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喷墨墨、喷墨记录方法、墨盒、记录单元和喷墨记录设备
技术领域
本发明涉及喷墨墨、喷墨记录方法、墨盒、记录单元和喷墨记录设备。
背景技术
喷墨记录方法是通过将墨滴施加至记录介质如普通纸和光泽介质(glossy media)上来形成图像的方法。该方法通过降低成本和提高喷墨记录设备的记录速度已迅速投入广泛的应用。此外，除了由喷墨记录方法获得高质量图像方面的进步之外，随着数码相机的迅速普及，喷墨记录方法已通常用作与卤化银照相(photograph)相媲美的图像输出方法。
近年来，获得高质量图像的进一步提高(progress)通过墨滴最小化和伴随多色墨的引入的色域(color gamut)改进而达到。另一方面，对着色材料和墨的需求变高，其中在彩色显影性的改进和堵塞和喷射稳定性的可靠性方面要求更严格的性质。
另一方面，作为喷墨记录方法的问题，提及喷墨记录方法在获得的记录物质的图像贮存稳定性方面较差。通常，与卤化银照相相比，通过喷墨记录方法获得的记录物质的图像贮存稳定性低。当记录物质尤其长时间暴露于光、湿、热、存在于空气中的环境气体等时，存在记录物质上的着色材料劣化和易于产生图像色调变化和褪色的问题。
特别地，从使用含染料作为着色材料的染料墨形成的图像的坚牢性，特别是耐光性的观点，对于着色材料特有的伴随化学反应的耐光性低已成为一个课题。已提出很多建议来解决该耐光性的问题，从而提高图像的耐光性。特别是已提出很多关于用于品红色墨的染料的建议，其在各种青色、品红色和黄色墨中具有低的图像贮存稳定性。
例如，存在关于呫吨染料和使用H酸的偶氮染料作为能够形成图像贮存稳定性如耐水性及色调优良的着色材料的建议(日本专利申请特开H08-073791和日本专利申请特开No.H09-255882)。然而，呫吨染料的色调非常优良，但其耐光性非常差。另一方面，使用H酸的偶氮染料可能具有良好的色调，但其耐光性和耐气体性差。尽管开发色调和耐光性优良的品红色染料的研究已在这些种类的染料上广泛地进行，但是仍不能说耐光性水平与具有其他色相的染料如以铜酞菁染料为例的青色染料和黄色染料相比是足够的。
此外，存在关于蒽吡啶酮染料作为色调和耐光性优良的品红色染料的建议(日本专利申请特开No.2005-008868)。然而，还没有获得满足等同于具有其他色相的染料的清晰度(clarity)、耐气体性和耐光性的品红色染料。
存在关于能够通过含有蒽吡啶酮染料和偶氮染料而形成色调、耐臭氧性和耐光性优良的图像的品红色墨的建议(日本专利申请特开2005-105136和日本专利申请特开2005-307068)。这些建议说明了能够形成耐气体性和耐光性优良的图像的品红色墨能够通过使具有高耐气体性和低耐光性的蒽吡啶酮染料与具有低耐气体性和高耐光性的偶氮染料一起使用从而补尝彼此的特性来获得。然而，尽管通过与仅含蒽吡啶酮染料和偶氮染料之一作为着色材料的墨形成的图像相比，通过含蒽吡啶酮染料和偶氮染料两者的墨形成的图像已在一定程度上提高耐气体性和耐光性，但达不到近年来要求的坚牢性水平。
发明内容
因此，本发明的目的是提供一种具有品红色色调的喷墨墨，其给出色调、耐光性和耐气体性优良的图像。另外，本发明的目的是提供一种具有品红色色调的喷墨墨，其给出色调、耐光性、耐气体性和光密度优良的图像。本发明的另一目的是提供全部使用上述喷墨墨的喷墨记录方法、墨盒、记录单元和喷墨记录设备。
由本发明达到上述目的。具体地，根据本发明的实施方案的喷墨墨包含第一着色材料和第二着色材料至少两种着色材料，该第一着色材料是由如下通式(I)表示的化合物和由如下通式(II)表示的化合物的至少一种；第二着色材料是由如下通式(III)表示的化合物，其中第一着色材料的含量(质量％)与第二着色材料的含量(质量％)的质量比为从2.5以上至10.0以下。
通式(I)

(其中R独立地表示氢原子、烷基、羟烷基、环己基、单烷基氨基烷基或二烷基氨基烷基；M独立地表示氢原子、碱金属、铵或有机铵；X表示连接基团)
通式(II)

(其中R₁表示氢原子或烷基；m表示1至3的整数；M独立地表示氢原子、碱金属、铵或有机铵)；
通式(III)

(其中R₂、R₃、R₄和R₅各自独立地表示烷基；M独立地表示氢原子、碱金属、铵或有机铵)。
另外，根据本发明另一实施方案的喷墨记录方法是其中通过喷墨系统喷射墨以在记录介质上通过喷墨系统喷射墨而进行记录的喷墨记录方法，其中该墨是上述构成的喷墨墨。
另外，根据本发明另一实施方案的喷墨盒是设置有用于贮存墨的墨贮存部的墨盒，其中该墨是上述构成的喷墨墨。
另外，根据本发明的另一实施方案的记录单元是设置有用于贮存墨的墨贮存部和用于喷射墨的记录头的记录单元，其中该墨是上述构成的喷墨墨。
另外，根据本发明的另一实施方案的喷墨记录设备是设置有用于贮存墨的墨贮存部和用于喷射墨的记录头的喷墨记录设备，其中该墨是上述构成的喷墨墨。
本发明的实施方案能够提供给出色调、耐光性和耐气体性优良的图像的喷墨墨。此外，本发明的实施方案能够提供具有品红色色调的喷墨墨，其给出色调、耐光性、耐气体性和光密度优良的图像。本发明的另一实施方案能够提供全部使用上述喷墨墨的喷墨记录方法、墨盒、记录单元和喷墨记录设备。
附图说明
图1是喷墨记录设备的透视图。
图2是喷墨记录设备机构部的透视图。
图3是喷墨记录设备的截面图。
图4是说明将墨盒安装在记录头盒(head cartridge)上的状态的透视图。
图5是头盒的分解透视图。
图6是说明头盒中记录元件基板的正视图。
具体实施方式
下面列举并详细描述本发明优选的示例性实施方案。
注意，当化合物是盐时，该盐离解并作为离子存在于墨中，但为方便起见，在本发明中将此状态描述为″墨含盐″。
<墨>
以下将详细描述包含本发明的喷墨墨(在下文中，可仅称为墨)的组分。注意：由通式(I)表示的化合物、由通式(II)表示的化合物和由通式(III)表示的化合物可分别简称为″通式(I)的化合物″、″通式(II)的化合物″和″通式(III)的化合物″。
作为本发明人的研究结果，发现具有优良的耐光性和作为品红色墨的理想的色调的图像可通过以特定的比例含有每种染料具有特定结构的蒽吡啶酮染料以及偶氮染料的墨组合物而获得。
本发明的墨的特征之一是组合使用各自表示蒽吡啶酮染料的如下通式(I)的化合物和/或如下通式(II)的化合物作为第一着色材料，并将表示偶氮染料的通式(III)的化合物作为第二着色材料。
<第一着色材料：由通式(I)表示的化合物和/或由通式(II)表示的化合物>
本发明的墨必须含有各自具有色调和耐光性优良的特征的下列通式(I)的化合物和/或下列通式(II)的化合物作为第一着色材料。在本发明中，尤其优选使用通式(I)的化合物作为第一着色材料。在下文中，将描述这些通式。
通式(I)

在通式(I)中，R独立地表示氢原子、烷基、羟烷基、环己基、单烷基氨基烷基或二烷基氨基烷基；M独立地表示氢原子、碱金属、铵或有机铵；X表示连接基团。
通式(II)

在通式(II)中，R₁表示氢原子或烷基；m表示1至3的整数；M独立地表示氢原子、碱金属、铵或有机铵。
通式(I)中的R独立地表示氢原子、烷基、羟烷基、环己基、单烷基氨基烷基或二烷基氨基烷基。
作为烷基，可以提及具有1至8个碳原子的烷基。具体实例包括甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、异丁基、正戊基、正己基、正庚基和正辛基。
作为羟烷基，可以提及具有1至4个碳原子的羟烷基。具体实例包括羟甲基、羟乙基、羟丙基和羟丁基。羟烷基中的烷基包括直链、支链和环状烷基，特别优选直链烷基。上述烷基中羟基的取代位置可以任意选择，但特别优选在末端取代的羟基，例如，2-羟乙基、3-羟丙基和4-羟丁基。
作为单烷基氨基烷基，可以提及单(C_1-4)烷基氨基(C_1-4)烷基。具体实例包括单甲基氨基丙基和单乙基氨基丙基。
作为二烷基氨基烷基，可以提及二(C_1-4)烷基氨基(C_1-4)烷基。具体实例包括二甲基氨基丙基和二乙基氨基乙基。
在本发明中，通式(I)中的R优选氢原子、烷基和环己基之一，更优选氢原子和烷基之一，最优选甲基。
通式(I)中的X表示连接基团。连接基团的实例包括下列连接基团1至7。在连接基团1至7中，由符号″^*″表示的键合部(bonding hand)是每个氮原子的键合部，两个不同三嗪环之一直接键合至每个氮原子上。特别优选使用下列连接基团中的连接基团1。
连接基团1：

在连接基团1中，n表示2至8，优选2至6，更优选2；符号“^*”各自表示两个不同三嗪环之一的键合位置。
连接基团2：

在连接基团2中，R_a独立地表示氢原子或甲基；符号“^*”各自表示两个不同三嗪环之一的键合位置。
连接基团3：

在连接基团3中，符号“^*”各自表示两个不同三嗪环之一的键合位置。
连接基团4：

在连接基团4中，符号“^*”各自表示两个不同三嗪环之一的键合位置。
连接基团5：

在连接基团5中，符号“^*”各自表示两个不同三嗪环之一的键合位置。
连接基团6：

在连接基团6，m表示2至4；符号“^*”各自表示两个不同三嗪环之一的键合位置。
连接基团7：

在连接基团7中，符号“^*”各自表示两个不同三嗪环之一的键合位置。
在通式(I)和(II)中，M独立地表示氢原子、碱金属、铵和有机铵之一。碱金属的实例包括锂、钠和钾。有机铵的实例包括乙酰胺、苯甲酰胺、三甲基氨基、丁基氨基、二乙基氨基、苯基氨基和三乙醇胺。
根据在包含墨的水性介质中的溶解性，通式(II)中的烷基优选具有1至3个碳原子，具体实例包括甲基、乙基、伯丙基和仲丙基。注意，当该烷基具有4个以上的碳原子时，着色材料的疏水性可能对于该着色材料太高以致不溶于包含墨的水性介质中。
通式(I)的化合物和通式(II)的化合物的优选实例包括下列示例性化合物1至4。注意下列示例性化合物以游离酸的形式描述。当然，本发明不限于下列示例性化合物，只要化合物包括在通式(I)和通式(II)之一的结构及其定义中即可。在本发明中，尤其优选使用下列示例性化合物中的示例性化合物1和示例性化合物3之一。其中，最优选使用示例性化合物1。
示例性化合物1

示例性化合物2

[式中的A：SO₃^-·HN⁺(CH₂CH₂OH)₃]
示例性化合物3

示例性化合物4

[SO₃HNMe₃:SO₃^-·HN⁺(CH₃)₃，COOHNMe₃:COO^-·HN⁺(CH₃)₃]
[第二着色材料：由通式(III)表示的化合物]
本发明的墨必须含有色调特别优良的下列通式(III)的化合物作为第二着色材料。
通式(III)

在通式(III)中，R₂、R₃、R₄和R₅各自独立地表示烷基；M独立地表示氢原子、碱金属、铵或有机铵。
根据在包含墨的水性介质中的溶解性，通式(III)中的烷基优选具有1至3个碳原子，具体实例包括甲基、乙基、正丙基和异丙基。注意，当该烷基具有4个以上的碳原子时，着色材料的疏水性可能对于该着色材料太高以致不溶于包含墨的水性介质中。
在通式(III)中，M独立地表示氢原子、碱金属、铵和有机铵之一。碱金属的实例包括锂、钠和钾。有机铵的实例包括乙酰胺、苯甲酰胺、甲基氨基、丁基氨基、二乙基氨基、三乙基氨基和苯基氨基。
通式(III)的化合物的优选实例包括下列示例性化合物5至7。注意下列示例性化合物以游离酸的形式描述。当然，本发明不限于下列示例性化合物，只要化合物包括在通式(III)的结构及其定义中即可。在本发明中，尤其优选使用下列示例性化合物中的示例性化合物6。
示例性化合物5

示例性化合物6

示例性化合物7

[SO₃HNEt₃:SO₃^-·HN⁺(C₂H₅)₃]
注意，在本发明中，用作第二着色材料的偶氮染料的结构受限，即使其为单偶氮染料。通过含有其为蒽吡啶酮染料的通式(I)的化合物和通式(II)的化合物之一与其为偶氮染料的下列通式(IV)的化合物组合的墨不能获得具有优良的耐光性的图像。
通式(IV)

在通式(IV)中，R₁、R₂和R₃独立地表示具有1至9个碳原子的取代或非取代的烷基、具有1至9个碳原子的烷氧基、卤原子、氢原子、羟基、取代或非取代的氨基甲酰基、取代或非取代的氨磺酰基、取代或非取代的氨基、硝基、磺酸酯基(sulfonategroup)、具有1至9个碳原子的烷基磺酰基、具有6至15个碳原子的芳基磺酰基、羧基或羧酸酯基；i表示0、1或2；R₄、R₅和R₆独立地表示氢原子、具有1至18个碳原子的烷基、具有2至18个碳原子的链烯基、芳基、芳烷基、脂环基或杂环基，其中除氢原子之外的上述基团可以具有取代基。
[着色材料的含量]
通式(I)的化合物和通式(II)的化合物具有发蓝的品红色色调，并具有记录物质的光密度低的特性。另一方面，通式(III)的化合物具有发黄的品红色色调，并具有记录物质的光密度高的特性。在本发明中，具有理想的品红色色调(进一步的细节参见下面)的图像可以通过使用具有上述特性的通式(I)的化合物和通式(II)的化合物之一与通式(III)的化合物组合而获得。
当本发明人进一步研究这些着色材料时得到以下内容。即，以特定的质量比组合使用这些着色材料，提供具有远超过由通式(I)和通式(II)之一以及通式(III)的化合物所单独具有的耐光性的组合所预期性能的耐光性。以特定质量比组合使用这些着色材料发挥协同作用并提供具有超过预期的耐光性的图像的原因并不清楚，但本发明人推测如下。注意，在下面的描述中，固着度(fixability)是指在包含记录介质墨接受层的具有阳离子电荷的多孔体(如氧化铝)上的墨中所吸收的染料的量。低固着度表示染料的吸收量小，高固着度表示染料的吸收量大。
本发明人的研究结果已显示蒽吡啶酮染料，例如，由通式(I)和通式(II)的化合物趋于对记录介质的墨接受层具有较低的固着度。当将该含此蒽吡啶酮染料的墨施加于记录介质时，由于该染料具有低固着性的特性，因此多孔体上的吸收量小。结果，染料可能沿墨接受层厚度方向深度渗入墨接受层。另一方面，本发明人的研究结果已显示偶氮染料，例如由通式(III)的化合物在记录介质的墨接受层上趋于具有较高的固着度。当将该含此偶氮染料的墨施加于记录介质时，由于该染料具有高固着性的特性，因此多孔体上的吸收量大。结果，染料可能沿墨接受层厚度方向仅浅度地渗入墨接受层。
当将含有全部具有上述特性的其为蒽吡啶酮染料的通式(I)的化合物和通式(II)的化合物之一以及其为偶氮染料的通式(III)的化合物的本发明的墨分别施加于记录介质时，状态推测如下。即，推测通式(I)的化合物和通式(II)的化合物沿墨接受层厚度方向深度渗入墨接受层，另一方面，通式(III)的化合物沿墨接受层厚度方向仅浅度地渗入墨接受层。即，通式(I)的化合物和通式(II)的化合物沿墨接受层厚度方向的分布位置与通式(III)的化合物不同。由于此原因，推测沿墨接受层厚度方向分布于浅位置的通式(III)的化合物起着抑制沿墨接受层厚度方向分布于深位置的通式(I)的化合物和通式(II)的化合物被光分解的作用。结果，推断以特定质量比组合使用这些着色材料能够使我们得到远超过由通式(I)的化合物和通式(II)的化合物之一以及通式(III)的化合物单独具有的耐光性的组合所预期性能的耐光性。
具体地，为了获得本发明的效果，基于总墨质量的第一着色材料的含量(质量％)与第二着色材料的含量(质量％)的质量比(第一着色材料/第二着色材料)必须是从2.5以上至10.0以下。即，{(通式(I)的化合物和通式(II)的化合物之一的含量)/(通式(III)的化合物的含量)}必须是从2.5以上至10.0以下。通过将第一着色材料和第二着色材料组合以致各自含量的质量比在上述范围而制备墨来获得超过预期的以下两种协同效应。首先，第一个协同效应是由墨形成的图像的耐光性超过预期的改进。即，该协同效应提供图像耐光性，该图像耐光性远超过从由通式(I)的化合物和通式(II)的化合物之一获得的图像耐光性和由通式(III)的化合物获得的耐光性的组合所预期的耐光性。接着，第二个协同效应是由墨形成的图像的色调的改进。即，具有作为品红色墨所期望的色调的图像能够通过组合使用第一着色材料和第二着色材料以致各自含量的质量比在上述范围内来获得。注意，在其中第一着色材料和第二着色材料的含量的质量比小于2.5或大于10.0的墨的情况下，不显示这些协同作用。即，与单独使用第一着色材料和第二着色材料之一时获得的图像耐光性相比，观察不到耐光性的显著提高，也不能获得具有作为品红色墨所期望的色调的图像。
本发明人研究的结果已显示当比较通式(I)的化合物与通式(II)的化合物时，通式(I)的化合物提供具有优良耐光性的图像。因此，在本发明中，通式(I)的化合物更优选用作为第一着色材料的蒽吡啶酮染料。即，该墨优选以第一着色材料含至少通式(I)的化合物构成。通式(I)的化合物与通式(II)的化合物相比，提供具有优良耐光性的原因假设如下。通式(II)的化合物在分子内不具有连接基团，由此，在通过光劣化通式(II)的化合物的情况下，首先劣化蒽吡啶酮骨架。另一方面，通式(I)的化合物在分子内具有连接基团，由此，在通过光劣化通式(I)的化合物的情况下，首先劣化连接基团然后劣化蒽吡啶酮骨架。通过此机理，完全劣化通式(I)的化合物需要的时间变得比完全劣化通式(II)的化合物需要的时间相对更长。结果，与通式(II)的化合物相比，通式(I)的化合物能够提供具有优良耐光性的图像。
另外，在本发明中，优选满足如下条件，以获得提供具有尤其优良的耐光性和耐气体性的图像和具有作为品红色墨尤其理想的色调的图像的墨。即，在本发明的墨中，尤其优选第一着色材料为上述通式(I)的化合物；和第二着色材料为上述通式(III)的化合物；(第一着色材料/第二着色材料)为3.0以上至10.0以下。另外，尤其优选(第一着色材料/第二着色材料)为9.0以上至10.0以下。
具体地，在本发明中作为品红色墨的理想色调意指以下。测量通过将记录负载(duty)设定为100％使用品红色墨所形成图像的由CIE(International Commission on Illumination)规定的L^*a^*b^*比色体系中的a^*和b^*，色相角(H°)由a^*和b^*的所得值基于下式(A)来计算。将具有色相角(H°)从0以上至5以下或者从350以上至低于360的墨定义为具有本发明中的理想色调的品红色墨。此外，尤其优选基于下式(A)计算的色相角(H°)为0以上至5以下。注意上述a^*和b^*的值可以例如使用分光光度计(商品名：Spectrolino；由Gretag Macbeth制造)来测量。当然，本发明不限于上述测量。
式(A)
a^*≥0，b^*≥0(第一象限)中：H°＝tan^-1(b^*/a^*)
a^*≤0，b^*≥0(第二象限)中：H°＝180+tan^-1(b^*/a^*)
a^*≤0，b^*≤0(第三象限)中：H°＝180+tan^-1(b^*/a^*)
a^*≥0，b^*≤0(第四象限)中：H°＝360+tan^-1(b^*/a^*)
如上所述，本发明的墨要求通式(I)和通式(II)之一的化合物(下文中称为第一着色材料)的含量(质量％)与通式(III)的化合物(下文中称为第二着色材料)的含量(质量％)处于特定的比例。即，这些着色材料在墨中的含量的质量比必须为从2.5以上至10.0以下，即，(第一着色材料/第二着色材料)＝从2.5至10.0。此外，尤其优选本发明的墨是各着色材料的含量满足如下构成的形式。首先，墨中第一着色材料的含量(质量％)优选在从2.5质量％以上至10.0质量％以下，基于总的墨质量。此外，墨中第二着色材料的含量(质量％)优选在从0.5质量％以上至2.0质量％以下，基于总的墨质量。而且，墨中第一着色材料和第二着色材料的含量(质量％)总和优选为从4.0质量％以上至10.0质量％以下，基于总的墨质量。墨中着色材料的含量(质量％)总和低于4.0质量％是不优选的，这是因为不能充分获得记录物质的图像密度。另一方面，含量(质量％)总和超过10.0质量％是不优选的，这是因为不能获得喷墨特性如抗粘性。
[着色材料的检验方法]
使用高效液相色谱(HPLC)的如下检验方法(1)至(3)可用于检验用于本发明的着色材料是否包含于墨中。
(1)峰保留时间
(2)(1)的峰的最大吸收波长
(3)(1)的峰的质谱的M/Z(正)和M/Z(负)
高效液相色谱的分析条件如下所示。将用纯水稀释约1,000倍的液体(墨)用作测量样品。然后，在如下条件下进行由高效液相色谱的分析，从而测量峰保留时间和峰的最大吸收波长。
-柱：SunFire C₁₈(由Japan Waters Co.，Ltd.制造)，2.1mm×150mm，柱温：40℃
-流速：0.2mL/min
-PDA：200nm至700nm
-流动相和梯度条件：下表1
表1

  0至5分钟  5至24分钟  24至31分钟  31至45分钟  A：水  85％  85％→45％  45％→0％  0％  B：甲醇  10％  10％→50％  50％→95％  95％  C：0.2mol/L乙  酸铵水溶液  5％  5％  5％  5％
另外，用于质谱的分析条件如下所示。在如下条件下测量所得峰的质谱，测量最强检测到的M/Z的各正(positive)和负(negative)。
-电离方法
-ESI
毛细管电压：3.5kV
脱溶剂气体：300℃
离子源温度：120℃
-检测器
posi：40V 200至1,500amu/0.9sec
nega：40V 200至1,500amu/0.9sec
在上述方法和条件下，对作为各自着色材料代表性实例的第一着色材料具体实例示例性化合物1和示例性化合物3以及第二着色材料具体实例示例性化合物6进行测量。表2示出保留时间、最大吸收波长、M/Z(正)和M/Z(负)的所得值。当在上述相同方法和条件下，对未知的墨进行测量并且所得的测量值在表2所示的值的范围内时，可以确定墨包括对应于用于本发明的化合物的化合物。
表2

(水性介质)
水和其为水与水溶性有机溶剂的混合溶剂的水性介质之一可用于本发明的墨。去离子水(离子交换水)优选用作该水。墨中水的含量(质量％)优选从10.0质量％以上至90.0质量％以下，基于总的墨质量。
对水溶性有机溶剂不特别限制，只要其为水溶性即可，其实例包括醇、多元醇、聚二醇、二醇醚、含氮极性溶剂和含硫极性溶剂。水溶性有机溶剂在墨中的含量(质量％)优选从5.0质量％以上至90.0质量％以下，更优选从10.0质量％以上至50.0质量％以下，基于总的墨质量。当水溶性有机溶剂的含量低于上述范围时，在将该墨用于喷墨记录设备的情况下，可能不能得到稳定性如喷射稳定性。另一方面，当水溶性有机溶剂的含量高于上述范围时，墨的粘度可能增加以引起差的墨供应。
水溶性有机溶剂的具体实例包括：具有1至4个碳原子的烷醇如甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、仲丁醇和叔丁醇；酰胺如二甲基甲酰胺和二甲基乙酰胺；酮和酮醇之一如丙酮和二丙酮醇；醚如四氢呋喃和二噁烷；聚亚烷基二醇如聚乙二醇和聚丙二醇；二醇如乙二醇、丙二醇、丁二醇、二甘醇、三甘醇、己二醇和硫二甘醇；其中亚烷基具有2至6个碳原子的亚烷基二醇如1，5-戊二醇、1，6-己二醇、2-甲基-1，3-丙二醇、3-甲基-1，5-戊二醇和1，2，6-己三醇；双(2-羟乙基)砜；低级烷基醚乙酸酯如聚乙二醇单甲基醚乙酸酯；多元醇烷基醚如乙二醇单甲基醚、乙二醇单乙基醚、二甘醇甲基醚、二甘醇乙基醚、三甘醇单甲基醚和三甘醇单乙基醚；N-甲基-2-吡咯烷酮、2-吡咯烷酮和1，3-二甲基-2-咪唑啉酮。当然，本发明不限于这些。这些水溶性有机溶剂可根据需要单独或组合使用。
(其他添加剂)
除上述组分外，如果需要，本发明的墨可包含常温下为固体的水溶性有机化合物，如包括三羟甲基丙烷和三羟甲基乙烷的多元醇，以及包括脲和亚乙基脲的脲衍生物。此外，需要时，本发明的墨可包含各种添加剂如表面活性剂、pH调节剂、防锈剂、抗菌剂、防霉剂、抗氧化剂、抗还原剂、蒸发促进剂、螯合剂和水溶性聚合物。
<其他墨>
此外，为了形成全色图像，本发明的墨可与具有与本发明的墨的色调不同色调的墨组合使用。本发明的墨优选与例如选自由以下组成的组中的至少任一种墨组合使用：黑色墨、青色墨、品红色墨、黄色墨、红色墨、绿色墨和蓝色墨。此外，也可与具有与这些墨的每种的色调基本相同色调的所谓的浅色墨组合使用。用于这些墨或浅色墨的着色材料可为已知的着色材料或新合成的着色材料。
<记录介质>
用于使用本发明的墨形成图像的记录介质可为任意记录介质，只要该记录介质为通过将墨施加于其上而记录的记录介质即可。在本发明中，优选使用用于喷墨的记录介质，其中使着色材料如染料和颜料吸附于形成墨接受层的多孔结构的微粒。尤其优选使用具有所谓的空隙吸收型墨接收层的记录介质，该墨接受层通过在支承体上的墨接受层中形成的空隙吸收墨。空隙吸收型墨接受层主要包括微粒并可根据需要进一步包括粘合剂和其他添加剂。
具体地，可将下列用于微粒：无机颜料如二氧化硅、粘土、滑石、碳酸钙、高岭土、氧化铝如矾土和水合氧化铝、硅藻土、氧化钛、水滑石和氧化锌；以及有机颜料如脲醛树脂、乙烯树脂和苯乙烯树脂。这些微粒可根据需要单独或组合使用。
粘合剂包括水溶性聚合物和胶乳，其具体实例包括下列：聚乙烯醇、淀粉、明胶及其改性体；阿拉伯胶；纤维素衍生物如羧甲基纤维素、羟乙基纤维素和羟丙基甲基纤维素；乙烯基共聚物胶乳如SBR胶乳、NBR胶乳、甲基丙烯酸甲酯-丁二烯共聚物胶乳、功能性基团改性聚合物胶乳和乙烯-乙酸乙烯酯共聚物；聚乙烯吡咯烷酮；马来酸酐及其共聚物和丙烯酸类共聚物。这些粘合剂可根据需要单独或组合使用。
此外，可根据需要使用添加剂。添加剂的实例包括分散剂、增稠剂、pH调节剂、润滑剂、流动改性剂、表面活性剂、消泡剂、脱模剂、荧光增白剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂和染料定影剂。
特别是，在使用本发明的墨形成图像时，优选使用其中墨接受层是通过使用具有平均粒径不超过1μm的微粒形成的记录介质。微粒的具体实例包括二氧化硅微粒和氧化铝微粒。优选的二氧化硅微粒包括以胶体二氧化硅为代表的那些。可以使用工业上可得的胶体二氧化硅，但尤其优选使用例如，描述于日本专利2803134和2881847中的胶体二氧化硅。优选的氧化铝微粒包括水合氧化铝微粒(氧化铝颜料)。
在上述氧化铝颜料中，可尤其提及作为合适的一种的水合氧化铝如由下式表示的假勃姆石：
AlO_3-n(OH)_2n·mH₂O
其中n为整数1至3；m为0至10，优选0至5，条件是m和n不同时为0)。
在很多情况下，mH₂O还表示不参与mH₂O晶格形成的可消除的水相。由于这个原因，m可为整数和非整数值之一。此外，当加热这种类型的水合氧化铝时，m可达0。
水合氧化铝可通过下列已知方法生产。例如，其可通过如美国专利4,242,271和美国专利4,202,870中公开的烷氧基铝和铝酸钠的水解生产。此外，其可通过公开于日本专利申请特开S 57-044605中的其中将硫酸钠和氯化铝之一的水溶液加入到铝酸钠的水溶液中以进行中和的方法生产。
记录介质优选具有用于支承上述墨接受层的支承体。可使用任何材料用于支承而无任何限制，只要该材料可由上述多孔微粒形成墨接受层并形成足以通过喷墨记录设备的输送机构被输送的刚性的支承体即可。例如，可使用包括主要包含天然纤维素纤维的纸浆原料的纸支承体。还可使用塑料支承体，其包括以下材料：如聚酯(例如，聚对苯二甲酸乙二酯)、三乙酸纤维素、聚碳酸酯、聚氯乙烯、聚丙烯和聚酰亚胺。也可使用在基纸纸张的至少一面上添加白色颜料的具有聚烯烃树脂涂布层的树脂涂布纸(例如：RC纸)。
特别地，在本发明中，记录介质表面的pH优选从3.0以上至8.0以下。此外，为了充分获得本发明的效果，记录介质表面的pH尤其优选从4.0以上至6.0以下。
<喷墨记录法>
本发明的墨尤其优选用于其中墨通过喷墨系统喷射以在记录介质上进行记录的喷墨记录法。该喷墨记录法包括其中墨通过将机械能施加于该墨而喷射的记录方法，和其中墨通过将热能施加于该墨而喷射的记录方法。特别是，在本发明中，可优选使用利用热能的喷墨记录法。
<墨盒>
用于通过使用本发明的墨进行记录的合适的墨盒包括设置有用于贮存墨的墨贮存部的墨盒。
<记录单元>
用于使用本发明的墨来记录的合适的记录单元包括设置有用于贮存墨的墨贮存部和用于排出墨的记录头的记录单元。特别是，可优选使用其中上述记录头通过给墨施加对应于记录信号的热能来喷射墨的记录单元。特别是，优选将具有包括金属和金属氧化物至少之一的与液体接触的加热部表面的记录头用于本发明中。与液体接触的上述加热部表面包含的金属和金属氧化物的至少之一的具体实例包括金属如Ta、Zr、Ti、Ni和Al及其金属氧化物。
<喷墨记录设备>
使用本发明的墨的合适的喷墨记录设备包括设置有用于贮存墨的墨贮存部和用于喷射墨的记录头的喷墨记录设备。特别是，可提及其中将具有用于贮存墨的墨贮存部的记录头中的墨通过给墨施加对应于记录信号的热能来喷射的喷墨记录设备。
以下将描述喷墨记录设备的机构部分的示意性构造。喷墨记录设备具有进纸部、纸张传送部、支座部、纸张排出部、清洁部和用于保护上述部分并给他们提供图案的外包装部，其中的每部分起到各个机构的作用。
图1为喷墨记录设备的透视图。图2和3为用于描述喷墨记录设备内部机构的视图，其中图2示出从右上方观察的透视图，图3示出喷墨记录设备的局部正视图。
当纸张进给到记录设备时，只有规定数量的记录介质传送到辊隙部，该辊隙部包括含进托架M2060的进纸部的进纸辊M2080和分离辊M2041。传送的记录介质在辊隙部被分离，只传送最上面的记录介质。传送给纸张传送部的记录介质通过夹送辊架(pinch roller holder)M3000和导纸辊挡板(paper guideflapper)M3030导向以传送到包括传送辊M3060和夹送辊M3070的辊组(roller pair)中。通过LF电动机E0002驱动并旋转包括传送辊M3060和夹送辊M3070的辊组，从而传送记录介质通过压盘M3040。
在支座部中，当在记录介质上形成图像时，记录头H1001(图4：该构造的细节将在后面详述)排列在目标图像形成位置，并根据来自电子基板E0014的信号将墨喷射到记录介质上。在通过记录头H1001进行记录时，其中支座M4000在纵向进行的主扫描和其中通过传送辊M3060在横向传送记录物质的副扫描交替重复，从而在记录介质上形成图像。最终，其上已形成图像的记录介质被夹在纸张排出部中的第一纸张排出辊M3110和棘轮M3120之间的辊隙部，并被传送并排出至纸张排出盘M3160。
清洁部在形成图像前后清洁记录头H1001。在用盖M5010盖记录头H1001的喷射口的同时操作泵M5000，以从记录头H1001的喷射口吸取不必要的墨。此外，在盖M5010打开时吸取残留在盖M5010内部的墨以防止由残留墨造成的粘着和其他有害作用。
(记录头的构造)
描述记录头盒H1000的构造。图4是说明记录头盒H1000的构成以及如何将墨盒H1900安装在记录头盒H1000上的视图。记录头盒H1000具有记录头H1001、安装墨盒H1900的单元和从墨盒H1900将墨提供给记录头并且为可拆卸地安装在支座M4000上的单元。
喷墨记录设备用黄色、品红色、青色、黑色、浅品红色、浅青色和绿色墨形成图像。因此，为墨盒H1900独立地准备七种颜色。注意，本发明的墨用于以上墨的至少一种。此外，如图4所示，每个墨盒H1900相对于记录头盒H1000是可拆卸的。墨盒H1900还可以以记录头盒H1000安装在支座M4000上的状态安装和拆卸。
图5为记录头盒H1000的分解透视图。记录头盒H1000包括记录元件基板、极板(plate)、电配线基板H1300、墨盒支架H1500、流路形成组件H1600、过滤器H1700和密封橡胶H1800。记录元件基板包括第一记录元件基板H1100和第二记录元件基板H1101，极板包括第一极板H1200和第二极板H1400。
第一记录元件基板H1100和第二记录元件基板H1101的每一个为S i基板，在其一侧通过光刻法形成多个用于喷射墨的记录元件(喷嘴)。通过成膜技术形成由铝等制成的向各个记录元件提供电能的电配线，通过光刻法形成对应于单独记录元件的多个墨流路。此外，形成用于将墨提供给多个墨流路的供墨口使得在后表面开放。
图6是放大的前视图，用以描述第一记录元件基板H1100和第二记录元件基板H1101的构造，该图示出对应于不同墨颜色的记录元件列H2000至H2600(下文中也称为喷嘴列)。第一记录元件基板H1100具有用于三种颜色的喷嘴列：用于黄色墨的喷嘴列H2000、用于品红色墨的喷嘴列H2100和用于青色墨的喷嘴列H2200。第二记录元件基板H1101具有用于四种颜色的喷嘴列：用于浅青色墨的喷嘴列H2300、用于黑色墨的喷嘴列H2400、用于绿色墨的喷嘴列H2500和用于浅品红色墨的喷嘴列H2600。
各喷嘴列包括以1,200dpi(点/英寸；参考值)为间隔在记录介质传送方向上排列的768个喷嘴，各喷嘴喷射约2皮升墨。每个喷嘴喷射口的开口面积设为约100μm²。
下文中，将参考图4和5描述本发明。第一记录元件基板H1100和第二记录元件基板H1101结合并固定于第一极板H1200，在第一极板H1200上形成用于将墨提供给第一记录元件基板H1100和第二记录元件基板H1101的供墨口H1201。具有开口的第二极板H1400也结合并固定于第一极板H1200。第二极板H1400以使电配线基板H1300、第一记录元件基板H1100和第二记录元件基板H1101电连接的方式支撑电配线基板H1300。
电配线基板H1300施加用于引起形成在第一记录元件基板H1100和第二记录元件基板H1101上的每个喷嘴喷射墨的电信号。电配线基板H1300具有：对应于第一记录元件基板H1100和第二记录元件基板H1101的每一个的电配线；位于电配线的末端以从喷墨记录设备接收电信号的外部信号输入终端H1301。该外部信号输入终端H1301位于并固定在墨盒支架H1500的背面一侧。
流路形成组件H 1600固定于用于通过例如超声波焊接的手段支撑墨盒H1900的墨盒支架H1500。由此，形成途经墨盒H1900至第一极板H1200的墨流路H1501。过滤器H1700设置在与墨盒H1900接合的墨流路H1501的墨盒侧的末端部分，以便过滤器H1700防止灰尘从外部进入。密封橡胶H1800安装在墨流路H1501与墨盒H1900接合的部分，以防止墨从此部分蒸发。
此外，如上所述，通过使用粘结剂通过连接墨盒支架部与记录头部H1001制成记录头盒H1000。墨盒支架部包括墨盒支架H1500、流路形成组件H1600、过滤器H1700和密封橡胶H1800，记录头部H1001包括第一记录元件基板H1100、第二记录元件基板H1101、第一极板H1200、电配线基板H1300和第二极板H1400。
在此通过将根据热喷墨方法的记录头作为记录头的实施方案进行描述，在该记录头中通过用于产生用于引起墨根据电信号产生膜沸腾的热能的电热转换器(记录元件)的手段进行记录。作为代表性结构和原理，优选使用例如美国专利4,723,129和美国专利4,740,796中讨论的基本原理。该方法可用于所谓的按需型和所谓的连续型的任一种。
特别是，因为下列原因，该方法对于按需型有效。将至少一种对应于记录信息并引发超过核沸腾的突然升温的驱动信号施加给对应于容纳墨的液体流路而配置的电热转换器，从而引起电热转换器产生热能并使墨产生膜沸腾。结果，在墨中一对一对应于驱动信号形成气泡。气泡的胀缩通过喷射口喷射墨，从而形成至少一个墨滴。驱动信号更优选脉冲型，因为气泡的胀缩可立刻并适当地进行，因此可以以优良的响应度喷射墨。
本发明的墨也可合适地用于下述的利用机械能的喷墨记录设备。这种形式的喷墨记录设备包括具有多个喷嘴的喷嘴形成基板、与喷嘴相对设置并包括压电材料和导电材料的压力产生元件，以及填充该压力产生元件周围的墨，其中该压力产生元件通过外加电压而移动，以从喷嘴喷射墨。
喷墨记录设备不限于如上所述其中记录头和墨盒为分开的这种设备，并且可为其中记录头和墨盒为一体化因而它们不可分离的设备。墨盒也可以与要安装在支座上的记录头可分或不可分地一体化，或可安装在喷墨记录设备的固定部分以通过供墨组件如管给记录头提供墨。此外，当墨盒设置有用于提供合适的负压给记录头的构造时，可采用下列构造。即，吸收体可设置在墨盒的墨贮存部，或墨盒可具有柔性贮墨袋和用于在扩张袋的内容积方向施加偏压的弹簧部。此外，记录设备可采用如上所述的连续记录方法，或可为通过将记录元件排列在对应于记录介质的整个宽度范围而获得的行式打印机的形式。
(实施例)
以下，将参考实施例和比较例更详细描述本发明。然而，除非实施例偏离本发明的主旨，本发明并不限于这些实施例。除非另外说明，在实施例和比较例中的各种墨组分的术语″份″表示″质量份″。
<制备着色材料>
(合成示例性化合物1)
(A)在搅拌下向360份二甲苯中接连加入94.8份下式(1)的化合物、3.0份碳酸钠和144.0份苯甲酰乙酸乙酯(ethylbenzoylacetate)，将所得混合物加热至温度140至150℃，并使其反应8小时。在反应期间，用二甲苯将反应中产生的乙醇和水共沸蒸馏出体系，从而完成反应。将反应混合物冷却至温度30℃，向其中加入240份甲醇。将所得混合物搅拌30分钟。然后，将析出的固体通过过滤而分离。将所得固体用360份甲醇洗涤，然后干燥，从而获得124.8份下式(2)的化合物的淡黄色针状晶体。
式1

式2

(B)在搅拌下向300.0份N，N-二甲基甲酰胺中接连加入88.8份以上获得的式(2)的化合物、75.0份间氨基乙酰苯胺(meta-aminoacetanilide)、24.0份一水合乙酸铜和12.8份碳酸钠，将所得混合物加热至温度120至130℃并使其反应3小时。将反应混合物冷却至温度约50℃，向其中加入120份甲醇。将所得混合物搅拌30分钟。然后，将析出的固体通过过滤而分离。将所得固体用500份甲醇和80℃的热水洗涤，然后干燥，从而获得79.2份下式(3)的化合物的发蓝的红色晶体。
式3

(C)在水冷却下，在搅拌下向130份98.0％硫酸中加入170.0份28.0％的发烟硫酸，以制备300份12％的发烟硫酸。在水冷却下在温度50℃以下向其中加入51.3份以上获得的式(3)的化合物，将所得混合物加热至温度85至90℃，并使其反应4小时。将所得反应混合物倒入600份冰水中，同时通过加入冰而防止由于放热引起的升温，从而保持混合物的温度在40℃以下。将反应混合物与另外的水混合以获得量为1000份的混合物，然后进行过滤以除去不溶物质。向所得滤液中加入热水以获得量为1500份混合物。向其中加入300份氯化钠，同时保持混合物的温度在60至65℃，接着搅拌2小时。然后，将析出的晶体通过过滤而分离。将所得晶体用300份20％氯化钠水溶液洗涤并充分挤压，从而获得100.3份湿饼，该湿饼含59.2份下式(4)的化合物的红色晶体。
式4

(D)向60份水中加入67.7份以上获得的式(4)的化合物的湿饼。然后，向其中加入24份25％氯化钠水溶液，随后搅拌。另外，向其中加入25％氢氧化钠水溶液以溶解该化合物，同时将混合物的pH调节到3至4。另一方面，向60份冰水中加入0.4份Lipal OH(商品名，由Lion KK制造的阴离子表面活性剂)，向其中加入8.9份氰尿酰氯，随后搅拌30分钟，从而获得悬浮液。将所得悬浮液加入含以上获得的式(4)化合物的溶液中。然后，使所得混合物在温度25至30℃下反应4小时，同时使用10％氢氧化钠水溶液使混合物的pH保持在2.7至3.0的范围内，从而获得含下式(5)化合物的反应混合物。
式5

(E)向含以上获得的式(5)化合物的反应混合物中加入9.5份二水合对苯酚磺酸钠(sodium p-phenolsulfonate dihydrate)。然后，将混合物的温度升高至50至55℃，同时通过加入25％氢氧化钠水溶液将混合物的pH保持在6.5±0.3的范围内。使混合物在该温度范围反应1小时，从而获得含下式(6)化合物的反应混合物。
式6

(F)向以上获得的含式(6)化合物的反应混合物加入1.2份乙二胺。然后，将混合物的温度升高至78至82℃，同时通过加入25％氢氧化钠水溶液将混合物的pH保持在7.8至8.2的范围内。使混合物在该温度范围反应1小时。随后，向其中加入水，从而获得量为约350份的混合物，然后将其过滤以除去不溶物质。向所得滤液中加入水以获得量为400份的混合物。向其中加入浓盐酸，同时将混合物的温度保持在55±2℃，以将混合物的pH调节至3。然后，在15分钟内向混合物中加入40份氯化钠，随后搅拌30分钟，并进一步加入浓盐酸以将混合物的pH调节至2。将所得的酸性水溶液搅拌1小时，将析出的晶体通过过滤而分离。将所得晶体用100份20％氯化钠水溶液洗涤，从而获得如上所述的含示例性化合物1的红色湿饼。
(G)将以上获得的湿饼加入至500份甲醇中。将所得混合物的温度升至60至65℃，将混合物搅拌1小时。将析出的晶体通过过滤而分离，用甲醇洗涤并干燥，从而获得游离酸形式的示例性化合物1。
(合成示例性化合物3)
示例性化合物3由描述于WO 2004/104108的实施例4中的方法合成。
(合成示例性化合物5和6)
将描述与日本专利申请特开2002-371213中的染料f-1用作示例性化合物5，将描述于日本专利申请特开2006-143989中化合物d-5用作示例性化合物6。
(合成其他着色材料)
为蒽吡啶酮染料的下列比较化合物1，由描述于日本专利申请特开2003-192930中的方法合成。为偶氮染料的下列比较化合物2和3，由描述于日本专利申请特开H08-073791中的方法合成。下列比较化合物4为C.I.直接黄132，其为偶氮染料。
比较化合物1

比较化合物2

比较化合物3

比较化合物4

<制备墨>
将下表3和4中所示的组分混合并充分搅拌。然后，通过孔径为0.2μm的过滤器将所得混合物在压力下过滤，从而制备实施例1至11和比较例1至21的墨。




<制备记录介质>
将含70份低密度聚乙烯、20份高密度聚乙烯和10份二氧化钛的树脂组合物施加在具有基重155g/m²的原纸两面，以使组合物以25g/m²的量施加，从而生产用树脂覆盖的支承体组件。然后，将包括水合氧化铝和聚乙烯醇作为主要组分的墨接受层形成于所得的支承体组件上。因而生产记录介质，其包括空隙型(void type)墨接受层并具有根据JAPAN TAPPI纸浆试验法No.49-1测量的在3分钟后表面pH为5.0。
<评价>
将以上获得的实施例和比较例的各种墨装入利用热能的喷墨记录设备(商品名：PIXUS iP8600)中。将记录条件设定为温度23℃、相对湿度55％、记录密度2,400dpi×1,200dpi和喷射2.5pL。然后，在以上获得的记录介质上形成其中以10％的增量使记录负载从0％改变至100％的图像，将该图像在温度23℃和相对湿度55％下风干24小时。然后将色调(色相角和光密度)和图像坚牢性(耐光性和耐臭氧性)通过如下所述的方法来评价。
(色调：色相角)
对其中在以上获得的记录物质中记录负载为100％的图像部分测量由CIE(International Commission on Illumination)规定的L^*a^*b^*比色体系中的a^*和b^*。注意在光源为D50和视野为2°的条件下使用分光光度计(商品名：Spectrolino；由GretagMacbeth制造)测量a^*和b^*的值。各色相角(H°)由所得的a^*和b^*的值基于下式(A)计算，从而评价色调(色相角)。色调(色相角)的标准如下所述，由该标准所得的评价结果示于表5。在下列评价标准中，A和B表示具有理想品红色色调的墨，C表示作为品红色色调不可接受的墨。
式(A)
a^*≥0，b^*≥0(第一象限)中：H°＝tan^-1(b^*/a^*)
a^*≤0，b^*≥0(第二象限)中：H°＝180+tan^-1(b^*/a^*)
a^*≤0，b^*≤0(第三象限)中：H°＝180+tan^-1(b^*/a^*)
a^*≥0，b^*≤0(第四象限)中：H°＝360+tan^-1(b^*/a^*)
A：H为0以上至5以下。
B：H为大于5至10以下和350以上至小于360之一。
C：H处于大于10和小于350之间。
(色调：光密度)
对其中在以上获得的记录物质中记录负载为100％的图像部分使用分光光度计(商品名：Spectrolino；由Gretag Macbeth制造)测量光密度，以评价色调(光密度)。色调(光密度)的评价标准如下所述，所得的评价结果示于表5。在下列评价标准中，A和B表示作为品红色的光密度可接受的水平，C表示作为品红色的光密度不可接受的水平，因为光密度太低以致图像是浅色的。
A：光密度2.0以上。
B：光密度为1.5以上至小于2.0。
C：光密度小于1.5。
(图像坚牢性：耐光性)
对其中在以上获得的记录物质中记录负载为50％的图像部分测量由CIE(International Commission on Illumination)规定的L^*a^*b^*比色体系中的L^*、a^*和b^*(称为“耐光性试验前的Lab值”)。然后将该记录物质使用超级氙灯试验机(商品名：SX-75，由Suga Test Instruments Co.，Ltd.制造)在照射强度100千勒、相对湿度60％和容器温度24℃的条件下暴露168小时。然后，对其中在记录物质中记录负载为50％的图像部分测量L^*、a^*和b^*(称为″耐光性试验后的Lab值″)。注意在光源为D50和视野为2°的条件下使用分光光度计(Spectrolino；由Gretag Macbeth制造)测量L^*、a^*和b^*。根据耐光性试验前后所得的Lab值，基于下式(B)计算色差(ΔE)，从而评价耐光性。耐光性的标准如下所述，由该标准获得的评价结果示于表5。在下列评价标准中，A和B表示可接受的水平，C表示不可接受的水平，因为耐光性试验后图像褪色的程度大。
式(B)
ΔE=(L1-L2)2+(a1-a2)2+(b1-b2)2]]>
L₁、a₁、b₁：耐光性试验前的Lab值
L₂、a₂、b₂：耐光性试验后的Lab值
A：ΔE小于17。
B：ΔE为从17以上至小于20。
C：ΔE为20以上。
(图像坚牢性：耐臭氧性)
对其中在以上获得的记录物质中记录负载为50％的图像部分测量由CIE(International Commission on Illumination)规定的L^*a^*b^*比色体系中的L^*、a^*和b^*(称为“耐臭氧性试验前的Lab值”)。然后将该记录物质使用臭氧试验设备(商品名：OMS-H，由Suga Test Instruments Co.，Ltd.制造)在臭氧气体浓度10ppm、相对湿度60％和容器温度24℃的条件下暴露4小时。然后，对其中在记录物质中记录负载为50％的图像部分测量L^*、a^*和b^*(称为″耐臭氧试验后的Lab值″)。注意在光源为D50和视野为2°的条件下使用分光光度计(Spectrolino；由Gretag Macbeth制造)测量L^*、a^*和b^*。从耐臭氧性试验前后所得的Lab值，基于下式(C)计算色差(ΔE)，从而评价耐臭氧性。耐臭氧性的标准如下所述。
评价结果示于表5。在下列评价标准中，A和B表示可接受的水平，C表示不可接受的水平，因为耐臭氧性试验后图像褪色的程度大。
式(C)
ΔE=(L1-L2)2+(a1-a2)2+(b1-b2)2]]>
L1、a1、b1：耐臭氧性试验前的Lab值
L2、a2、b2：耐臭氧性试验后的Lab值
A：ΔE小于2。
B：ΔE为从2以上至小于4。
C：ΔE为4以上。
表5

尽管本发明参考示例性实施方案进行描述，但应理解本发明不限于公开的示例性实施方案。以下的权利要求书的范围符合最宽的解释，以致包括所有的改进和等同结构和功能。