《含微细纤维状纤维素的薄片的抄纸用网和含微细纤维状纤维素的薄片的制造方法.pdf》由会员分享,可在线阅读,更多相关《含微细纤维状纤维素的薄片的抄纸用网和含微细纤维状纤维素的薄片的制造方法.pdf(32页珍藏版)》请在专利查询网上搜索。
1、(10)申请公布号 CN 103140625 A(43)申请公布日 2013.06.05CN103140625A*CN103140625A*(21)申请号 201180045708.3(22)申请日 2011.07.222010-166046 2010.07.23 JP2010-166045 2010.07.23 JP2010-196001 2010.09.01 JPD21F 1/10(2006.01)D21H 11/18(2006.01)(71)申请人王子控股株式会社地址日本东京都(72)发明人三上英一 小原佑介 河向隆野一色泰友(74)专利代理机构北京林达刘知识产权代理事务所(普通合伙) 。
2、11277代理人刘新宇 李茂家(54) 发明名称含微细纤维状纤维素的薄片的抄纸用网和含微细纤维状纤维素的薄片的制造方法(57) 摘要本发明所要解决的问题是提供抄纸用网,其具有充分高的耐水性、和/或能够在提高成品率的同时提高生产率、且能够以低成本制造表面品质良好的含微细纤维状纤维素的薄片。而且,本发明涉及含微细纤维状纤维素的薄片的抄纸用网,其特征在于,其具备具有透水性的基材(201)和设置于该基材的至少一个面上的多孔性涂覆层(200),该多孔性涂覆层含有多孔性颜料和疏水化剂。(30)优先权数据(85)PCT申请进入国家阶段日2013.03.22(86)PCT申请的申请数据PCT/JP2011/0。
3、66680 2011.07.22(87)PCT申请的公布数据WO2012/011559 JA 2012.01.26(51)Int.Cl.权利要求书1页 说明书25页 附图5页(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请权利要求书1页 说明书25页 附图5页(10)申请公布号 CN 103140625 ACN 103140625 A1/1页21.一种含微细纤维状纤维素的薄片的抄纸用网,其具备具有透水性的基材和设置于所述基材的至少一个面上的多孔性涂覆层。2.根据权利要求1所述的含微细纤维状纤维素的薄片的抄纸用网,其中,具有透水性的基材是耐水性基材。3.根据权利要求1所述的含微细纤维状纤。
4、维素的薄片的抄纸用网,其中,具有透水性的基材是纸基材。4.根据权利要求13的任一项所述的含微细纤维状纤维素的薄片的抄纸用网,其中,多孔性涂覆层含有多孔性颜料和粘接剂。5.根据权利要求4所述的含微细纤维状纤维素的薄片的抄纸用网,其中,多孔性涂覆层进一步含有疏水化剂。6.根据权利要求5所述的含微细纤维状纤维素的薄片的抄纸用网,其中,疏水化剂是选自由有机硅化合物、氟化合物、聚烯烃蜡、高级脂肪酸酰胺、高级脂肪酸碱盐、丙烯酸(酯)系聚合物组成的组中的至少一种。7.根据权利要求5或6所述的含微细纤维状纤维素的薄片的抄纸用网,其中,所述疏水化剂偏在于多孔性涂覆层的露出面侧。8.根据权利要求47的任一项所述的。
5、含微细纤维状纤维素的薄片的抄纸用网,其中,相对于100质量份多孔性颜料,多孔性涂覆层中的粘接剂的含量为5100质量份。9.根据权利要求18的任一项所述的含微细纤维状纤维素的薄片的抄纸用网,其中,多孔性涂覆层含有由二次颗粒构成的物质作为多孔性颜料,在多孔性涂覆层的用压汞法测定的孔径分布曲线中,在孔径0.1m以下和0.220m的范围内分别具有一个以上的峰。10.根据权利要求18的任一项所述的含微细纤维状纤维素的薄片的抄纸用网,其中,多孔性涂覆层含有由二次颗粒构成的物质作为多孔性颜料,在多孔性涂覆层的用压汞法测定的孔径分布曲线中,实质上仅在孔径0.1m以下的范围具有峰。11.一种含微细纤维状纤维素的。
6、薄片的制造方法,其特征在于,该方法具有:挤水压榨工序,使用权利要求110的任一项所述的含微细纤维状纤维素的薄片的抄纸用网将含有微细纤维状纤维素和水的悬浮液过滤、脱水,获得含水纸幅;以及干燥工序,将上述含水纸幅干燥。12.根据权利要求11所述的含微细纤维状纤维素的薄片的制造方法,其中,所述悬浮液含有树脂乳液。权 利 要 求 书CN 103140625 A1/25页3含微细纤维状纤维素的薄片的抄纸用网和含微细纤维状纤维素的薄片的制造方法技术领域0001 本发明的目的是提供通过抄纸法将微细纤维状纤维素薄片化时使用的抄纸用网、以及使用该抄纸用网制造含微细纤维状纤维素的薄片的方法。0002 本申请要求基。
7、于2010年7月23日在日本提交的日本特愿2010-166045号、日本特愿2010-166046号和2010年9月1日提交的日本特愿2010-196001号的优先权,其内容在此处引用。背景技术0003 近年来,从替代石油资源和环境意识提高的角度考虑,着眼于利用可再生产的天然纤维的材料。在天然纤维当中,纤维直径1050m的纤维素纤维,尤其是源自木材的纤维素纤维(纸浆)迄今为止主要作为纸制品被广泛使用。0004 另外,作为纤维素纤维,已知有纤维直径1m以下的微细纤维状纤维素,含有该微细纤维状纤维素的薄片具有机械强度高、透气性高等优点,并研究了其在各种用途上的应用。0005 作为含微细纤维状纤维素。
8、的薄片的制造方法,专利文献13中公开了用现有的抄纸用网将微细纤维状纤维素抄纸。然而,在该方法中,由于通过抄纸用网不能充分地捕捉微细纤维状纤维素,因此不能获得充分的滤过效率,成品率低。尤其,平均纤维直径为2200nm、平均纤维长度为0.01100m的微细纤维状纤维素用现有的抄纸用网基本上不能捕捉,因此不能形成薄片。0006 专利文献46中公开了将微细纤维状纤维素悬浮液在玻璃、树脂板、金属板等上流延,进行干燥而形成薄片的方法。然而,在该方法中,形成薄片时的干燥需要能量和时间,有成本增高的趋向。0007 另外,在专利文献7、8中,为了在工业上生产含微细纤维状纤维素的薄片,提出了使用具有致密性(一定的。
9、透气度范围)的滤布、含有有机聚合物纤维而成的无纺布或织造物或含有有机聚合物而成的多孔膜滤布作为抄纸用网。然而,上述滤布、织造物和无纺布不能充分地捕捉微细纤维状纤维素,成品率低。另外,上述滤布、织造物和无纺布一旦用于过滤之后,难以再循环,而且是高价的,因此用完便扔掉会使制造成本增高。另外,使用上述滤布、织造物和无纺布作为抄纸用网时,所得含微细纤维状纤维素的薄片的表面品质不理想。0008 另外,作为将微细纤维状纤维素悬浮液过滤脱水而形成薄片的方法,已知有使用具有许多微孔的滤纸、为薄膜状过滤器的膜滤器等的方法,但容易因微细纤维状纤维素发生网眼堵塞,有过滤时间变长的趋向。0009 现有技术文献0010。
10、 专利文献0011 专利文献1:日本专利第3036354号公报0012 专利文献2:日本特开平10-140493号公报说 明 书CN 103140625 A2/25页40013 专利文献3:日本特开平8-188980号公报0014 专利文献4:日本特开平5-148387号公报0015 专利文献5:日本特开2001-279016号公报0016 专利文献6:日本特开2007-23218号公报0017 专利文献7:日本特开2006-193858号公报0018 专利文献8:国际公开第2006/004012号发明内容0019 发明要解决的问题0020 本发明的目的是提供抄纸用网和含有微细纤维状纤维素的薄。
11、片的制造方法,该抄纸用网具有充分高的耐水性、和/或能够提高成品率、同时能够提高生产率、且能够以低成本制造表面品质良好的含微细纤维状纤维素的薄片。0021 用于解决问题的方案0022 本发明具有以下方案。0023 1一种含微细纤维状纤维素的薄片的抄纸用网,其具备具有透水性的基材和设置于所述基材的至少一个面上的多孔性涂覆层。0024 2根据第1项所述的含微细纤维状纤维素的薄片的抄纸用网,其中,具有透水性的基材是耐水性基材。0025 3根据第1项所述的含微细纤维状纤维素的薄片的抄纸用网,其中,具有透水性的基材是纸基材。0026 4根据第13项的任一项所述的含微细纤维状纤维素的薄片的抄纸用网,其中,多。
12、孔性涂覆层含有多孔性颜料和粘接剂。0027 5根据第4项所述的含微细纤维状纤维素的薄片的抄纸用网,其中,多孔性涂覆层进一步含有疏水化剂。0028 6根据第5项所述的含微细纤维状纤维素的薄片的抄纸用网,其中,疏水化剂是选自由有机硅化合物、氟化合物、聚烯烃蜡、高级脂肪酸酰胺、高级脂肪酸碱盐、丙烯酸(酯)系聚合物组成的组中的至少一种。0029 7根据第5或6项所述的含微细纤维状纤维素的薄片的抄纸用网,其中,所述疏水化剂偏在于多孔性涂覆层的露出面侧。0030 8根据第47项的任一项所述的含微细纤维状纤维素的薄片的抄纸用网,其中,相对于100质量份多孔性颜料,多孔性涂覆层中的粘接剂的含量为5100质量份。
13、。0031 9根据第18项的任一项所述的含微细纤维状纤维素的薄片的抄纸用网,其中,多孔性涂覆层含有由二次颗粒构成的物质作为多孔性颜料,在多孔性涂覆层的用压汞法测定的孔径分布曲线中,在孔径0.1m以下和0.220m的范围内分别具有一个以上的峰。0032 10根据第18项的任一项所述的含微细纤维状纤维素的薄片的抄纸用网,其中,多孔性涂覆层含有由二次颗粒构成的物质作为多孔性颜料,在多孔性涂覆层的用压汞法测定的孔径分布曲线中,实质上仅在孔径0.1m以下的范围具有峰。0033 11一种含微细纤维状纤维素的薄片的制造方法,其特征在于,该方法具有:挤说 明 书CN 103140625 A3/25页5水压榨工。
14、序,使用第110项的任一项所述的含微细纤维状纤维素的薄片的抄纸用网将含有微细纤维状纤维素和水的悬浮液过滤、脱水,获得含水纸幅;以及干燥工序,将上述含水纸幅干燥。0034 12根据第11项所述的含微细纤维状纤维素的薄片的制造方法,其中,所述悬浮液含有树脂乳液。0035 发明的效果0036 根据本发明的抄纸用网和含微细纤维状纤维素的薄片的制造方法,可获得充分高的耐水性,充分捕捉微细纤维状纤维素,同时网眼不容易堵塞,此外可以在提高成品率的同时提高生产率,而且能够以低成本制造表面品质良好的含微细纤维状纤维素的薄片。附图说明0037 图1是透水性的测定装置的一个例子的简要结构图。0038 图2是显示孔径。
15、分布曲线的一个例子的图。0039 图3为本发明的含微细纤维状纤维素的薄片的制造方法中使用的制造装置的一个实施方式的简要结构图。0040 图4为本发明的网的截面示意图。0041 图5为本发明的另一网的截面示意图。0042 图6是将构成本发明的网的多孔性涂覆层的表面放大200倍的反射电子像。具体实施方式0043 0044 本发明的含微细纤维状纤维素的薄片的抄纸用网(以下简称为“抄纸用网”)是在将含有微细纤维状纤维素的悬浮液(以下称为“微细纤维状纤维素悬浮液”)过滤脱水而制造含微细纤维状纤维素的薄片时使用的,具备基材201(例如耐水性基材、纸基材)和在该基材201的至少一个面上设置的多孔性涂覆层20。
16、0。0045 多孔性涂覆层200可以如图4所示仅在基材201的一个面上设置,也可以如图5所示在两面上设置。仅在一个面上设置时具有经济性。0046 (基材)0047 基材具有透水性。作为具有透水性的基材,具体而言,可列举出纸基材、耐水性基材(金属制网、有机纤维制织布、无机纤维制织布、有机纤维制无纺布、无机纤维制无纺布)。0048 耐水性基材的透水性根据JIS A1218使用图1所示的测定装置100来测定。透水性的测定装置100具备:在垂直方向上配置的第一管110和第二管120;使第一管110的下部与第二管120的下部连通的水平连接管130。另外,第一管110的上端111开口从而可供给水,第二管1。
17、20的上端121开口从而可流出水。第一管110的上端111的位置比第二管120的上端121的位置高10cm。在第二管120中水平地安装耐水性基材K的试验片以堵住其内部。耐水性基材K与水的接触面积设定为1cm2。0049 在透水性的测定中,将充分适应水的耐水性基材K的试验片安装在第二管120的内部,用水装满第一管110、第二管120和连接管130的内部之后,将水供给第一管110的上端111。耐水性基材K具有透水性时,水通过耐水性基材K,水从第二管120的上端121流说 明 书CN 103140625 A4/25页6出。供给60秒钟水,计量此时流出的水量,用下式进行计算,从而可以求出透水系数cm/。
18、秒。透水系数的值优选是0.000510.0cm/秒,更优选是0.010.5cm/秒。0050 透水系数cm/秒=(耐水性基材厚度cm流出水量cm3)/(10cm1cm260秒)0051 纸基材0052 对纸基材没有特别限制,例如可列举出优质纸、中等质量纸、复印用纸、美术纸、涂布纸、牛皮纸、纸板、白纸板、报纸用纸、机械木浆纸(groundwood paper)等。0053 对于用作纸基材的主要成分的纸浆,可列举出:LBKP、LNBKP、NBKP、LUKP、NUKP、SP、CP等化学纸浆;GP、TMP、CGP等机械纸浆;以及废纸再生浆。这些纸浆可以单独使用一种,也可以将两种以上混合。0054 作为。
19、废纸再生浆的原料的废纸,例如,可列举出报纸废纸、杂志废纸、纸板废纸、包装用纸废纸、瓦楞纸废纸、印刷用纸废纸、通讯用纸废纸。另外,也可以使用纸制造中产生的破损纸张。0055 废纸再生浆可以经由下述工序来获得:利用低浓度碎浆机或高浓度碎浆机来离解废纸和破损纸张的工序;利用筛网或清洗器的粗选工序和精选工序、利用浮选法或水洗法的脱墨工序;利用氯漂白、二氧化氯漂白、次氯酸钠漂白、氧漂白等的漂白工序等。0056 在纸基材中,除了上述纸浆以外,还可以配合填料。作为填料,例如可适宜地使用粘土、高岭土、煅烧高岭土、滑石、碳酸钙、碳酸镁、氢氧化铝、氢氧化钙、二氧化硅、氧化钛等。0057 另外,纸基材还可以含有湿强。
20、剂(wet strength agent)、干强剂(dry strength agent),以提高耐水性。0058 为了制造耐水性提高的纸基材,可列举出将湿强剂添加到抄纸前的原料浆料中来抄纸的方法、将干强剂添加到抄纸前的原料浆料中来抄纸的方法、在抄纸后通过施胶压榨等方法在表面上涂布干强剂的方法。0059 作为赋予耐水性的湿强剂,可列举出三聚氰胺-甲酰胺树脂、尿素-甲醛树脂、环氧化聚酰胺多胺树脂、聚亚乙基亚胺等。0060 作为干强剂,可列举出玉米淀粉、木薯淀粉、马铃薯淀粉等生淀粉以及对它们予以化学改性而获得的加工淀粉、植物胶、聚丙烯酰胺等。0061 作为获得纸基材时的抄纸方法,可以使用长网式抄纸。
21、机、圆网式抄纸机、双网式抄纸机或者将它们组合的多层复合抄纸机等公知的抄纸机来制造。0062 在纸基材抄纸时,在包含上述纸浆和填料的纸料中,可以根据需要添加公知的各种阴离子性、非离子性、阳离子性、或者两性的成品率提高剂、滤水性提高剂、纸张增强剂、浆内施胶剂等各种抄纸用内添助剂。此外,还可以根据需要添加染料、荧光增白剂、pH调节剂、消泡剂、树脂控制剂(pitch controlagent)、腐浆控制剂(slime control agent)等抄纸用内添助剂。0063 另外,可以在表面涂布淀粉、聚乙烯醇或阳离子树脂等使其浸渗从而以改进表面平滑度的调节、强度的改善、施胶度的调节。为了进一步提高纸基材。
22、的平滑性,还可以通过压光机等进行平滑化处理。0064 纸基材的单位面积重量优选是10300g/m2,更优选是50250g/m2。如果纸基说 明 书CN 103140625 A5/25页7材的单位面积重量是上述下限值以上,则该纸基材的刚性增高,可易于设置多孔性涂覆层,另外由于获得了充分的湿润拉伸强度,因此不容易断裂,可以减少因修补造成的含微细纤维状纤维素的薄片制造的停止。另一方面,如果纸基材的单位面积重量为上述上限值以下,可以缩短含微细纤维状纤维素的薄片制造时的过滤时间,进一步提高含微细纤维状纤维素的薄片的生产率。0065 纸基材的王研式透气度(JAPAN TAPPI纸浆试验方法No.5-2:2。
23、000。以下有时简称为“透气度”)优选为300秒以下,进一步优选为150秒以下,特别优选为75秒以下。如果透气度为上述上限值以下,则抄纸用网的透水性增高,可以缩短下述含微细纤维状纤维素的薄片制造中的过滤时间。0066 另一方面,透气度低于上述下限值时,有难以捕捉微细纤维状纤维素的趋向,因此透气度优选为3秒以上。0067 纸基材的湿润拉伸强度优选为0.1kN/m以上,更优选为0.2kN/m以上。在此处,湿润拉伸强度是根据JIS P8135在纸基材的流动方向(MD方向)上测定而获得的值。0068 如果纸基材的湿润拉伸强度为上述下限值以上,则在后述的含微细纤维状纤维素的薄片的制造中,抄纸用网不容易断。
24、裂,可以减少因修补作业导致的制造停止。0069 作为将纸基材的湿润拉伸强度设定为上述下限值以上的方法,可列举出使用NBKP作为纸浆成分,增加其配合量的方法、作为纸张增强剂配合阳离子化淀粉和阴离子性聚丙烯酰胺二者的方法等。0070 耐水性基材0071 在本说明书中,耐水性基材是标准拉伸强度为0.5kN/m以上、湿润强度比为50%以上的薄片。在此处,标准拉伸强度是按照JIS P8113测定的值。另外,湿润拉伸强度是由式(湿润拉伸强度/标准拉伸强度)100求出的值。湿润拉伸强度是按照JISP8135测定的值。0072 标准拉伸强度低于0.5kN/m或湿润强度比低于50%时,耐水性变得不充分。0073。
25、 耐水性基材的湿润拉伸强度优选为0.25kN/m以上,更优选为1.0kN/m以上。如果耐水性基材的湿润拉伸强度为上述下限值以上,则在下述含微细纤维状纤维素的薄片的制造中,抄纸用网不容易断裂,可以减少由于修补作业导致的制造停止。0074 为了将耐水性基材的湿润拉伸强度设定在上述范围内,使用金属制网、有机纤维制织布、无机纤维制织布、有机纤维制无纺布、无机纤维制无纺布即可。0075 对于作为耐水性基材的金属制网的原材料没有特别限制,例如,可列举出不锈钢、钛合金、镍合金、青铜合金等耐腐蚀性金属材料。0076 对构成有机纤维制织布或有机纤维制无纺布的有机纤维的原材料没有特别限制,例如,可列举出聚酯(聚对。
26、苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸环己烷二甲醇酯等)、聚酰胺(尼龙6、尼龙66等)、聚丙烯、聚乙烯、聚偏二氟乙烯、维尼纶(Vinylon)、人造丝等。0077 对构成无机纤维制织布或无机纤维制无纺布的无机纤维的原材料没有特别限制,例如可列举出玻璃纤维。0078 耐水性基材的单位面积重量优选为10300g/m2,更优选为50250g/m2。如果耐水性基材的单位面积重量为上述下限值以上,则该耐水性基材的刚性增高,可易于设置说 明 书CN 103140625 A6/25页8多孔性涂覆层,另外由于获得了充分的湿润拉伸强度,因此不容易断裂,可以减少因修补导致的含微细。
27、纤维状纤维素的薄片制造的停止。另一方面,如果耐水性基材的单位面积重量为上述上限值以下,则能够充分地确保柔性,不论是在多孔性涂覆层的涂覆前后,均可以卷取,因而易于生产抄纸用网。0079 (多孔性涂覆层)0080 多孔性涂覆层是含有颜料和粘接剂作为主要成分的层。0081 多孔性涂覆层含有颜料和粘接剂时,颜料之间的间隙为孔,另外在颜料为多孔性颜料时,其内部的间隙为孔。颜料通过粘接剂相互粘结而被保持。另外,多孔性涂覆层可以是单层,也可以是多层。0082 多孔性涂覆层的孔隙率只要是10%以上就可使用,优选为25%以上,进一步优选为4080%。0083 疏水化剂0084 多孔性涂覆层还可以含有疏水化剂。0。
28、085 疏水化剂是与水的亲和性低、难溶于水或不易与水混合的物质。具体而言,是按下述测定的水的接触角为90以上的物质。0086 接触角的测定方法0087 在电晕处理过的聚对苯二甲酸乙二醇酯的表面上以1g/m2的涂布量涂布疏水化剂,在涂布的疏水化剂的表面上滴加蒸馏水,在1分钟后通过动态接触计测定接触角。0088 从能够进一步提高微细纤维状纤维素从多孔性涂覆层上脱模的脱模性的观点来看,疏水化剂优选是选自由有机硅化合物、氟化合物、聚烯烃蜡、高级脂肪酸酰胺、高级脂肪酸碱盐、丙烯酸(酯)系聚合物组成的组中的至少一种,更优选是有机硅化合物。0089 作为有机硅化合物,可列举出硅油、有机硅蜡等。0090 作为。
29、氟化合物,可列举出聚四氟乙烯等。0091 作为聚烯烃蜡,可列举出石蜡、巴西棕榈蜡、微晶蜡、聚乙烯蜡、聚丙烯蜡、氧化聚乙烯蜡等。0092 作为高级脂肪酸酰胺,可列举出油酸酰胺、芥酸酰胺、硬脂酸酰胺、山嵛酸酰胺、亚乙基双硬脂酸酰胺等。0093 作为高级脂肪酸碱盐类,可列举出硬脂酸钙、硬脂酸锌、油酸钾、油酸铵等。0094 作为丙烯酸(酯)系聚合物,可列举出丙烯酸甲酯、丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸正丁酯等(甲基)丙烯酸烷基酯单体的均聚物或共聚物,上述(甲基)丙烯酸烷基酯单体与苯乙烯、丁二烯等其它乙烯基系聚合性单体的共聚物。0095 上述化合物可以单独使用一种,也可以将两种以上组合使用。00。
30、96 疏水化剂可以均匀地含在多孔性涂覆层内,也可以偏在于露出面侧。从用少的疏水化剂用量获得充分的剥离性的观点考虑,优选疏水化剂偏在于多孔性涂覆层的露出面侧。0097 使疏水化剂均匀地含在多孔性涂覆层内时,疏水化剂的含量相对于100质量份多孔性涂覆层优选为0.0110质量份,更优选为0.15质量份。0098 使疏水化剂偏在于露出面侧时,通过涂布使疏水化剂在多孔性涂覆层中含有,其涂布量优选设为0.0110g/m2,更优选设为0.15g/m2,进一步优选为0.22g/m2。说 明 书CN 103140625 A7/25页90099 不论是疏水化剂均匀地含在多孔性涂覆层内时,还是偏在于露出面侧时,只要。
31、疏水化剂的量在上述下限值以上,则可以充分提高微细纤维状纤维素从多孔性涂覆层上脱模的脱模性,只要在上述上限值以下,则可充分确保多孔性。0100 多孔性颜料0101 多孔性涂覆层以多孔性颜料和粘接剂为主要成分时,作为多孔性颜料,可使用干式二氧化硅、湿式二氧化硅(例如沉降法、凝胶法)、胶体二氧化硅、氧化铝、拟薄水铝石、铝硅酸盐、高岭土、粘土、煅烧粘土、氧化锌、氧化锡、硫酸镁、氢氧化铝、碳酸钙、缎光白、硅酸铝、蒙皂石、沸石、硅酸镁、碳酸镁、氧化镁、硅藻土、苯乙烯系塑料颜料、尿素树脂系塑料颜料等。多孔性颜料可单独使用一种或将两种以上混合使用。0102 在上述多孔性颜料中,从加速微细纤维状纤维素的脱水速度。
32、来看,优选干式二氧化硅、湿式二氧化硅、氧化铝、拟薄水铝石。0103 另外,多孔性颜料可以是一次颗粒,也可以是二次颗粒。其中,在本发明中,二次颗粒进一步聚集而形成的颗粒也称为二次颗粒。0104 粘接剂0105 多孔性涂覆层以多孔性颜料和粘接剂为主要成分时,作为粘接剂,例如,可列举出:阳离子性淀粉、两性淀粉、氧化淀粉、酶改性淀粉、热化学改性淀粉、酯化淀粉、醚化淀粉等淀粉类;羧甲基纤维素、羟乙基纤维素等纤维素衍生物;明胶、酪蛋白、大豆蛋白、天然橡胶等天然或半合成高分子化合物;聚乙烯醇、聚异戊二烯、聚氯丁二烯、聚丁二烯等聚二烯类;聚丁烯、聚异戊二烯、聚丙烯、聚乙烯等聚烯烃类;卤代乙烯、醋酸乙烯酯、苯乙。
33、烯、(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酰胺、乙烯-醋酸乙烯酯、甲基乙烯基醚等乙烯基系聚合物、共聚物类;苯乙烯-丁二烯系、甲基丙烯酸甲酯-丁二烯系等合成树脂系胶乳类;聚氨酯系树脂、聚酯系树脂、聚酰胺系树脂、烯烃-马来酸酐系树脂、三聚氰胺系树脂等合成树脂类。这些粘接剂可以单独使用一种或将两种以上组合使用。0106 在上述粘接剂中,为了提高多孔性涂覆层的耐水性和涂膜强度,优选聚乙烯醇和/或合成树脂系胶乳类。此外,在聚乙烯醇中,从涂膜强度的方面考虑,优选硅烷醇改性聚乙烯醇、聚合度1500以上的聚乙烯醇。0107 多孔性颜料与粘接剂的比率0108 对多孔性涂覆层中的多孔性颜料与粘接剂的比率没。
34、有特别限制,相对于100质量份多孔性颜料,粘接剂优选为5100质量份,更优选为1060质量份。通过将多孔性颜料与粘接剂的比率设定在这些范围内,使涂膜强度与多孔性的平衡变得良好。0109 作为多孔性颜料,使用二氧化硅作为主要成分时,优选相对于100份颜料,粘接剂为1060质量份。0110 (其他的成分)0111 多孔性涂覆层还可以含有阳离子性化合物。如果多孔性涂覆层含有阳离子化合物,在下述含微细纤维状纤维素的薄片的制造中进行过滤脱水的过程中微细纤维状纤维素与多孔性涂覆层接触时,由于多数植物的微细纤维状纤维素的电位为负值,因而容易聚集,可进一步防止网眼堵塞和成品率降低。0112 对阳离子化合物没有。
35、特别限制,阳离子树脂等有机阳离子化合物、聚氯化铝等无机阳离子化合物可以单独使用或两种以上组合使用。说 明 书CN 103140625 A8/25页100113 另外,多孔性涂覆层根据需要还可以含有增稠剂、消泡剂、湿润剂、着色剂、抗静电剂、耐光性助剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂、防腐剂等各种助剂。0114 (孔径分布曲线)0115 孔径分布曲线表示多孔性涂覆层的孔的直径分布,根据本发明人等调查的结果,判明其分布可影响脱水速度、成品率、所得含微细纤维状纤维素的薄片的表面品质。0116 以下说明多孔性涂覆层的孔径分布曲线中的峰。0117 孔径分布曲线的测定如下进行:为了避免基材(例如耐水性基材、纸基材等。
36、)的影响,从基材(例如耐水性基材、纸基材等)削取多孔性涂覆层,使用该削取的多孔性涂覆层,通过压汞法测定孔径分布曲线。其中,多孔性涂覆层为2层以上时,削取时这些层混杂也无妨。即使2层以上的多孔性涂覆层混杂,只要下述孔径分布曲线的峰是在规定的范围内,也可获得目标效果。0118 在利用压汞法的孔径的测定中,利用将孔的截面假定为圆形而导出的下述Lucas-Washburn式求出孔径。0119 R=-2cos/P0120 在上式中,R是孔半径(即,2R为孔径),为汞的表面张力(dyn/cm),为接触角(),P为压力(psia)。其中,汞的表面张力为482.536dyn/cm,接触角为130。0121 另。
37、外,在汞压力的低压部(030psia,测定孔径:360m6m)和高压部(3030000psia,测定孔径:6m6nm)下测定。0122 孔径分布曲线利用上述Lucas-Washburn式获得。具体而言,使施加于汞的压力缓慢变化,从而使水银进入多孔性涂覆层的孔内。此时,逐次利用上述Lucas-Washburn式求出孔径,进一步由该孔径求出进入多孔性涂覆层的孔内的汞的体积、即孔容量V。然后,绘制孔径2R与孔容V的关系曲线,求出微分孔容dV/d(2R),进一步,如图2的例子所示,以该微分孔容dV/d(2R)为纵轴、以孔径2R为横轴绘制曲线,获得孔径分布曲线。孔分布的测定例如可以使用Micromeri。
38、tics Poresizer9320(岛津制作所制造)来测定。0123 含有由二次颗粒构成的物质作为多孔性颜料时,在多孔性涂覆层的孔径分布曲线中,优选的是,在孔径0.1m以下和0.220m的范围内分别具有1个以上的峰。在这里,推测直径0.1m以下的孔是基于二次颗粒内的一次颗粒之间的间隙的孔(即,二次颗粒内的孔),直径0.220m的孔是基于二次颗粒之间的间隙的孔。孔径0.1m以下和0.220m的范围内分别具有1个以上的峰的多孔性涂覆层中,认为通过直径0.1m以下的小的孔可捕捉微细纤维状纤维素,通过直径0.220m的大的孔可提高透水性。因此,可以充分地捕捉微细纤维状纤维素,进一步提高成品率,而且,。
39、可以进一步抑制网眼堵塞,进一步加快脱水速度。而且,在孔径0.1m以下和0.220m之间分别具有1个以上的峰时,可以进一步改善所得含微细纤维状纤维素的薄片的表面品质。0124 其中,仅在20m以上存在峰时,与通用抄纸网、金属网等同样地,有可能不能捕捉微细纤维状纤维素。0125 另外,含有由二次颗粒构成的物质作为多孔性颜料时,在多孔性涂覆层的孔径分布曲线中,优选实质上仅在孔径0.1m以下的范围具有峰。仅在孔径0.1m以下的范围具有峰时,由于微细纤维状纤维素的捕捉性进一步提高,因此成品率进一步提高。另外,由于提高了多孔性涂覆层的露出面的平滑性,因此可以使所得含微细纤维状纤维素的薄片的说 明 书CN 103140625 A10。