稀土添加剂作为养殖水体营养料的应用、 水产养殖水体营养料及其制造方法 技术领域：
本发明与养殖水体营养料及其制备方法有关。
背景技术：
长期以来，我国及世界的养鱼、养虾、养蟹等水产养殖业为满足鱼类、虾类、蟹类生长发育对营养物质的需要，多采取肥水方法即施用人畜禽粪便和化肥培植浮游生物。但是，由于长期且过量施用农家肥和化肥，导致水质污染，细菌大量繁殖，鱼类等病虫危害严重，还导致缺氧等，造成水产品产量低、品质差、效益低。中国专利981240283号公开了一种稀土添加剂的制备方法和用其制取稀土磷肥的方法。
发明的内容：
本发明的目的是稀土添加剂作为养殖水体营养料的应用。
本发明的另一个目的是提供一种不对养殖水体造成污染、减轻水产品病害、营养物质利用效率高，水产品产量增加的水产养殖水体营养料及其制备方法。
本发明是这样实现的：
本发明稀土添加剂作为养殖水体营养料的应用。
由下述重量份的原料制成：
稀土添加剂 0.02-0.10
有机质 5-10
氮 16-20
磷 4-7
钾 2-4
稀土添加剂包括下述重量份的组分：
La2O3 65-90
Pr6O11 1.9-3.5
CeO2 6-15
Nd2O3 3.4-4.0
含其它稀土元素氧化物 0.5-1.5
含中微量元素钼、铁、硼、锌、镁、硅、钙中的至少一种化合物3-5；
稀土添加剂由下述重量份的组分组成：
稀土添加剂 20-35
改性剂 15-25
调理剂 20-30
填充剂 15-20。
稀土添加剂为四川冕宁稀土矿经高温焙烧、酸侵、碱转、除杂质、除灶、优溶、浓缩结晶制成地液体或固体粉末，在浓缩结晶时或取出结晶物后加入改性剂、调理剂和填充剂。
改性剂为苦土粉，调理剂为硫酸铵，填充剂为滑石粉或澎润土。
有机质为家畜、家禽粪便，经发醇和高温处理。所用含氮化合物为NH3，含磷化合物为P2O5，含钾化合物为K2O，含中微量元素化物为硫酸亚铁、氧化锌、碳酸钙，硼酸，氢氧化钙。
营养料其制备方法如下：
1、轻稀土矿经选矿法精选，经高温焙烧、酸浸取、碱转化、除杂质钍、优溶工艺过程，在优溶过程加入中微量元素化合物，在浓缩结晶或对结晶物破解时加入改性剂、调理剂、填充剂，制成品为固体粉状物或液体稀土添加剂备用，即A料，
2、猪、牛、鸡、鸭、鹅等粪便，以放线菌、酵母菌、高温菌对其进行发酵、除臭、杀灭虫卵和细菌，过程温度控制在60-70℃之间，经过5-7天无害化处理得有机质，即B料，
3、B料通过60-80℃左右的温度烘干，再进行50-80目筛的粉碎机粉碎待用成C料，
4、C料加入A料，再配入含氮磷钾等元素的化合物，通过搅拌、粉碎等工艺得产品。
稀土元素添加剂的制备方法如下：
(1)将选用的稀土添加剂含量达60％以上的轻稀土精矿经580-620℃的高温焙烧；
(2)将焙烧矿投入反应釜内经硫酸酸浸后过滤除杂得滤液A；
(3)将滤液A泵入另一反应釜中加热并加入元明粉，经过滤后得沉淀滤饼B；
(4)将滤饼B加入反应釜内再加入氢氧化钠并加热、搅拌、经过滤得滤饼C；
(5)将滤饼C经水洗，在PH值等于7时，加入盐酸酸溶，除杂、除钍后得氯化稀土液，除钍为以过滤方式除掉放射性物质钍元素；
(6)将氯化稀土元素泵入另一反应釜内经再次碱转、水洗、过滤，将滤饼加入反应釜，按1∶2.4比例加入浓度为63％的硝酸优溶，加入微量元素，加热至90-100℃，PH调至5-6，将稀土元素调至配比范围内，搅拌40-60分钟，得硝酸稀土液，泵入反应釜内浓缩并加入改性剂，在结晶或结晶后加入调理剂、填充剂，即由液体变成固体粉状得稀土添加剂，稀土添加剂中除含配分合理的轻稀土外，还含有氮和微量元素铜、铁、硼、锌、镁、硅、钙元素。
本发明提供了稀土添加剂作为养殖水体营养料的用途和含稀土添加剂的养殖水体营养料。
本发明水产养殖水体营养料以畜禽粪便无害化处理并达到NY525标准中对大肠杆菌、虫卵死亡的规定，配入水生动物生长发育必须的具有高效的氮磷钾及中微量元素，再配入稀土添加剂，能够有效的减轻水质污染，减轻水产养殖过程病虫危害，促进浮游生物生长繁殖，为鱼、虾、蟹提供营养丰富的多种水生饵料。本发明产品即不是单纯意义的肥料，也不是饲料，是利用生物菌剂对农业产生的有机质进行处理，加入稀土后生成活性高、效果好的水体专用营养料。
本发明的优点和作用效果如下
1、本发明的含轻稀土元素、氮磷钾、有机质和多种微量元素的固体粉状水体营养料，不仅不会对水体造成二次污染，而且能起到快速净化水质、减轻污染防治鱼虾蟹多种病危害的作用，通过毒级鉴定，本品为实际无毒、无害的产品。
2、本发明的水产养殖水体营养料经过试验研究，可以使水产养殖活动周期缩短5-7天，饲料等营养物质利用效率提高30％以上，具有良好的生产应用价值。
3、本发明的水产养殖水体营养料由于内含稀土元素、有机质，可使浮游生物的生长量提高20％以上，使鱼类增产15％以上，使虾增产10％以上，同时，可减少三分之二以上的鱼药用量，提高10％以上的鱼苗、成鱼的成活率，综合经济效益十分可观。
4、本发明的水产养殖水体营养料的特殊点在于：活性高且配分科学合理的稀土元素能激活水体、植物体、动物体内多种酶的活性，进而增强了水体植物的光合效能，光合作用的加强使其对养分和微量元素的吸收、转化、利用全面加强，光合、呼吸、代谢过程旺盛，使水生生物链的形成，即有利于浮游植物的生长。
具体实施方式：
本发明的营养是将有机质经发酵、高温杀菌处理、粉碎后加入稀土添加剂、氮、磷、钾肥料，再经搅拌、粉碎即得产品。
本发明的营养料的配方如下：
稀土添加剂的配方如下：
本发明对鱼生长的影响
石文雷等研究表明，在室内用水族箱进行两次不同剂量(浓度)的对比试验，结果在饲料中添加45mg/kg的稀土添加剂养鱼效果最好，试验组鱼体增重率比对照组提高45.3％，其他各组的鱼体增重率也均比对照组有所提高(见附表1)。比较了饲料效率、饲料系数和饲料蛋白质利用率，结果表明，试验组鲜鱼比对照增产3.49kg，总饲料系数比对照组降低14.85％，饲料效率为33.05％，饲料蛋白质利用率达30.02％，分别比对照组提高5.23％和5.12％9(见附表2)。
在室外生产池中对不同鱼种进行的试验表明，鱼饲料中添加稀土添加剂，可增加亩产鲜鱼量17.38％--18.37％，鱼成活率提高5.44％--5.9％，饲料系数下降3.2％--15.53％(见附表3)。
本发明防治鱼类常见病的应用
草鱼是我国淡水养鱼有代表性的主要养殖品种，但草鱼抗病力弱、病害多、成活率低。研究表明，稀土添加剂对鱼病有一定防治作用，特别是对草鱼细菌性赤皮、肠炎、烂鳃“三大病”有较好的防治效果。采用经培养、洗涤后的三种活细菌悬液对受试草鱼种分别做胸或腹腔注射感染，24h再注射4μg/g稀土添加剂溶液，对照组注射蒸馏水或不含稀土添加剂的复合剂溶液，观察10-12d，结果表明对三种病的平均治愈率，稀土添加剂组为75.7％，对照组为50.8％。此结果在湖南不同水质环境的22个试验点共228亩水面进行了大面积示范，防治鱼病的农用稀土元素使用时间在每年6-8月鱼病多发季节，每月一次，稀土添加剂用量为存塘草、鳊鱼体重的0.1％。施用方法可用农用稀土元拌饵粘合青草投喂，也可制成颗粒药饵投喂，每日一次，连用3-5d。结果农用稀土组成活率为83-87.7％，比稀土组提高6.6-11.3％，比对照组提高12-16.7％。统计检验均达极显著水平。据用户反映，使用稀土药饵治疗草鱼病效果良好，一般用药第3d死鱼减少，第5d基本停止死鱼，稳定期限为35-50d。平板贴纸抑菌试验和试管抑菌试验表明，稀土能抑制草鱼“三大病”菌的生长与繁殖，抑菌能力的大小与稀土浓度成正比。在有效稀土浓度范围内，细菌失去活动能力及繁衍能力，试管内培养液透明清晰，无细菌生长。在光镜下观察，三种致病菌对4μg/g农用稀土元素合剂都有很强的药敏反应。当细菌接触合剂后，3-5s内即停止活动聚集成团，2h后才有少量细菌缓慢活动。试管二倍稀释法抑菌试验表明，细菌经4-8μg/g的稀土添加剂处理后进行培养，48h内对三种细菌的生长繁殖均有较强的抑制作用。稀土能减弱细菌的致病毒力。将健康无病的草鱼进行胸(腹)注射稀土添加剂处理过的三种致病菌，其致病毒力明显减弱，发病时间推迟20-24h，绝对死亡率降低16.7％。由于稀土有抑制细菌繁殖作用，使致病菌减少，其代谢产物如外毒素的排放量相对减少，因此能减弱致病菌的致毒作用，使草鱼不发病或轻度发病而不致造成死亡，从而提高草鱼成活率(见附表4)。
3、本发明对鱼池中浮游生物的影响
许典球等研究了水池中稀土添加剂对藻类浮游生物的影响，结果表明，鱼池水体中稀土添加剂，有促进浮游生物生长繁殖的作用(见附表5)。
二、本发明对鱼肉品质的影响
据对不同地区试验点随机取样进行鱼体生物学可量性状测量数据比较，稀土添加剂试验组鱼的平均体长、体重、空壳比、体脂比等参数都较对照组好，鱼体肥满商品价值提高。对鱼肉的生化分析结果表明，稀土添加剂元素试验组的鱼肉中蛋白质及脂肪含量略有增加，水分下降，鱼肉品质改善(见附表6)。
三、本发明稀土添加剂在鲜鱼中的残留量
研究结果表明，除鳊鱼肉有微量稀土残留外，其他鱼种的肌肉内均未见残留，只脏器中有极微量残留，但远不及人们日常生活食品食入的稀土元素含量，如玉米中为0.63μg/g、水稻中为0.36μg/g等(见附表7)。
附表1 稀土添加剂对草鱼生长的影响① 编 号 剂 量 /mg.kg-1 放养量 结束量 净增重 /g 增重率 /％ 饲料 系数 尾 重/g 尾 重/g 1 25 10 267.8 10 347.1 79.3 108.2 3.23 2 45 10 233.9 10 340.4 106.5 145.3 2.44 3 65 10 234 10 318.4 84.4 115.1 2.79 4 85 10 223.1 10 304.8 81.7 111.5 3.05 5 105 10 239.7 10 325.7 96 131 3.14 6 125 10 226.6 10 309.9 83.3 113.6 3.03 7 145 10 223.6 10 312.3 88.7 121 3.00 CK 0 10 192.8 10 266.1 73.3 100 3.04
①饲养63d。
附表2 稀土添加剂对鱼生产指标的影响组别 鱼种重 /kg 起水重 /kg 净增重 /kg 增重率/％ 投入饲料 饲料 系数 饲料 效率 /％ 蛋白质 利用率 /％ 粗料 /kg 精料 /kgRE 2.92 30.3 27.38 122.1 125 44 6.17 33.05 30.02CK 3.11 27.0 23.89 100 125 44 7.07 27.82 24.9
注：1、草鱼、鲤鱼体蛋白含量按16％计算。
2、料蛋白质利用率＝鱼体蛋白增重量/消耗饲料蛋白重量×100％。
3、料效率按精饲料增长鱼重与精饲料消耗重量比。
附表3 稀土添加剂对不同鱼种生长的影响 投喂方式 颗粒饲料 饲养品种 试验池 对照组 尾数 重量/g 成活率/％ 尾数 重量/g 成活率/％ 草鱼 238 227 97.1 225 192.75 91.09 团头鲂 423 104.05 94.4 413 90.15 93.02 鲢鱼 251 12.6 96.9 252 98.5 89.36 鳙鱼 62 35.25 100 60 34.25 89.55 鲤鲫鱼 60 75.25 100 103 88.0 96.25 死鱼室 19.5 合计 567.65 97.66 523.3 平均 亩产 毛产 800.9 716.85 净产 564.3 481.10 饲料 系数 吃食 鱼 2.89 2.93 养殖 鱼 2.10 2.17 投喂方式 传统习惯养鱼 饲养品种 试验池 对照组
尾数 重量/g 成活率/％ 尾 数 重量/g成活率/％草鱼335 125.1 81.71 2 7 4 104.5066.8团头鲂690 73.5 95.83 6 2 6 64.086.94鲢鱼380 67.25 98.70 3 7 8 58.7599.47鳙鱼67 10.0 83.75 6 8 10.0085.00鲤鲫鱼5 5.0 16.50死鱼室 25.23 39.17合计 306.08 90 292.9284.56平均亩产毛产 419.29 401.26净产 357.92 302.71饲料系数吃食鱼 1.95 2.03养殖鱼 1.36 1.61
附表4 稀土添加剂对草鱼防病效应的影响组别 鱼塘 放养草鱼 起水草鱼 成活率 /％ 净增重 /kg 增重率 /％ 显著性 检验口 亩 尾 重量 /kg 尾 重量 /kg稀土4 5.3 663 125 495 758 76.4 633 110.16 7.52稀土7 108 4470 988.4 3817 7480 87.7 6491.6 142.87 19.37稀土6 8 868 173 701 1240 83 1067 134.17 16.11对照2 2.7 343 72 240 403 71 331 100
①极显著
附表5 施本发明稀土添加剂前后浮游生物主要群种的数量变化处理 日 期 纤维绿藻 /万个· L-1 小球藻 /万个· L-1 隐 藻 /万个· L-1 虫蚀隐藻 /万个· L-1 合 计 /万个· L-1 增长率 /％稀土 6.20 6.22 6.25 6.27 31.99 279.18 450.04 892.36 13.23 108.53 182.37 494.40 4.96 16.91 8.51 10.79 15.94 158.01 55.89 71.70 116.12 706.63 775.81 1563.25 508.5 9.8 101.5对照 6.20 6.22 6.25 6.27 5.45 39.55 62.51 175.19 19.63 42.26 104.79 327.66 1.91 1.22 7.46 10.11 15.99 88.02 96.52 167.40 47.98 188.05 388.28 775.30 291.9 106.5 99.7
附表6 稀土添加剂对鲜鱼品质的影响稀土品种鱼样来源鱼种组别水分 脂肪 蛋白质稀土扬州黄金养殖场草鱼试验75.90 3.06 20.29对照75.22 3.02 19.62团头鲂试验73.29 6.12 18.97对照73.87 6.15 18.31罗非鱼试验75.28 2.50 20.56对照76.87 1.83 19.82稀土广西水产研究所鲤鱼试验75.02 4.78 18.74对照75.28 4.72 17.26鲮鱼试验77.90 1.68 18.69对照78.08 1.50 17.74罗非鱼试验75.50 1.93 19.12对照78.22 1.82 18.32草鱼试验78.34 2.50 17.64对照78.80 2.44 17.01湖南邵东鲢鱼试验 11.52 86.45对照 9.04 84.15
附表7 稀土添加剂对鱼体内残留量的影响(μg/g)组别 团头鲂 鳊 鱼 草 鱼 罗非鱼 鲫 鱼肌肉 脏器 肌肉 脏器 肌肉 脏器 肌肉 脏器肌肉 脏器实 验0.603 0.62 0.97 0.155 0.045 0.011 0.050 1.320 0.142 0.35对 照0.603 0.59 0.73 0.147 0.056 0.028 0.080 1.110 0.150 0.10残留量 0.03 0.24 0.008 0.21 0.25