其中z的数目为1至20，并且亚甲基单元的H原子也可被C1-至C4-烷基残基取代。实例为-己内酯、-丙内酯、-丁内酯和/或甲基-己内酯、4-羟基苯甲酸、6-羟基-2-萘酸或新戊内酯及其混合物。适当的引发剂组分为例如上述作为聚酯多元醇的结构组分的低分子二元醇。特别优选-己内酯的相应聚合物。也可使用低级聚酯二醇或聚醚二醇作为制造内酯聚合物的引发剂。代替内酯聚合物，也可使用相应于该内酯的羟基羧酸的相应的化学等价缩聚物。0091 此外，通过将环氧乙烷、环氧丙烷或环氧丁烷加至H-活性组分上而制造的聚醚醇(polyetherol)也适于作为聚合物。来自丁二醇的缩聚物也为适当的。0092 此外，也可使用羟基官能性羧酸，例如二羟甲基丙酸或二羟甲基丁酸。0093 聚合物当然也可为具有伯胺或仲氨基的化合物。0094 其可为例如至少部分水解的聚-N-乙烯基甲酰胺或聚亚烷基亚胺，特别是聚乙烯亚胺。0095 已经久知N-乙烯基甲酰胺的聚合物的制备(参见例如EP71050B1，对应于US4,421,602)。0096 除了非离子(共)聚合物，如在EP71050A1中所述的，通过用确定量的酸或碱水解说 明 书CN 103209770 A10。